PL193709B1 - Novel chemical compounds - derivatives of symmetrical 1,3,5-triazine - Google Patents
Novel chemical compounds - derivatives of symmetrical 1,3,5-triazineInfo
- Publication number
- PL193709B1 PL193709B1 PL337907A PL33790700A PL193709B1 PL 193709 B1 PL193709 B1 PL 193709B1 PL 337907 A PL337907 A PL 337907A PL 33790700 A PL33790700 A PL 33790700A PL 193709 B1 PL193709 B1 PL 193709B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- water
- hours
- sodium
- amino
- Prior art date
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
Nowe związki, pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny, o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę N-(e-hydroksyetylo)aminową, Ν,Ν-ΰί(β- -hydroksyetylo)aminową, morfolinową, aminową, anilinową, anilinową podstawioną grupą sulfonową, korzystnie w położeniu meta-, zaś Y oznacza atom wodoru, chloru, grupę metylową, metoksylową, etoksylową lub sulfonowąNew compounds, derivatives of symmetric 1,3,5-triazines, with the general formula shown in the drawing where X is N- (e-hydroxyethyl) amino group, Ν, Ν-ΰί (β- -hydroxyethyl) amine, morpholine, amine, anilino, anilino substituted group sulfonic acid, preferably in the meta- position, and Y is hydrogen, chlorine, group methyl, methoxy, ethoxy or sulfone
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe związki, pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny.The present invention relates to novel compounds, symmetric 1,3,5-triazine derivatives.
Znane są, między innymi z podręcznika „The chemistry of synthetic dyes, wyd. Academic Press 1972 New York and London, barwniki monochloro- i dichlorotriazynowe do barwienia włókien celulozowych, zawierające symetryczną 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazynę jako układ reaktywny, wiążący się z włóknami celulozowymi.They are known, inter alia, from the textbook "The chemistry of synthetic dyes, ed. Academic Press 1972 New York and London, monochloro- and dichlorotriazine dyes for dyeing cellulose fibers, containing symmetrical 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine as a reactive system that binds to cellulose fibers.
Stwierdzono, iż nowe związki, pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny, o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę N-(P-hydroksyetylo)-aminową, Ν,Ν-όί(β-hydroksyetylo)aminową, morfolinową, aminową, anilinową, anilinową podstawioną grupą sulfonową, korzystnie w położeniu meta-, zaś Y oznacza atom wodoru, chloru, grupę metylową, metoksylową, etoksylową lub sulfonową, barwią włókna poliamidowe, wełnę, mieszanki poliamid-wełna, poliamidbawełna na kolor szkarłatny i czerwony. Wybarwienia uzyskane przy użyciu tych związków charakteryzują się bardzo dobrymi odpornościami na działanie światła: 5,5-6 w skali ośmiostopniowej oraz wysokimi odpornościami na działanie czynników mokrych: 5 w skali pięciostopniowej.It was found that new compounds, derivatives of symmetric 1,3,5-triazine, with the general formula presented in the figure, in which X stands for the N- (P-hydroxyethyl) -amino group, Ν, Ν-όί (β-hydroxyethyl) amino, morpholine, amine, aniline, aniline substituted with a sulfo group, preferably in the meta- position, and Y is hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, ethoxy or sulfone, dyes polyamide fibers, wool, polyamide-wool blends, polyamide cotton scarlet and red. The dyes obtained with the use of these compounds are characterized by very good lightfastness: 5.5-6 on an eight-point scale and high resistance to wet factors: 5 on a five-point scale.
