PL183904B1 - Method of obtaining silylene-vinylene polymers - Google Patents
Method of obtaining silylene-vinylene polymersInfo
- Publication number
- PL183904B1 PL183904B1 PL96314246A PL31424696A PL183904B1 PL 183904 B1 PL183904 B1 PL 183904B1 PL 96314246 A PL96314246 A PL 96314246A PL 31424696 A PL31424696 A PL 31424696A PL 183904 B1 PL183904 B1 PL 183904B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- silylene
- ruthenium
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
1. Sposób otrzymywania polimerów silileno-winylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym Roznaczagrupę metylowąlub fenylową, ax oznacza liczbę całkowitąod 1 do 25, znamienny tym, że diwinyloorganosilan o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji polikondensacji w obecności znanego katalizatora rutenowego lub rodowego, przy czym reakcję prowadzi się ewentualnie w rozpuszczalniku, korzystnie w benzenie lub toluenie, w temperaturze co najmniej 333 K, w układzie otwartym lub zamkniętym.1. The method of obtaining silylene-vinylene polymers of the general formula I, in which Distinguish the methyl or phenyl group and x is an integer from 1 to 25, characterized by that divinylorganosilane of general formula 2, wherein R is as defined above, submits a polycondensation reaction in the presence of the known a ruthenium or rhodium catalyst, wherein the reaction is optionally carried out in a solvent, preferably in benzene or toluene at temperature at least 333 K, in an open circuit or closed.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania polimerów silileno-winylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową lub fenylową, a x oznacza liczbę całkowitą od 1 do 25 mających zastosowanie jako polimery preceramiczne.The present invention relates to a process for the preparation of silylene-vinylene polymers of the general formula I, in which R represents a methyl or phenyl group, and x represents an integer from 1 to 25 applicable as pre-ceramic polymers.
W ciągu ostatnich lat syntezowano różnego rodzaju polikarbosilany i polisilany, z których następnie, poprzez rozkład termiczny, wytwarzano materiały ceramiczne zawierające różne ilości węglika krzemu. Jednak w czasie ogrzewania substraty te rozkładają się w niższych temperaturach niż w trakcie pirolizy, co powoduje osiąganie bardzo małych tzw wydajności ceramicznych. Stąd coraz większe znaczenie dla tego procesu mają polimery nienasycone, sieciowane w temperaturach niższych niż temperatury, w których zachodzi depolimeryzacja (Ijadi-Maghsoodi S., Pang Y., Barton T.J., Polym. Sci., Part. A: Polym. Chem., 1990, 23, 1298).In recent years, various types of polycarbosilanes and polysilanes have been synthesized, from which, by thermal decomposition, ceramics containing various amounts of silicon carbide have been produced. However, during heating, these substrates decompose at lower temperatures than during pyrolysis, which results in achieving very low so-called ceramic yields. Hence, more and more important for this process are unsaturated polymers, cross-linked at temperatures lower than the temperatures at which depolymerization occurs (Ijadi-Maghsoodi S., Pang Y., Barton TJ, Polym. Sci., Part. A: Polym. Chem., 1990, 23, 1298).
