PL1897B1

PL1897B1 - Sposób wyrobu metaldehydu.

Info

Publication number: PL1897B1
Application number: PL1897A
Authority: PL
Filing date: 1922-07-19
Publication date: 1925-05-30

Description

Metaldehyd powstaje przy traktowaniu aldehydu octowego w temperaturze ponizej 10° C, najlepiej przy 0° C zapomoca odpo¬ wiednich katalizatorów. Literatura (np.Beilsteina: Handbuch der organischer Che¬ mie III Auflage t. 1. str. 917) podaje w tym celu kwasy albo chlorek wapnia w brylach.Kwasy sa jednak jednoczesnie katalizato¬ rami przy powstawaniu paraldehydu. Pod ich wplywem z aldehydu octowego powsta¬ je przedewszystkiem paraldehyd, a obok niego niewielkie ilosci metaldehydu. Czy¬ sty chlorek wapnia wydaje równiez bardzo niewielkie ilosci metaldehydu.Doswiadczenie wskazuje, ze metaldehy- dy powstaja pod dzialaniem wolnych chlo¬ rowców. Ilosc metaldehydów zalezy od ilo¬ sci wolnych kwasów.Ostateczna równowaga pomiedzy trze¬ ma zwiazkami polimerycznemi, a mianowi¬ cie: aldehydem octowym, paraldehydem i metaldehydem lezy nawet przy niskich temperaturach o tyle na stronie paralde¬ hydu, ze ostateczny plyn zawiera 90% paraldehydu wraz z aldehydem octowym z niewielka domieszka metaldehydu, jaka plyn ten utrzymac w roztworze jest zdol¬ ny. Jedynie podczas bardzo krótkiego cza¬ su w stosunku do okresu trwania reakcji ilosc powstajacego metaldehydu przewyz¬ sza te jego ilosc, jaka sie w mieszaninie moze rozpuscic i wówczas metaldehyd wy¬ dziela sie w postaci osadu, który po pew¬ nym czasie znika. Czas ten nalezy wyzy¬ skac, aby oddzielic osad od plynu czyli wydzielic go z masy katalizatora. I w ta-kich jednak warunkach, o ile wiadomo, u- dalo sie uzyskac nie wiecej nad 0,8 g me- taldetydu ze 100 g aldehydu octowego.Nie wystarcza to w zastosowaniu do pro¬ dukcji przemyslowej.Chodzilo przeto o wynalezienie katali¬ zatorów przyspieszajacych powstawanie 1 f ^ ipfetsSdek^du Wj^&bwtiasiiu do paraldehy- J **ltk f^o 0 wiekszym stppniu od znanych dotychczas katalizatorów, zwlaszcza zas kwasów.Stwierdzono, ze zwiazki bromowe me¬ tali alkalicznych, szczególniej zas zwiazki litu oraz metali ziem alkalicznych, jak np. wapnia, posiadaja owa wlasnosc. Zapo- moca bromku wapnia udalo sie wydzielic w postaci osadu 6% i wiecej metaldehydu.Niektóre chlorki jak np. chlorek tytanu dal znacznie lepsze wyniki od kwasów, np. od kwasu siarczanego.Kataliza zapomoca soli chlorowcowych przebiega jednak bardzo nierównomiernie.Zdarza sie, ze reakcja zaczyna sie dopiero po uplywie wiekszej ilosci godzin lub dni, nastepnie zas zachodzi tak gwaltownie, ze wytwarzajace sie przytem cieplo nie moze byc z dostatecznym pospiechem odprowa¬ dzone, Temperatura wzrasta i powstaje o- bawa wybuchu, a nawet w razie jej usunie¬ cia wydajnosc reakcji opada nieraz do zera.Te nieprawidlowosci ustaja, jezeli do plynu oprócz np. bromku litu dodac pewna ilosc kwasu np. kwasu bromowodorowego lub solnego. Dodatek ten pobudza do pew¬ nego stopnia bromek w ten sposób, ze wla¬ snosc wytwarzania metaldehydu góruje nad powstajacym pod wplywem kwasu