Nowe związki, pochodnej symetrycznej 1,3,5-triazyny można wytwarzać w reakcji diazowania amin takich, jak 4-nitroanilina, 2-chloro-4-nitroanilina, 2-metylo-4-nitroanilina, 2-metoksy-4-nitroanilina, 3-nitroanilina, 2-chloro-5-nitroanilina, 2-metylo-5-nitroanilina, 2-metoksy-5-nitroanilina, kwas amino-4nitrobenzenosulfonowy oraz kwas 2-amino-5-nitro>benzenosulfonowy, azotynem sodowym w środowisku wodnym w temperaturze 1-25°C w czasie 1 godziny. Powstały diazozwiązek poddaje się następnie reakcji sprzęgania z kwasem 7-amino-1-hydroksynaflaleno-3-sulfonowym w pozycję orto- do grupy aminowej w środowisku wodnym w temperaturze 0-25°C przy pH=2-5 w czasie 1-20 godzin. Powstały w wyniku sprzęgania związek monoazowy wydziela się ze środowiska reakcji przez wysolenie, po czym poddaje redukcji siarczkiem sodu takim, jak wodorosiarczek sodowy, siarczek sodowy, dwusiarczek sodowy, w temperaturze 45-65°C w czasie 1-4 godzin, a powstały związek aminomonoazowy wydziela się ze środowiska przez wysolenie. Związek aminomonoazowy poddaje się dwukrotnej kondensacji z 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyną, stosując 2 mole związku aminomonoazowego na 1 mol 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyną, w środowisku wodnym przy pH=6,5-7,5, przy czym pierwszą kondensację prowadzi się w temperaturze 0-20°C w czasie 1-3 godzin, zaś drugą - w temperaturze 35-55°C w czasie 1-5 godzin, po czym otrzymany związek disazowy poddaje się kondensacji z monoetanoloaminą, dietanoloaminą, aniliną, kwasem metanilowym, N,N-dietanoloaminą, N-etanoloaminą, w środowisku wodnym, w temperaturze 85-100°C w czasie 1-6 godzin. Związek stanowiący produkt finalny wydziela się ze środowiska reakcji przez wysolenie.The new compounds, a symmetric derivative of 1,3,5-triazine, can be prepared by diazotizing amines such as 4-nitroaniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 2-methyl-4-nitroaniline, 2-methoxy-4-nitroaniline, 3 -nitroaniline, 2-chloro-5-nitroaniline, 2-methyl-5-nitroaniline, 2-methoxy-5-nitroaniline, amino-4-nitrobenzenesulfonic acid and 2-amino-5-nitro> benzenesulfonic acid, sodium nitrite in an aqueous medium at a temperature 1-25 ° C for 1 hour. The resulting diazo compound is then coupled with 7-amino-1-hydroxynflalene-3-sulfonic acid ortho to the amino group in an aqueous medium at 0-25 ° C at pH = 2-5 for 1-20 hours. The monoazo compound formed by the coupling is separated from the reaction medium by salting out and then reduced with sodium sulfide such as sodium bisulfide, sodium sulfide, sodium disulfide at 45-65 ° C for 1-4 hours, and the resulting amino mono compound is reduced separates from the environment by salting out. The aminomonoazo compound is condensed twice with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, using 2 moles of the aminomonoazo compound per 1 mole of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in an aqueous medium at pH = 6.5-7.5, the first condensation is carried out at 0-20 ° C for 1-3 hours, the second - at 35-55 ° C for 1-5 hours, then the obtained disazo compound is condensed with monoethanolamine, diethanolamine, aniline, methanilic acid, N, N-diethanolamine, N-ethanolamine in an aqueous medium at the temperature of 85-100 ° C for 1-6 hours. The end product compound is separated from the reaction medium by salting out.
Przedmiot wynalazku ilustrują bliżej poniższe przykłady nie ograniczając jego zakresu.The subject of the invention is illustrated in more detail by the following non-limiting examples.
Przykład I.Example I.
Do mieszaniny 13,8 g 4-nitroaniliny i 34,5 g 30%-owego kwasu solnego w 50 g wody dodano roztwór 7,1 g azotynu sodowego w 20 g wody i prowadzono reakcję diazowania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 1,5 godziny. Następnie sporządzono roztwór 23,9 g kwasu 7-amino-1hydroksynaftaleno-3-sulfonowego w 400g wody, zawierający nadto 6 g węglanu sodowego, którego pH ustalono na poziomie 3,5 przez dodanie 10 g kwasu octowego, po czym wkroplono do niego, w czasie 0,5 godziny, otrzymany uprzednio diazozwiązek i prowadzono reakcję sprzęgania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 5 godzin przy pH=2,5-3,5 korygowanym roztworem octanu sodowego. Do oTo a mixture of 13.8 g of 4-nitroaniline and 34.5 g of 30% hydrochloric acid in 50 g of water was added a solution of 7.1 g of sodium nitrite in 20 g of water and the diazotization reaction was carried out at a temperature of 0-5 ° C during 1.5 hours. Thereafter, a solution of 23.9 g of 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid in 400 g of water was prepared, containing more than 6 g of sodium carbonate, the pH of which was adjusted to 3.5 by adding 10 g of acetic acid, and then added dropwise thereto. time 0.5 hour, the previously prepared diazo compound and the coupling reaction was carried out in the temperature range 0-5 ° C for 5 hours at pH = 2.5-3.5 with corrected sodium acetate solution. To Fr.