Dotychczas znane jest otrzymywanie preceramicznych polimerów nienasyconych w reakcji hydrosililowania diacetylenosilanów diorganosilanami [Korshak V.V., Sladkov A.M., Luneva L.K., Izv. Akad. Nauk SsSr, Otd. Khim. Nauk 1962,2251; Luneva L.K., Sladkov A.M., Korshak V.V., Vysokomol. Soedin., 1965,7(3), 427], poprzez redystrybucję (dysproporcjonowanie) bisdimetyloetoksysililoetylenów w obecności katalitycznych ilości wodorotlenku potasu, w temperaturze 200°C [Adrianów K.A., Pakhomov V.M., Gel’perina V.M., Semenova G.A., Vysokomol. Soedin., 1966, 8(9), 1623] oraz poprzez międzycząsteczkowe hydrosililowanieSo far, it is known to obtain unsaturated pre-ceramic polymers by hydrosilylation of diacetylenesilanes with diorganosilanes [Korshak V.V., Sladkov A.M., Luneva L.K., Izv. Akad. Nauk SsSr, Otd. Khim. Nauk 1962,2251; Luneva L.K., Sladkov A.M., Korshak V.V., Vysokomol. Soedin., 1965, 7 (3), 427], by redistribution (disproportionation) of bis-dimethylethoxysilylethylenes in the presence of catalytic amounts of potassium hydroxide at a temperature of 200 ° C [Adrianów K.A., Pakhomov V.M., Gel'perina V.M., Semenova G.A., Vysokomol. Soedin., 1966, 8 (9), 1623] and by intermolecular hydrosilylation
183 904 acetylenodiorganosilanów [Pang Y., Ijadi-Maghsoodi S., Barton T.J., Macromolecules, 19973,26].183,904 acetylenediorganosilanes [Pang Y., Ijadi-Maghsoodi S., Barton T.J., Macromolecules, 19973,26].
Nienasycone krzemoorganiczne polimery otrzymywano także w procesie metatetycznej polimeryzacji niektórych krzemoorganicznych dienów [K.B. Wagener, D.W. Smith, Jr, Macromolecules, 1991,24, 6073 - 6078; D.W. Smith, Jr, K.B. Wagener, Macromolecules, 1993,26, 1633 -1642]. Jednak dotychczas procesu tego nie udało się zastosować do polimeryzacji podstawowych, jedynie dostępnych w skali przemysłowej nienasyconych monomerów, tzn. diwinylopodstawionych silanów i siloksanów.Unsaturated organosilicon polymers were also obtained in the process of metathetic polymerization of some organosilicon dienes [K.B. Wagener, D.W. Smith, Jr, Macromolecules, 1991, 24, 6073-6078; D.W. Smith, Jr, K.B. Wagener, Macromolecules, 1993, 26, 1633-1642]. However, it has not been possible to apply this process to the polymerization of basic, only commercially available unsaturated monomers, i.e. divinyl substituted silanes and siloxanes.
Wynalazek rozwiązuje zagadnienie otrzymywania nienasyconych polimerów krzemoorganicznych w oparciu o katalityczną polikondensację diwinylodiorganosilamów..The invention solves the problem of obtaining unsaturated organosilicon polymers based on catalytic polycondensation of divinyl diorganosilam.
Nieoczekiwanie okazało się, że polimery silileno-winylenowe o ogólnym wzorze 1, w którym R oraz x mają wyżej podane znaczenie, można otrzymać zgodnie z wynalazkiem poddając diwinylodiorganosilan o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, reakcji metatezy w obecności znanego katalizatora rutenowego lub rodowego, przy czym reakcję prowadzi się ewentualnie w rozpuszczalniku, korzystnie w benzenie lub toluenie, w temperaturze co najmniej 333 K, w układzie otwartym lub zamkniętym.It has surprisingly been found that the silylene-vinylene polymers of the general formula I in which R and x are as defined above can be obtained according to the invention by subjecting a divinyl diorganosilane of the general formula II in which R is as defined above to a metathesis reaction in the presence of a known catalyst ruthenium or rhodium, the reaction being carried out optionally in a solvent, preferably benzene or toluene, at a temperature of at least 333 K, in an open or closed system.
W kolejnych korzystnych rozwiązaniach jako katalizatory stosuje się chlorek rutenu(II), dichlorotris(trifenylofosfina)ruten(II), dihydrydotetrakis(trifenylofosfina)ruten(II), di-p-chlorobis(chlorotrikarbonyl)ruten(II), dodekakarbonyltriruten(O), chlorek rodu(III), di-p-chlorobis(cyklooktadien)rod(I), chlorocyklooktadientrifenylofosfinarod(I), di-p-chlorobis(norbomadien)rod(I) lub hydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rod(I).In further preferred solutions, the catalysts used are ruthenium (II) chloride, dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium (II), dihydridotetrakis (triphenylphosphine) ruthenium (II), di-p-chlorobis (chlorotricarbonyl) ruthenium (II), dodecacarbonyl trirutene (O), rhodium (III) chloride, di-p-chlorobis (cyclooctadiene) rhodium (I), chlorocyclooctadientriphenylphosphine (I), di-p-chlorobis (norbomadiene) rhodium (I) or hydridocarbonyltris (triphenylphosphine) rhodium (I).