paral¬ dehydem. Bromek dziala przytem znacz¬ nie predzej. Podobne wyniki osiagnac moz¬ na zapomoca domieszki kwasnych soli, al¬ bo takich soli, które po rozpuszczeniu w aldehydzie octowym albo w paraldehydzie wskutek aldehydozy odznaczaja sie reak¬ cja kwasowa. Mowa tu o chlorku zelaza, glinu oraz chlorowcowych zwiazkach siar¬ ki lub antymonu.Latwo bylo przez porównanie dojsc do przeswiadczenia, ze i chlorek wapnia, zna¬ ny w literaturze jako katalizator, który jednak ze wzgledu na mala wydajnosc me¬ taldehydu nie posiada znaczenia technicz¬ nego, dzialac bedzie znacznie skuteczniej, jezeli uda sie usunac przyczyny hamujace reakcje, które w tym wypadku graja je¬ szcze wazniejsza role niz przy bromkach.Okazalo sie przytem nadspodziewanie, ze i tutaj przez dodanie niewielkiej ilosci kwa¬ su mozna bylo znacznie podniesc wlasnosc wytwarzania metaldehydu zapomoca wy¬ mienionego katalizatora. Tak samo ma'sie rzecz z innemi chlorowcowemi zwiazkami metali alkalicznych i ziem alkalicznych.Wiele z nich posiada wybitne zdolnosci katalityczne. Przyspieszaja one wydziela¬ nie sie metaldehydu tak energicznie, ze granice przesycania roztworu zostaja rych¬ lo przekroczone i metaldehyd wypada w postaci obfitego osadu, który moze byc od¬ dzielony od masy plynu. Wlasciwosci te przejawiaja sie jednak jedynie po dodaniu pewnej nieznacznej ilosci kwasu.Najlepsze wyniki otrzymac mozna przy temperaturach nizszych od 10° C.Przyklad. Oziebiony do 0° C aldehyd octowy zmieszany zostaje z kilkoma setner mi procentu katalizatora. Wkrótce powsta¬ je krystaliczny osad, zlozony z metaldehy¬ du. Po odcedzeniu osadu, przyczem plyn, zlozony przewaznie z paraldehydu, moze byc pod wplywem katalizatorów i przy wyzszej temperaturze znowu przetworzony na aldehyd octowy.W takich samych warunkach, o ile sto¬ sowac czysty chlorek wapnia, nie otrzy¬ ma sie metaldehydu wcale; z domieszka kwasu siarkowego wydajnosc Wyniesie 1,5 do 1,8%, z domieszka bromku wapnia — 4—5%, przy bromku wapnia z domieszka — 2 —kwasu bromowodorowego — 8,4%, przy chlorku wapnia z domieszka kwasu solne¬ go — 6% - PL

Claims

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania metaldehydu znamienny tern, ze na aldehyd octowy dzia¬ la sie bromkami ziem alkalicznych w ma¬ lej ilosci.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze na aldehyd octowy dziala sie malemi ilosciami zwiazków chlorowcowych ziem alkalicznych lacznie z kwasami;
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze na aldehyd octowy dziala sie malemi ilosciami zwiazków chlorowcowych magnezu, litu, metali ziem rzadkich i ty¬ tanu lacznie z kwasami.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze na aldehyd octowy dziala sie malemi ilosciami zwiazków chlorowcowych metali alkalicznych, ziem alkalicznych, metali ziemnych i tytanu lacznie z kwasne- mi solami lub zwiazkami, które, rozpuszczo¬ ne w aldehydzie octowym lub paraldehy¬ dzie, posiadaja kwasny odczyn. Elektrizitat swerk Lonza. Zastepca: M. Brokman, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL