PL182271B1

PL182271B1 - Method of obtaining alkyl-tertiary alkyl ethers

Info

Publication number: PL182271B1
Application number: PL31713496A
Authority: PL
Inventors: Slawomir Byczuk; Jozef Chojecki; Kazimierz Fraczek; Stanislaw Grzeczkowski; Zdzislaw Waligorski; Lech Jamrowski; Jaroslaw Ciok; Wieslaw Zylik; Grzegorz Mackiewicz; Karol Sep; Leszek Szalkowski; Jerzy Jastrzebski; Maciej Gardzinski; Jolanta Brudnicka
Original assignee: Os Bad Rozwojowy Przemyslu Raf
Priority date: 1996-11-20
Filing date: 1996-11-20
Publication date: 2001-12-31
Also published as: PL317134A1

Abstract

1. Sposób wytwarzania eterów alkilowo-III rzęd. alkilowych w procesie eteryfikacji izoolefm C4 i/lub C5, zawartych we frakcjach węglowodorowych C4 i/lub C5, za pomocą alkoholi alifatycznych, w obecności kwaśnych katalizatorów jonitowych, znamienny tym, że proces prowadzi się w co najmniej dwóch stopniach reakcyjnych pracujących szeregowo, przy czym do poszczególnych stopni reakcyjnych wprowadza się alkohole o różnej masie cząsteczkowej w ten sposób, że do pierwszego wprowadza się alkohol o najwyższej masie cząsteczkowej; a do ostatniego stopnia wprowadza się alkohol o najniższej masie cząsteczkowej.1. Method for the production of alkyl ethers III row. alkyls in the etherification process isoolefm C4 and / or C5 contained in C4 and / or C5 hydrocarbon fractions, as follows using aliphatic alcohols in the presence of acid ion exchange catalysts, characterized in that the process is carried out in at least two reaction stages working in series, with up to the individual reaction stages are introduced there are alcohols of different molecular weight like that to the first the alcohol of the highest weight is introduced molecular; up to the last degree the lowest weight alcohol is introduced molecular.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eterów alkilowo-III rzęd. alkilowych na drodze reakcji izoolefm z alkoholami jednowodorotlenowymi w obecności kwaśnych katalizatorów jonitowych.The present invention relates to a process for the preparation of tertiary alkyl ethers. by reaction of isoolefm with monohydric alcohols in the presence of acid ion exchange catalysts.

Sposób wytwarzania eterów w oparciu o reakcję eteryfikacji reaktywnych izoolefm alkoholami w obecności kwaśnych katalizatorów jest znany i szeroko wykorzystywany w procesach produkcji eterów stosowanych jako wysokooktanowe komponenty paliw silnikowych. Wytwarza się etery takie jak: eter metylo-III rzęd. butylowy (MTBE) i metylo-III rzęd. amylowy (TAME), otrzymywane odpowiednio z izobutylenu i izopentenów oraz alkoholu metylowego, eter etylo-III rzęd. butylowy (EETB) i etylo-III rzęd. amylowy (ETAE), otrzymywane z wymienionych izoolefm i alkoholu etylowego. Dzięki selektywnemu reagowaniu alkoholu z izoolefinami mającymi podwójne wiązanie przy trzeciorzędowym atomie węgla, w procesie można stosować frakcje węglowodorów C4 lub C5, lub ich mieszaniny, pochodzące z procesów krakingu katalitycznego lub pirolizy, zawierające oprócz reaktywnych izoolefm także węglowodory nasycone i inne olefmy.The method of producing ethers based on the etherification of reactive isoolefms with alcohols in the presence of acid catalysts is known and widely used in the production processes of ethers used as high-octane components of motor fuels. Ethers such as tertiary methyl ether are produced. butyl (MTBE) and methyl-third order. amyl (TAME), obtained from isobutylene and isopentenes, respectively, and methyl alcohol, ethyl ether third order. butyl (EETB) and ethyl-third order. amyl acid (ETAE), obtained from the listed isoolefms and ethyl alcohol. Due to the selective reaction of the alcohol with isoolefins having a double bond at the tertiary carbon atom, C4 or C5 hydrocarbon fractions or mixtures thereof, derived from catalytic cracking or pyrolysis processes, containing, in addition to reactive isoolefins, also saturated hydrocarbons and other olefins, can be used in the process.