Wynalazek pozwala na otrzymywanie polimerów winyleno-sililenowych z wysokimi wydajnościami, sięgającymi nawet 100%. Na przebieg zastosowanej w nim reakcji metatezy mająwpływ różne czynniki. Wyższe stężenie katalizatora w roztworze reakcyjnym, wyższa temperatura i dłuższy czas prowadzenia reakcji pozwalają na osiąganie wyższych wydajności polimerów o średnim ciężarze cząsteczkowym, zawierających łańcuchach więcej niż 25 merów. Jednak z kolei otrzymywanie takich polimerów utrudnia prowadzenie procesu, stąd w przypadkach tych korzystnymjest zastosowanie rozpuszczalników mimo, że obniżąjąone wydajność reakcji. Ponadto, gdy reakcję prowadzi się w podwyższonym ciśnieniu prowadzi otrzymany polimer jest bardziej jednorodny, ponieważ powstaje mniej oligomerów.The invention makes it possible to obtain vinylene-silylene polymers with high yields, even up to 100%. Various factors influence the course of the metathesis reaction used in it. The higher catalyst concentration in the reaction solution, the higher the temperature and the longer reaction time allow higher yields of polymers of average molecular weight with chains of more than 25 mers to be achieved. However, the preparation of such polymers in turn makes the process difficult, so in these cases the use of solvents is advantageous, although the reaction yield is reduced. Moreover, when the reaction is carried out at elevated pressure, the resulting polymer is more homogeneous because less oligomers are formed.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których zobrazowano wpływ na przebieg reakcji zastosowanego katalizatora oraz innych czynnikówjak stężenie katalizatora w układzie reakcyjnym, wysokość temperatury, ciśnienia, długość czasu prowadzenia procesu czy użycie rozpuszczalnika.The invention is illustrated by the following examples, which illustrate the influence on the course of the reaction of the catalyst used and other factors such as catalyst concentration in the reaction system, temperature, pressure, length of the process duration or the use of a solvent.
Przykład IExample I
Do 1 g (8,91 x 10- mola) diwinylodimetylosilanudodano 23,2 mg (8,91 x 10'5mola) chlorku rutenu(III). Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 393 K w szklanej, zamkniętej fiolce o pojemności 20 cm3, przez 24 h. W wyniku reakcji przemianie uległo 40% monomeru i otrzymano 0,333 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 3 merów.To 1 g (8.91 x 10 mol) diwinylodimetylosilanudodano 23.2 mg (8.91 x 10 -5 mol) of ruthenium (III). The mixture was heated at 393 K in a sealed glass vial with a capacity of 20 cm3 for 24 hours. As a result of the reaction, 40% of the monomer was converted, and 0.333 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing 1-8 in the main chain was obtained. 3 mers.
Przykład IIExample II
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 85,6 mg (8,91 x 10'5 mola) dichlorotris(trifenylofosfina)rutenu(II). W wyniku reakcji przemianie uległo 100% monomeru i otrzymano 0,770 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 4 - 20 merów.The procedure was as in Example I except that in place of ruthenium chloride (III) were used 85.6 mg (8.91 x 10 -5 mol) of dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium (II). As a result of the reaction, 100% of the monomer was converted and 0.770 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing from 4 to 20 mers in the main chain, was obtained.
Przykład IIIExample III
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 102,6 mg (8,91 x 10'5mola) dihydrydotetrakis(trifenylofosfina)rutenu(II). W wyniku reakcji przemianie uległo 90% monomeru i otrzymano 0,694 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 2 - 18 merów.The procedure was as in Example I except that in place of ruthenium chloride (III) was used 102.6 mg (8.91 x 10 -5 mol) dihydrydotetrakis (triphenylphosphine) ruthenium (II). As a result of the reaction, 90% of the monomer was converted and 0.694 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing from 2 - 18 mers in the main chain, was obtained.