mieszaniny reakcyjnej wkroplono następnie 20 cm 30%-owego roztworu ługu sodowego w celu doprowadzenia pH do wartości 8,0-8,2 i po podgrzaniu całości do temperatury 60°C wysolono, chlorkiem sodowym, związek monoazowy, który po ochłodzeniu do temperatury 20°C odfiltrowano. Pastę związku monoazowego rozpuszczono w 300 g wody o temperaturze 50°C, do roztworu tego wkroplono w czasie 30 minut roztwór 15,6 g siarczku sodowego w 50 cm3 wody, po czym prowadzono reakcję redukcji w temperaturze 50-55°C w czasie 1 godziny, kontrolując chromatograficznie przebieg redukcji (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/25%-owy amoniak/1%-owa solanka w stosunku 1:1:8). Otrzymany w ten sposób związek aminomonoazowy wydzielono przez wysolenie chlorkiem sodowym. Analiza miareczkowa (miareczkowanie mianowym roztworem azotynu sodowego) wykazała obecność w nim 0,0788 mola grupy aminowej. Roztwór 15,2 g (0,04 mola wytworzonego uprzednio związku aminomonoazowego w 300 g wody dodano do zawiesiny 3,7 g chlorku cyjanuru w 30 g wody zawierającej 50 g lodu i 0,1 g Rokacetu i prowadzono reakcję kondensacji w zakresie temperatur 5-9°C przy pH=6,5-7,2 utrzymywanym na tym poziomie przez wkraplanie 4%-owego ługu sodowego, w czasie 1,5 godziny. Następnie ogrzano mieszaninę reakcyjną do temperatury około 50°C i prowadzono następną kondenPL 193 709 B1 sację w zakresie temperatur 45-50°C przy pH=6,5-7,2 w czasie 3 godzin i po dodaniu 1,8 g monoetanoloaminy, prowadzono lll-cią kondensację w temperaturze 90-95°C w czasie 4,5 godziny. Po zakończeniu III-ej kondensacji mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 60°C i chlorkiem potasowym, użytym w ilości 20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej, wysolono związek stanowiący produkt finalny, który po ochłodzeniu do temperatury 20°C, odsączono i wysuszono w temperaturze 60°C.20 cm of a 30% sodium hydroxide solution was then added dropwise to the reaction mixture to adjust the pH to 8.0-8.2, and after heating it to 60 ° C, a monoazo compound was salted out with sodium chloride, which after cooling to 20 ° C C was filtered off. The monoazo compound paste was dissolved in 300 g of water at 50 ° C, a solution of 15.6 g of sodium sulphide in 50 cm 3 of water was added dropwise to this solution over 30 minutes, followed by a reduction reaction at 50-55 ° C for 1 hours, controlling the reduction by chromatography (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / 25% ammonia / 1% brine in a ratio of 1: 1: 8). The amino mono compound thus obtained was isolated by salting out with sodium chloride. Titration analysis (titration with a standard sodium nitrite solution) showed the presence of 0.0788 mol of the amino group in it. A solution of 15.2 g (0.04 mol of the previously prepared aminomonoazo compound in 300 g of water was added to a suspension of 3.7 g of cyanuric chloride in 30 g of water containing 50 g of ice and 0.1 g of Rokacet, and a condensation reaction was carried out in the temperature range 5). 9 ° C at pH = 6.5-7.2 kept at this level by the dropwise addition of 4% sodium hydroxide solution over 1.5 hours The reaction mixture was then heated to a temperature of about 50 ° C and a further condensation was carried out. sation in the temperature range 45-50 ° C at pH = 6.5-7.2 for 3 hours and after adding 1.8 g of monoethanolamine, the 3rd condensation was carried out at 90-95 ° C for 4.5 hours After completion of the 3rd condensation, the reaction mixture was cooled to 60 ° C, and 20% of the volume of the reaction mixture with potassium chloride was salted out, the final product compound was salted out, cooled to 20 ° C, filtered and dried in a vacuum. temperature of 60 ° C.
Otrzymano 28,3 g związku o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznaczało grupę N-(P-hydroksyetylo)aminową, zaś Y-atom wodoru. Związek ten barwił włókna poliamidowe i wełnę na kolor czerwony.28.3 g of the compound of the formula shown in the drawing were obtained, in which X was N- (P-hydroxyethyl) amino, and Y was a hydrogen atom. This compound dyed polyamide fibers and wool red.
Wyniki analiz otrzymanego związku były następujące:The results of the analyzes of the obtained compound were as follows:
- Rf = 0,78 uzyskane za pomocą chromatografii bibułowej (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/octan n-butylu/woda w stosunku 3:5:3), która potwierdziła jednorodność otrzymanego związku,- Rf = 0.78 obtained by paper chromatography (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / n-butyl acetate / water in the ratio 3: 5: 3), which confirmed the homogeneity of the obtained compound,
- imax w wodzie = 497 nm, emax = 28900 dm3/mol x cm, uzyskane za pomocą analizy spektrofotometrycznej.- imax in water = 497 nm, e max = 28 900 dm 3 / mol x cm obtained by spectrophotometric analysis.
P rz y k ła d II.Example II.
Do mieszaniny 17,25 g 2-chloro-4-nitroaniliny i 34,5 g 30%-owego kwasu solnego w 50 g wody dodano roztwór 7,1 g azotynu sodowego w 20 g wody i prowadzono reakcję diazowania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 2 godzin. Następnie sporządzono roztwór 23,9 g kwasu 7-amino-1hydroksynaftaleno-3-sulfonowego w 400 g wody, zawierający nadto 6 g węglanu sodowego, którego pH ustalono na poziomie 3,5 przez dodanie 10 g kwasu octowego, po czym wkroplono do niego, w czasie 0,5 godziny, otrzymany uprzednio diazozwiązek i prowadzono reakcję sprzęgania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 6 godzin przy pH=2,5-3,5 korygowanym 10%-owym roztworem ługu sodowego. Do mieszaniny reakcyjnej wkroplono następnie 20 cm3 30%-owego roztworu ługu sodowego w celu doprowadzenia pH do wartości 8,0-8,2 i po podgrzaniu całości do temperatury 60°C wysolono, chlorkiem sodowym, związek monoazowy, który, po ochłodzeniu do temperatury 20°C, odfiltrowano. Pastę związku monoazowego rozpuszczono w 300 g wody o temperaturze oA solution of 7.1 g of sodium nitrite in 20 g of water was added to a mixture of 17.25 g of 2-chloro-4-nitroaniline and 34.5 g of 30% hydrochloric acid in 50 g of water and the diazotization reaction was carried out in the temperature range 0-5 ° C for 2 hours. Then, a solution of 23.9 g of 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid in 400 g of water was prepared, containing more than 6 g of sodium carbonate, the pH of which was adjusted to 3.5 by adding 10 g of acetic acid, and then added dropwise thereto. for 0.5 hours, the previously prepared diazo compound and the coupling reaction was carried out in the temperature range 0-5 ° C for 6 hours at pH = 2.5-3.5 corrected with a 10% sodium hydroxide solution. 20 cm3 of a 30% sodium hydroxide solution were then added dropwise to the reaction mixture in order to adjust the pH to 8.0-8.2, and after heating it to 60 ° C, a monoazo compound was salted out with sodium chloride, which, after cooling to the temperature of 20 ° C, filtered. The monoazo compound paste was dissolved in 300 g of water at a temperature of
50°C, do roztworu tego wkroplono w czasie 30 minut roztwór 15,6 g siarczku sodowego w 50 cm wody, po czym prowadzono reakcję redukcji w temperaturze 50-55°C w czasie 1 godziny, kontrolując chromatograficznie przebieg redukcji (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/25%-owy amoniak/1%-owa solanka w stosunku 1:1:8). Otrzymany w ten sposób związek aminomonoazowy wydzielono przez wysolenie chlorkiem sodowym. Analiza potencjometryczna wykazała obecność w nim 0,093 mola wolnej grupy aminowej. Roztwór 19,7 g (0,04 mola) wytworzonego uprzednio związku aminomonoazowego w 500 g wody dodano do zawiesiny 3,7 g chlorku cyjanuru w 30 g wody zawierającej 50 g lodu i 0,1 g Rokacetu i prowadzono reakcję kondensacji w zakresie temperatur 5-10°C przy pH=6,5-6,8 w czasie 1 godziny. Następnie ogrzano mieszaninę reakcyjną do temperatury około 50°C i prowadzono następną kondensację w zakresie temperatur 45-50°C przy pH=6,5-7,2 utrzymywanym na tym poziomie przez wkraplanie 4%-owego roztworu ługu sodowego, w czasie 4 godzin i po dodaniu 3,0 g dietanoloaminy prowadzono lll-cią kondensację w temperaturze 90-95°C w czasie 4 godzin przy pH powyżej 7,0. Po zakończeniu lll-ej kondensacji mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 60°C i chlorkiem sodowym, użytym w ilości 10% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej, wysolono związek stanowiący produkt finalny, który po ochłodzeniu do temperatury 20°C, odsączono i wysuszono w temperaturze 60°C.50 ° C, a solution of 15.6 g of sodium sulfide in 50 cm of water was added dropwise to this solution over 30 minutes, and then the reduction reaction was carried out at the temperature of 50-55 ° C for 1 hour, while the course of the reduction was controlled chromatographically (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / 25% ammonia / 1% brine in a ratio of 1: 1: 8). The thus obtained amino mono compound was isolated by salting out with sodium chloride. Potentiometric analysis showed the presence of 0.093 moles of free amino group in it. A solution of 19.7 g (0.04 mol) of the previously prepared aminomonoazo compound in 500 g of water was added to a suspension of 3.7 g of cyanuric chloride in 30 g of water containing 50 g of ice and 0.1 g of Rokacet, and a condensation reaction was carried out in the temperature range 5 -10 ° C at pH = 6.5-6.8 for 1 hour. The reaction mixture was then heated to a temperature of about 50 ° C and the next condensation was carried out in the temperature range 45-50 ° C at pH = 6.5-7.2, kept at this level by the dropwise addition of a 4% sodium hydroxide solution over 4 hours. and after addition of 3.0 g of diethanolamine, the 3rd condensation was carried out at 90-95 ° C for 4 hours at a pH above 7.0. After the completion of the 3rd condensation, the reaction mixture was cooled to 60 ° C and the final product compound was salted out with sodium chloride, used at 10% of the volume of the reaction mixture, which, after cooling to 20 ° C, was filtered and dried at a temperature of 20 ° C. 60 ° C.
Otrzymano 29,6 g związku o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznaczało grupę N,N-di(3-hydroksyetylo)aminową, zaś Y-atom chloru. Związek ten barwił włókna poliamidowe i wełnę na kolor czerwony.29.6 g of the compound of the formula shown in the drawing were obtained, in which X was N, N-di (3-hydroxyethyl) amino and Y was a chlorine atom. This compound dyed polyamide fibers and wool red.
Wyniki analiz otrzymanego związku były następujące:The results of the analyzes of the obtained compound were as follows:
- Rf = 0,85 uzyskane za pomocą chromatografii bibułowej (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/octan n-butylu/woda w stosunku 3:5:3), która wykazała jednorodność otrzymanego związku,- Rf = 0.85 obtained by paper chromatography (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / n-butyl acetate / water in the ratio 3: 5: 3), which showed the homogeneity of the obtained compound,
- imax w wodzie = 515 nm, emax = 41600 dm3/mol x cm, uzyskane za pomocą analizy spektrofotometrycznej.- imax in water = 515 nm, e ma x = 41600 dm3 / mol x cm, obtained by spectrophotometric analysis.
P rz y k ła d III.Example III.
Do mieszaniny 24,0 g soli sodowej kwasu 4-nitroanilino-2-sulfonowego i 34,5 g 30%-owego kwasu solnego w 200 g wody dodano roztwór 7,1 g azotynu sodowego w 20 g wody i prowadzono reakcję diazowania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 1 godziny, przy czym 80% azotynu dodano szybko, natomiast pozostałą ilość powoli, w miarę postępu reakcji. Następnie sporządzono roztwór 24,2 g kwasu 7-amino-1-hydroksynaftaleno-3-sulfonowego w 400g wody, zawierający nadto 6 g wę4To a mixture of 24.0 g of 4-nitroaniline-2-sulfonic acid sodium salt and 34.5 g of 30% hydrochloric acid in 200 g of water was added a solution of 7.1 g of sodium nitrite in 20 g of water and the diazotization reaction was carried out in the temperature range 0-5 ° C over 1 hour, with 80% of the nitrite being added quickly and the remainder slowly as the reaction proceeded. Then a solution of 24.2 g of 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid in 400 g of water was prepared, containing also 6 g of carbon.
PL 193 709 B1 glanu sodowego, którego pH ustalono na poziomie 5,0 przez dodanie kilku kropel kwasu octowego, po czym wkroplono do niego, w czasie 0,5 godziny, otrzymany uprzednio diazozwiązek i prowadzono reakcję sprzęgania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 4 godzin przy pH=3,5-4,0 korygowanym roztworem ługu sodowego. Do mieszaniny reakcyjnej dodano następnie 10 g węglanu sodowego w celu doprowadzenia pH do wartości 8,0 i po podgrzaniu całości do temperatury 60°C wysolono, chlorkiem sodowym, związek monoazowy, który po ochłodzeniu do temperatury 20°C odfiltrowano. Pastę związku monoazowego rozpuszczono w 400 g wody o temperaturze 50°C, do roztworu tego wkroplono w czasie 30 minut roztwór 15,6 g siarczku sodowego w 50 cm3 wody, po czym prowadzono reakcję redukcji w temperaturze 50-55°C w czasie 1 godziny, kontrolując chromatograficznie przebieg redukcji (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/25%-owy amoniak/1%-owa solanka w stosunku 1:1:8).Sodium carbonate, the pH of which was adjusted to 5.0 by adding a few drops of acetic acid, and then the previously prepared diazo compound was added dropwise to it over 0.5 hours and the coupling reaction was carried out in the temperature range of 0-5 ° C. for 4 hours at pH = 3.5-4.0 with a corrected sodium hydroxide solution. Then, 10 g of sodium carbonate was added to the reaction mixture to adjust the pH to 8.0, and after heating to 60 ° C, the monoazo compound was salted out with sodium chloride and filtered off after cooling to 20 ° C. The paste of the monoazo compound was dissolved in 400 g of water at 50 ° C, a solution of 15.6 g of sodium sulfide in 50 cm 3 of water was added dropwise to this solution over 30 minutes, followed by a reduction reaction at 50-55 ° C for 1 hours, controlling the reduction by chromatography (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / 25% ammonia / 1% brine in a ratio of 1: 1: 8).