Reakcja eteryfikacji jest reakcją odwracalną, przebiegającą do stanu równowagi. W mieszaninie poreakcyjnej obok produktów występują zawsze pewne ilości nieprzereagowanych surowców. Aby uzyskać wysoką przemianę przynajmniej jednego z surowców reakcji, drugi musi być stosowany w nadmiarze molowym w stosunku do ilości stechiometrycznej. Stosowanie nadmiaru izoolefmy nie jest wskazane z uwagi na zachodzące wówczas uboczne reakcje dimeryzacji i oligomeryzacji olefiny. Powoduje to straty izoolefiny, a w przypadku powstawania wyższych oligomerów może też być przyczyną zakłóceń w pracy instalacji produkcyjnej. Stosowanie nadmiaru alkoholu umożliwia wysoką konwersję izoolefiny do wartościowego eteru, wiąże się jednak z koniecznością wydzielania zwiększonych ilości alkoholu z mieszaniny poreakcyjnej. Proste, destylacyjne rozdzielenie mieszaniny poreakcyjnej nie jest możliwe ponieważ zawarte w niej węglowodory, eter i alkohol, tworzą układy azeotropowe. Problemy nasilają się wraz ze wzrostem masy cząsteczkowej alkoholu stosowanego do syntezy. Im wyższy alkohol tym niższa jest wartość stałej równowagi i niższa szybkość reakcji eteryfikacji, a tym samym trudniejsze jest osiągnięcie wysokiej konwersji izoolefiny oraz wyższa jest zawartość alkoholu w mieszaninie poreakcyjnej.The etherification reaction is a reversible reaction leading to equilibrium. Besides the products, there are always some unreacted raw materials in the post-reaction mixture. To obtain a high conversion of at least one of the reaction materials, the other must be used in a molar excess to the stoichiometric amount. The use of an excess of isoolefin is not advisable due to the side reactions of olefin dimerization and oligomerization taking place then. This results in isoolefin losses, and in the case of higher oligomers formation, it can also cause disruptions in the operation of the production plant. The use of excess alcohol allows a high conversion of isoolefin to a valuable ether, but it is associated with the need to separate increased amounts of alcohol from the post-reaction mixture. Simple, distillative separation of the post-reaction mixture is not possible because the hydrocarbons, ether and alcohol contained therein form azeotropic systems. The problems worsen as the molecular weight of the alcohol used for synthesis increases. The higher the alcohol, the lower the value of the equilibrium constant and the lower the etherification reaction rate, and thus the more difficult it is to achieve high isoolefin conversion and the higher the alcohol content in the post-reaction mixture.