183 904183 904
Przykład IVExample IV
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 22,8 mg (4,46 x 10'5 mola) di-p-chlorobis(chlorotrikarbonylrutenu(II)). W wyniku reakcji przemianie uległo 85% monomeru i otrzymano 0,659 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1-15 merów.The procedure was as in Example I except that in place of ruthenium chloride (III) were used 22.8 mg (4.46 x 10 -5 mol) of di-p-chlorobis (chlorotrikarbonylrutenu (II)). As a result of the reaction, 85% of the monomer was converted and 0.659 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing 1-15 mers in the main chain was obtained.
Przykład VExample V
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 18,9 mg (2,97 x 10- mola) dodekakarbonyltrirutenu(O). W wyniku reakcji przemianie uległo 85% monomeru i otrzymano 0,660 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawieraj ących w łańcuchu głównym od 1-15 merów.The procedure was analogous to that in Example 1, except that 18.9 mg (2.97 x 10-mol) dodecacarbonyltrutene (O) was used in place of ruthenium (III) chloride. As a result of the reaction, 85% of the monomer was converted and 0.660 of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing 1-15 mers in the main chain was obtained.
Przykład VIExample VI
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miej sce chlorku rutenu(III) użyto 23,5 mg (8,91 x 10- mola) chlorku rodu(III). W wyniku reakcji przemianie uległo 20% monomeru i otrzymano 0,167 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 5 merów.The procedure was analogous to that of Example 1, except that 23.5 mg (8.91 x 10 mol) of rhodium (III) chloride was used in the place of ruthenium (III) chloride. As a result of the reaction, 20% of the monomer was converted and 0.167 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 1-5 mers in the main chain was obtained.
Przykład VIIExample VII
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 21,6 mg (4,46 x 10- mola) di-p-chlorobis(cyklooktadienrodu(I)). W wyniku reakcji przemianie uległo 95% monomeru i otrzymano 0,747 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1-13 merów.The procedure was analogous to that in Example 1, except that 21.6 mg (4.46 x 10-mol) of di-p-chlorobis (cyclooctadiene (I)) was used in place of ruthenium (III) chloride. As a result of the reaction, 95% of the monomer was converted and 0.747 of the polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups with 1-13 mers in the main chain was obtained.
Przykład VIIIExample VIII
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 48,0 mg (8,91 x 10'5 mola) chlorocyklooktadientrifenylofosfina-rodu(I). W wyniku reakcji przemianie uległo 75% monomeru i otrzymano 0,600 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 9 merów.The procedure was as in Example I except that in place of ruthenium chloride (III) were used 48.0 mg (8.91 x 10 -5 mol) chlorocyklooktadientrifenylofosfina-rhodium (I). As a result of the reaction, 75% of the monomer was converted, and 0.600 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups with 1-9 mers in the main chain was obtained.
Przykład IXExample IX
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 20,5 mg (4,46 x 10- mola) di-p-chlorobis(norbornadienrodu(I)).The procedure was analogous to that in Example 1, except that 20.5 mg (4.46 x 10-mol) di-p-chlorobis (norbornadiene (I)) were used in place of ruthenium (III) chloride.
W wyniku reakcji przemianie uległo 70% monomeru i otrzymano 0,560 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 9 merów.As a result of the reaction, 70% of the monomer was converted and 0.560 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 1-9 mers in the main chain was obtained.
Przykład XExample X
Postępowano analogicznie jak w przykładzie I z tym, że w miejsce chlorku rutenu(III) użyto 81,7 mg (8,91 x 10- mola) hydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rodu(I). W wyniku reakcji przemianie uległo 100% monomeru i otrzymano 0,767 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 6 - 24 merów.The procedure was analogous to that of Example 1, except that 81.7 mg (8.91 x 10-mol) of hydridocarbonyltris (triphenylphosphine) rhodium (I) was used in place of ruthenium (III) chloride. As a result of the reaction, 100% of the monomer was converted and 0.767 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups with 6 - 24 mers in the main chain was obtained.