Otrzymany w ten sposób związek aminomonoazowy wydzielono przez wysolenie chlorkiem sodowym. Analiza (miareczkowanie mianowanym roztworem azotynu sodowego) wykazała obecność w nim 0,0846 mola wolnej grupy aminowej. Roztwór 19,28 g (0,04 mola) wytworzonego uprzednio związku aminomonoazowego w 200 g wody dodano do zawiesiny 3,7 g chlorku cyjanuru w 30 g wody, zawierającej 50 g lodu i 0,1 g Rokacetu i prowadzono reakcję kondensacji w zakresie temperatur 10-12°C przy pH=6,5-7,5 utrzymywanym przez wkraplanie 4%-owego roztworu ługu sodowego, w czasie 1 godziny. Następnie ogrzano mieszaninę reakcyjną do temperatury około 4045°C i prowadzono następną kondensację w zakresie temperatur 45-50°C przy pH=6,5-7,0, w czasie 3 godzin i po dodaniu 2,3 g aniliny prowadzono III-cią kondensację w temperaturze 90°C w czasie 5 godzin przy pH=7,5.The thus obtained amino mono compound was isolated by salting out with sodium chloride. Analysis (titration with standard sodium nitrite solution) showed the presence of 0.0846 mol of free amino group in it. A solution of 19.28 g (0.04 mol) of the previously prepared aminomonoazo compound in 200 g of water was added to a suspension of 3.7 g of cyanuric chloride in 30 g of water containing 50 g of ice and 0.1 g of Rokacet, and a condensation reaction was carried out in the temperature range 10-12 ° C at pH = 6.5-7.5 maintained by the dropwise addition of a 4% sodium hydroxide solution over 1 hour. Then the reaction mixture was heated to a temperature of about 40-45 ° C and the next condensation was carried out in the temperature range 45-50 ° C at pH = 6.5-7.0 for 3 hours and after adding 2.3 g of aniline, the 3rd condensation was carried out. at 90 ° C for 5 hours at pH = 7.5.
Po zakończeniu III-ej kondensacji mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 60°C i chlorkiem sodowym, użytym w ilości 10% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej, wysolono związek stanowiący produkt finalny. Związek ten, po ochłodzeniu do temperatury 20°C, odsączono i wysuszono w temperaturze 60°C.After completion of the 3rd condensation, the reaction mixture was cooled to 60 ° C and the final product compound was salted out with sodium chloride, used at 10% by volume of the reaction mixture. This compound, after cooling to 20 ° C, was filtered off and dried at 60 ° C.
Otrzymano 24,8 g związku o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznaczało grupę anilinową, zaś Y-grupę sulfonową. Związek ten barwił włókna poliamidowe i wełnę na kolor czerwony o odcieniu niebieskim.24.8 g of the compound of the formula shown in the drawing were obtained, in which X was an anilino group and Y was a sulfo group. This compound dyed polyamide fibers and wool a blue shade of red.
Wyniki analiz otrzymanego związku były następujące:The results of the analyzes of the obtained compound were as follows:
- Rf = 0,42 uzyskane za pomocą chromatografii bibułowej (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/octan n-butylu/woda w stosunku 3:5:3), która wykazała jednorodność otrzymanego związku,- Rf = 0.42 obtained by paper chromatography (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / n-butyl acetate / water in the ratio 3: 5: 3), which showed the homogeneity of the obtained compound,
- λΠ3Χ w wodzie = 524 nm, emax = 49400 dm3/mol x cm, uzyskane za pomocą analizy spektrofotometrycznej.- λ Π3Χ in water = 524 nm, e max = 49400 dm3 / mol x cm, obtained by spectrophotometric analysis.
P r z y k ł a d IV.P r x l a d IV.
Do mieszaniny 13,8 g 3-nitroaniliny i 34,5 g 30%-owego kwasu solnego w 50 g wody dodano roztwór 7,1 g azotynu sodowego w 20 g wody i prowadzono reakcję diazowania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 1,5 godziny. Następnie sporządzono roztwór 23,9 g kwasu 7-amino-1hydroksynaftaleno-3-sulfonowego w 400 g wody, zawierający nadto 6 g węglanu sodowego, którego pH ustalono na poziomie 3,5 przez dodanie 10 g kwasu octowego, po czym wkroplono do niego, w czasie 0,5 godziny, otrzymany uprzednio diazozwiązek i prowadzono reakcję sprzęgania w zakresie temperatur 0-5°C w czasie 5 godzin przy pH = 2,5-3,5 korygowanym roztworem ługu sodowego. Do oTo a mixture of 13.8 g of 3-nitroaniline and 34.5 g of 30% hydrochloric acid in 50 g of water was added a solution of 7.1 g of sodium nitrite in 20 g of water, and the diazotization reaction was carried out at a temperature of 0-5 ° C during 1.5 hours. Then, a solution of 23.9 g of 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid in 400 g of water was prepared, containing more than 6 g of sodium carbonate, the pH of which was adjusted to 3.5 by adding 10 g of acetic acid, and then added dropwise thereto. for 0.5 hours, the previously prepared diazo compound and the coupling reaction was carried out in the temperature range 0-5 ° C for 5 hours at pH = 2.5-3.5 with a corrected sodium hydroxide solution. To Fr.