Przykład XIExample XI
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że zamiast 85,6 mg (8,91 x 10- mola) użyto 42,8 mg (4,46 x 10- mola) dichlorotris(trifenylofosfina)rutenu(II). W wyniku reakcji przemianie uległo 100% monomeru i otrzymano 0,775 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 2 -18 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, except that 42.8 mg (4.46 x 10-mol) of dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium (II) was used instead of 85.6 mg (8.91 x 10-mol). As a result of the reaction, 100% of the monomer was converted and 0.775 of the polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 2-18 mers in the main chain, was obtained.
Przykład XIIExample XII
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że zamiast 85,6 mg (8,91 x 10- mola) użyto 17,1 mg (1,78 x 10- mola) dichlorotris(trifenylofosfina)rutenu(II). W wyniku reakcji przemianie uległo 95% monomeru i otrzymano 0,742 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 2 - 14 merów.The procedure was analogous to that of Example 2, except that 17.1 mg (1.78 x 10-mol) of dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium (II) was used instead of 85.6 mg (8.91 x 10-mol). As a result of the reaction, 95% of the monomer was converted and 0.742 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing from 2 to 14 mers in the main chain, was obtained.
183 904183 904
Przykład XIIIExample XIII
Postępowano analogiczniejak w przykładzie II z tym, że zamiast 85,6 mg (8,91 x 10’5 mola) użyto 8,6 mg (0,89 x 10- mola) dichlorotris(trifenylofosfina)rutenu(II). W wyniku reakcji przemianie uległo 80% monomeru i otrzymano 0,627 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1-13 merów.Analogiczniejak The procedure of Example II except that instead of 85.6 mg (8.91 x 10 -5 mole) was used 8.6 mg (0.89 x 10 moles) of dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium (II). As a result of the reaction, 80% of the monomer was converted and 0.627 of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing 1-13 mers in the main chain was obtained.
Przykład XIVExample XIV
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II, przy czym w miejsce temperatury reakcji 393 K stosowano temperaturę 353 K. W wyniku reakcji przemianie uległo 60% monomeru i otrzymano 0,488 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 7 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, but the temperature of 353 K was used instead of the reaction temperature of 393 K. As a result of the reaction, 60% of the monomer was converted and 0.488 of the polymer was obtained, being a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing 1-7 in the main chain. mayors.
Przykład XVExample XV
Postępowano analogicznie jak w przykładzie VII, przy czym w miejsce temperatury reakcji 393 K stosowano temperaturę 373 K. W wyniku reakcji przemianie uległo 80% monomeru i otrzymano 0,629 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1-13 merów.The procedure was analogous to that in Example 7, but instead of the reaction temperature of 393 K, the temperature of 373 K was used. As a result of the reaction, 80% of the monomer was converted and 0.629 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing from 1 to 1 in the main chain was obtained. 13 mayors.
Przykład XVIExample XVI
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że reakcję prowadzono 24 h. Przemianie uległo 90% monomeru i otrzymano 0,732 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 7 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, except that the reaction was carried out for 24 h. The conversion of 90% of the monomer was obtained and 0.732 of the polymer was obtained, being a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 1-7 mers in the main chain.
Przykład XVIIExample XVII
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że reakcję prowadzono 36 h. Przemianie uległo 100% monomeru i otrzymano 0,768 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 5 - 33 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, except that the reaction was carried out for 36 hours. The conversion was 100% of the monomer and 0.768 of the polymer was obtained, which was a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 5-33 units in the main chain.
Przykład XVIIIExample XVIII
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że reakcję prowadzono 48 h. Przemianie uległo 100% monomeru i otrzymano 0,766 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 8 - 24 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, except that the reaction was carried out for 48 hours. The conversion was 100% of the monomer and 0.766 of the polymer was obtained, which was a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 8-24 mers in the main chain.
Przykład XIXExample XIX
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że reakcję prowadzono 72 h. Przemianie uległo 100% monomeru i otrzymano 0,765 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 9 - 25 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, except that the reaction was carried out for 72 h. The conversion was 100% of the monomer and the obtained 0.765 of the polymer was a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing from 9-25 mers in the main chain.
Przykład XXExample XX
Postępowano analogicznie jak w przykładzie XIV, przy czym zastosowano jako rozpuszczalnik benzen w stosunku objętościowym 1:10 w odniesieniu do monomeru. W wyniku reakcji przemianie uległo 50% monomeru i otrzymano 0,417 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 5 merów.The procedure was analogous to that in Example 14, but benzene was used as the solvent in a volume ratio of 1:10 with respect to the monomer. As a result of the reaction, 50% of the monomer was converted, and 0.417 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 1-5 mers in the main chain was obtained.
Przykład XXIExample XXI
Postępowano analogicznie jak w przykładzie XIII, przy czym zastosowano jako rozpuszczalnik toluen w stosunku objętościowym 1:10 w odniesieniu do monomeru. W wyniku reakcji przemianie uległo 50% monomeru i otrzymano 0,416 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od 1- 5 merów.The procedure was analogous to that of Example 13, but the solvent was toluene in a volume ratio of 1:10 with respect to the monomer. As a result of the reaction, 50% of the monomer was converted, and 0.416 of the polymer was obtained, being a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing from 1 to 5 mers in the main chain.
Przykład XXIIExample XXII
Do 1 g (4,23 x 10·3 mola) diwinylodifenylosilanu dodano 40,6 mg (4,23 x 10*5 mola) dichlorotris(trifenylofosfina)rutenu(II). Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 393 K przez 24 h. W wyniku reakcji przemianie uległo 70% monomeru i otrzymano 0,645 g polimeru stano640.6 mg (4.23 x 10 * 5 mol) of dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium (II) were added to 1 g (4.23 x 10 · 3 mol) of divinyl diphenylsilane. The mixture was heated at 393 K for 24 h. As a result of the reaction, 70% of the monomer was converted and 0.645 g of polymer was obtained.
183 904 wiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami fenylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od I- 5 merów.183 904 containing a mixture of silylene-vinylene oligomers with phenyl groups, containing from 1 to 5 mers in the backbone.
Przykład XXIIIExample XXIII
Postępowano analogicznie jak w przykładzie II z tym, że reakcję prowadzono w kolbie kulistej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną. W początkowym okresie reakcję prowadzono w temperaturze wrzenia mieszaniny, po 3 h w temperaturze 393 K. W wyniku reakcji przemianie uległo I00% monomeru i otrzymano 0,754 g polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od I0 - 25 merów.The procedure was analogous to that in Example 2, except that the reaction was carried out in a 25 cm 3 round bottom flask equipped with a reflux condenser. In the initial period, the reaction was carried out at the boiling point of the mixture, after 3 h at the temperature of 393 K. As a result of the reaction, 100% of the monomer was converted and 0.754 g of a polymer consisting of a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups containing 10-25 mers in the main chain was obtained.
Przykład XXIVExample XXIV
Postępowano analogicznie jak w przykładzie XXIII z tym, że reakcję prowadzono pod zmniej szonym ciśnieniem p= I0 mm Hg. W wyniku reakcj i przemianie uległo I00% monomeru i otrzymano 0,750 polimeru stanowiącego mieszaninę oligomerów silileno-winylenowych z grupami metylowymi, zawierających w łańcuchu głównym od I2 - 25 merów.The procedure was analogous to that of Example XXIII, except that the reaction was carried out under reduced pressure p = 10 mm Hg. As a result of the reaction, 100% of the monomer was converted and 0.750% of the polymer was obtained, constituting a mixture of silylene-vinylene oligomers with methyl groups, containing 12-25 mers in the main chain.