mieszaniny reakcyjnej wkroplono następnie 20 cm 30%-owego roztworu ługu sodowego w celu doprowadzenia pH do wartości 8,0-8,2 i po podgrzaniu całości do temperatury 60°C wysolono, chlorkiem sodowym, związek monoazowy, który, po ochłodzeniu do temperatury 20°C, odfiltrowano. Pastę związku monoazowego rozpuszczono w 300 g wody o temperaturze 50°C, do roztworu tego wkroplono w czasie 30 minut roztwór 15,6 g siarczku sodowego w 50 cm3 wody, po czym prowadzono reakcję redukcji w temperaturze 50-55°C w czasie 1 godziny, kontrolując chromatograficznie jej przebieg (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/25%-owy amoniak/1%-owa solanka w stosunku 1:1:8).20 cm of a 30% sodium hydroxide solution was then added dropwise to the reaction mixture to adjust the pH to 8.0-8.2, and after heating to 60 ° C, a monoazo compound was salted out with sodium chloride, which, after cooling to 20 ° C, filtered. The monoazo compound paste was dissolved in 300 g of water at 50 ° C, a solution of 15.6 g of sodium sulphide in 50 cm3 of water was added dropwise to this solution over 30 minutes, followed by a reduction reaction at 50-55 ° C for 1 hour. by controlling its course chromatographically (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / 25% ammonia / 1% brine in the ratio 1: 1: 8).
Otrzymany w ten sposób związek aminomonoazowy wydzielono przez wysolenie chlorkiem sodowym. Analiza (miareczkowanie mianowanym roztworem azotynu sodowego) wykazała obecność w nim 0,0902 mola wolnej grupy aminowej. Roztwór 15,2 g (0,04 mola) wytworzonego uprzednio związku aminomonoazowego w 300 g wody dodano do zawiesiny 3,7 g chlorku cyjanuru w 30 g wody zawierającej 50 g lodu i 0,1 g Rokacetu i prowadzono reakcję kondensacji w zakresie temperatur 57°C przy pH = 6,5-7,5 utrzymywanym w wyniku wkraplania 4%-owego roztworu ługu sodowego, w czasie 1 godziny. Następnie ogrzano mieszaninę reakcyjną do temperatury około 50°C i prowadzono następną kondensację w zakresie temperatur 45-50°C przy pH = 6,5-7,2 w czasie 4 godzin i po dodaniu 4,2 g soli sodowej kwasu metanilowego, prowadzono III-cią kondensację w temperaturze 90PL 193 709 B1The thus obtained amino mono compound was isolated by salting out with sodium chloride. Analysis (titration with standard sodium nitrite solution) showed the presence of 0.0902 mol of free amino group in it. A solution of 15.2 g (0.04 mol) of the previously prepared aminomonoazo compound in 300 g of water was added to a suspension of 3.7 g of cyanuric chloride in 30 g of water containing 50 g of ice and 0.1 g of Rokacet, and a condensation reaction was carried out in the temperature range of 57 ° C at pH = 6.5-7.5 maintained by the dropwise addition of a 4% sodium hydroxide solution over 1 hour. Then the reaction mixture was heated to a temperature of about 50 ° C and the next condensation was carried out in the temperature range 45-50 ° C at pH = 6.5-7.2 for 4 hours and after adding 4.2 g of methanilic acid sodium salt, III the further condensation at a temperature of 90PL 193 709 B1
95°C w czasie 4 godzin. Po zakończeniu lll-ej kondensacji mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 60°C i chlorkiem potasowym, użytym w ilości 20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej, wysolono związek stanowiący produkt finalny. Związek ten, po ochłodzeniu do temperatury95 ° C for 4 hours. After the completion of the third condensation, the reaction mixture was cooled to 60 ° C and the final product compound was salted out with 20% potassium chloride based on the volume of the reaction mixture. This compound is cooled down to temperature
20°C, odsączono i wysuszono w temperaturze 60°C.20 ° C, filtered off and dried at 60 ° C.
Otrzymano 26,2 g związku o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznaczało grupę 3-sulfoanilinową, zaś Y-atom wodoru. Związek ten barwił włókna poliamidowe i wełnę na kolor szkarłatnoczerwony.26.2 g of the compound of the formula shown in the drawing were obtained, in which X was a 3-sulfoaniline group and Y was a hydrogen atom. This compound dyed polyamide fibers and wool scarlet red.
Wyniki analiz otrzymanego związku były następujące:The results of the analyzes of the obtained compound were as follows:
- Rf = 0,24 uzyskane za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (płytka Silufol, UV253, eluent butanon-2/N,N-dietyloamina/25%-owy amoniak w stosunku 11:2:2), która wykazała jednorodność otrzymanego związku,- Rf = 0.24 obtained by thin-layer chromatography (Silufol plate, UV253, eluent 2-butanone / N, N-diethylamine / 25% ammonia in the ratio 11: 2: 2), which showed the homogeneity of the obtained compound,
- λΠ3Χ w wodzie = 501 nm, emax = 30200 dm3/mol x cm, uzyskane za pomocą analizy spektrofotometrycznej.- λ Π3Χ in water = 501 nm, e max = 30,200 dm 3 / mol x cm, obtained by spectrophotometric analysis.