183 904183 904
CHyCH-SiCHYCH-Si
CH=CH-SiCH = CH-Si
CH=CHjl wzór 4CH = CHjl formula 4
RR
CH2=CH-Śl<H=CH2 CH2 = CH-Sl <H = CH 2
IAND
R nzór 2Model 2
RuCla wzór 3RuCla formula 3
RuCt2(PP^ wzór 4RuCt 2 (PP ^ formula 4
RuH2(PPh3> wzór 5RuH 2 (PPh 3 > formula 5
183 904 [RuCl2(CO)3]2 wzór 6183 904 [RuCl 2 (CO) 3 ] 2 Formula 6
Ru3COi2 wzór 7Ru 3 COi2 formula 7
RbCt3 wzór 8 [RhCtCcod)]2 wzór 9RbCt 3 formula 8 [RhCtCcod)] 2 formula 9
RhCl(cod)PPb3 wzóriO [RhCl(nbd)]2 wzórtłRhCl (cod) PPb 3 formula iO [RhCl (nbd)] 2 formula
Rh(PPh3)3(CO)H wzór Ί2Rh (PPh 3 ) 3 (CO) H formula Ί2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 50 copies
Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96314246A PL183904B1 (en) | 1996-05-13 | 1996-05-13 | Method of obtaining silylene-vinylene polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96314246A PL183904B1 (en) | 1996-05-13 | 1996-05-13 | Method of obtaining silylene-vinylene polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL314246A1 PL314246A1 (en) | 1997-11-24 |
| PL183904B1 true PL183904B1 (en) | 2002-07-31 |
Family
ID=20067514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96314246A PL183904B1 (en) | 1996-05-13 | 1996-05-13 | Method of obtaining silylene-vinylene polymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL183904B1 (en) |
-
1996
- 1996-05-13 PL PL96314246A patent/PL183904B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL314246A1 (en) | 1997-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4877820A (en) | Cross-linked organosiloxane polymers | |
| US4719273A (en) | Method for forming new preceramic polymers containing silicon | |
| Papetti et al. | A new series of organoboranes. VII. The preparation of poly‐m‐carboranylenesiloxanes | |
| US4900779A (en) | Organosilicon polymers | |
| US4639501A (en) | Method for forming new preceramic polymers containing silicon | |
| KR101366489B1 (en) | Hydrosilylation reactions activated through radiation | |
| Boury et al. | Poly (vinylsilane): a precursor to silicon carbide. 1. Preparation and characterization | |
| Feng et al. | Preparation and characterization of silicone rubber with high modulus via tension spring-type crosslinking | |
| Krüger et al. | Polyorganosilazanes | |
| CA1298428C (en) | Crosslinked organosiloxane polymers | |
| US5124423A (en) | Process for preparing organosilicon polymers | |
| JPH0347842A (en) | Polymeric reaction product of bisphenol with organosilicon compound and manufacture thereof | |
| JPS61258838A (en) | Curable polysililarylene/polysiloxane copolymer | |
| JP4247376B2 (en) | Modified silicone compound, production method thereof and cured product thereof | |
| PL183904B1 (en) | Method of obtaining silylene-vinylene polymers | |
| US3530092A (en) | Process for preparing organosiliconnitrogen compounds | |
| EP0476903B1 (en) | Preparation of poly(silylene)vinylenes from ethynylhydrido- silanes and their use | |
| JP6493268B2 (en) | Method for producing organopolysiloxane having arylene group in main chain | |
| GB2185984A (en) | Preparation of primary aminosiloxanes | |
| Liao et al. | Synthesis and characterization of poly (1-methyl-1-vinyl-1-silabutane), poly (1-phenyl-1-vinyl-1-silabutane), and poly (1, 1-divinyl-1-silabutane) | |
| Yao et al. | Synthesis of an organosilicon hyperbranched oligomer containing alkenyl and silyl hydride groups | |
| IE42610B1 (en) | Thermoplastic polysiloxane elastomers | |
| DE60033845T2 (en) | SILICONE-CONTAINING POLYMERS | |
| Fortuniak et al. | A route to polysiloxanes with pendant imidazole groups: Hydrosilylation of N-allylimidazole hydrochloride with methyldichlorosilane | |
| PL183905B1 (en) | Silylene-vinylene polymers and method of obtaining them |