Dalsze przykłady V- XX, w których sposób postępowania był analogiczny jak w przykładzie I, przedstawiono w tabeli. W tabeli podano budowę otrzymanego związku, wyniki jego analizy chromatograficznej i spektrofotometrycznej oraz barwę, na jaką barwił włókna poliamidowe i wełnę, przy czym * oznaczono wartość Rf ustaloną za pomocą chromatografii bibułowej (bibuła Whatman 3, eluent: pirydyna/octan n-butylu/woda w stosunku 3:5:3), zaś ** oznaczono wartość Rf ustaloną za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (płytki Silufol UV253, eluent: butanon-2/N,N-dietyloamina/25%-owy amoniak w stosunku 11:2:2).Further examples V-XX in which the procedure was analogous to that in Example 1 are presented in the table. The table shows the structure of the obtained compound, the results of its chromatographic and spectrophotometric analysis as well as the color of polyamide fibers and wool, where * the Rf value determined by paper chromatography (Whatman 3 paper, eluent: pyridine / n-butyl acetate / water) was determined. in the ratio 3: 5: 3), and ** the Rf value determined by thin-layer chromatography (Silufol UV253 plates, eluent: butanone-2 / N, N-diethylamine / 25% ammonia in the ratio 11: 2: 2) was determined .
TabelaTable
PL 193 709 B1 cd. tabeliPL 193 709 B1 cont. table
Zastrzeżenie patentowePatent claim
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL337907A PL193709B1 (en) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Novel chemical compounds - derivatives of symmetrical 1,3,5-triazine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL337907A PL193709B1 (en) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Novel chemical compounds - derivatives of symmetrical 1,3,5-triazine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL337907A1 PL337907A1 (en) | 2001-07-30 |
| PL193709B1 true PL193709B1 (en) | 2007-03-30 |
Family
ID=20075874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL337907A PL193709B1 (en) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Novel chemical compounds - derivatives of symmetrical 1,3,5-triazine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL193709B1 (en) |
-
2000
- 2000-01-17 PL PL337907A patent/PL193709B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL337907A1 (en) | 2001-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4412948A (en) | Reactive disazo blue dye | |
| KR970003674B1 (en) | Azo dyes | |
| SE445836B (en) | BASIC RESPONSE CATION-ACTIVE, SULPHONIC ACID-CONTAINING MONOAZO OR DIAZO COMPOUNDS AND THEIR USE | |
| CS201591A3 (en) | Azo dyes | |
| CA1187078A (en) | Water-soluble triazine compounds, their preparation and their use | |
| US4644058A (en) | Reactive pyridone azo dyes having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups | |
| US5789557A (en) | Reactive azo dyes with a coupler of the aminonaphthalene series | |
| KR920002681B1 (en) | Process for the preparation of monoazo compound | |
| US3445449A (en) | Azophthalocyanine dyestuffs | |
| JPS5930859A (en) | Monoazo dye, manufacture and use | |
| JPH0548264B2 (en) | ||
| US4314818A (en) | 1-Amino-7-[3'-(5"-chloro-2",4"-difluoropyrimidyl-6"-amino)-6'-sulfophenylazo]-8-hydroxy-2-sulfamoyl or substituted sulfamoyl-phenylazo naphthalene-3,6-disulfonic acids | |
| US4271072A (en) | Azo dyestuffs containing -SO2 CH2 CH2 OSO3 H and -N(CH2 CH2 OSO3 H)2 groups | |
| JPH05194872A (en) | Reactive dye | |
| PL193709B1 (en) | Novel chemical compounds - derivatives of symmetrical 1,3,5-triazine | |
| US5459244A (en) | Polyfunctional azo reactive dyestuffs containing a morpholinyl-substituted fluorotriazine radical | |
| US5691459A (en) | Disazo dyes containing two carbonylamino groups processes for their preparation and their use | |
| US5091516A (en) | Phenyl- or naphthylazobenzenes with multiple reactive groups and intermediates therefor | |
| US4798887A (en) | Azo dyes of methylaniline disulfonic acid coupled with naphthylamine sulfonic acid | |
| GB1561944A (en) | Water-soluble monoazo dyestuffs their preparation and use | |
| US5932708A (en) | Reactive azo dyes having a permanent quaternary ammonium group and a fiber-reactive group | |
| US5300633A (en) | Water-soluble, fiber-reactive azo compounds having substituted isopropyl-or isopropylene-sulfonyl group as well as triazinyl group | |
| EP0080352B1 (en) | Reactive dye | |
| US5079347A (en) | Water-soluble disazo compounds having a halogen-substituted s-triazinyl radical, suitable as dyestuffs | |
| US5681937A (en) | Reactive azo dyes with a coupling component from the aminonaphthalenesulfonic acid series |