182 271182 271

Aby proces eteryfikacji był atrakcyjny ekonomicznie musi charakteryzować się jak najwyższą, najlepiej zbliżoną do całkowitej, przemianą izoolefmy do odpowiedniego eteru, przy jak najmniejszych jednocześnie kosztach poniesionych na uzyskanie tejże wysokiej przemiany. Znane są liczne sposoby wytwarzania eterów alkilowo-III rzęd. alkilowych, w których dąży się do sprostania wymienionym wymogom. Stosuje się reaktory z recyklem mieszaniny poreakcyjnej. Prowadzi się proces w kilku stopniach reakcyjnych połączonych w różnych kombinacjach z kolumnami destylacyjnymi, bądź prowadzi się go w kolumnach destylacyjnych z reakcją chemiczną. Cechą sposobów, w których stosuje się recykle strumieni i kilka operacji rozdzielania destylacyjnego są wysokie koszty eksploatacji spowodowane dużym zużyciem energii. Stosowanie kolumn destylacyjnych z reakcją chemiczną wiąże się z dużymi kosztami inwestycyjnymi, a ponadto, są one przydatne do syntezy tych eterów, dla których azeotrop odpowiedniego alkoholu i węglowodorów zawiera dostateczną ilość alkoholu w warunkach pracy kolumny. W przeciwnym przypadku do kolumny trzeba wprowadzić dodatkowe ilości alkoholu, a następnie usuwać jego nadmiar ze strumienia eteru odbieranego dołem kolumny. Podnosi to koszty eksploatacyjne i sprawia, że stosowanie kolumny destylacyjnej z reakcją chemiczną do syntezy, na przykład eterów etylo-III rzęd. alkilowych, może być ekonomicznie nieuzasadnione.In order for the etherification process to be economically attractive, it must be characterized by the highest possible, preferably close to complete, transformation of an isoolefma to the appropriate ether, at the same time with the lowest costs incurred to obtain this high transformation. A number of methods for the preparation of tertiary alkyl ethers are known. Alkyl groups, which aim to meet the above-mentioned requirements. Reactors with recycling of the reaction mixture are used. The process is carried out in several reaction stages connected in various combinations with distillation columns, or it is carried out in distillation columns with a chemical reaction. A feature of the processes in which stream recycle and several distillation separation operations are used are the high operating costs due to high energy consumption. The use of reactive distillation columns involves a high investment cost and, moreover, they are suitable for the synthesis of those ethers for which the corresponding alcohol and hydrocarbon azeotrope contains a sufficient amount of alcohol under the operating conditions of the column. Otherwise, additional amounts of alcohol must be introduced into the column and the excess alcohol then removed from the ether at the bottom of the column. This increases the operating costs and makes the use of a reactive distillation column for synthesis, for example, ethyl ethers. Alkyl can be economically unjustified.

Ogólnie w procesach syntezy eterów z wyższymi alkoholami, w tym z alkoholem etylowym, stosuje się znaczny nadmiar molowy alkoholu w stosunku do reaktywnej izoolefiny.Generally, in the synthesis of ethers with higher alcohols, including ethyl alcohol, a significant molar excess of alcohol relative to the reactive isoolefin is used.

Sposób według wynalazku pozwala uzyskać wysoki stopień konwersji izoolefmy i eliminuje niedogodności związane z nadmiarem alkoholu w procesie eteryfikacji frakcji węglowodorowych C4 , C5 lub ich mieszaniny za pomocą wyższych alkoholi.The process according to the invention allows to obtain a high degree of isoolefm conversion and eliminates the disadvantages associated with excess alcohol in the process of etherification of C4, C5 hydrocarbon fractions or their mixture with higher alcohols.

Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że proces eteryfikacji prowadzi się w co najmniej dwóch stopniach reakcyjnych w ten sposób, że do pierwszego stopnia podaje się alkohol o najwyższej masie cząsteczkowej, a do ostatniego stopnia alkohol o najniższej masie cząsteczkowej.The essence of the method according to the invention is that the etherification process is carried out in at least two reaction stages, such that the alcohol with the highest molecular weight is fed to the first stage and the alcohol with the lowest molecular weight to the last stage.

Jako stopień reakcyjny określa się taką część złoża katalizatora, w której występuje stałość przepływu reagentów i gdzie brak jest jakichkolwiek dodatkowych strumieni doprowadzanych lub odprowadzanych. Zgodnie z tą definicją stopniem reakcyjnym może być jeden lub więcej reaktorów połączonych szeregowo, które połączone z kolei szeregowo z tak uformowanymi innymi stopniami tworzą strefę reakcyjną albo stopniem reakcyjnym może być część złoża w pojedynczym reaktorze i strefę reakcyjną stanowi reaktor, w którym poszczególne części złoża są stopniami reakcyjnymi. Możliwa jest też kombinacja określonych wyżej stopni reakcyjnych.The reaction stage is defined as that part of the catalyst bed in which there is a constant flow of reactants and no additional feed or discharge streams are present. According to this definition, the reaction stage may be one or more reactors connected in series which, in turn, connected in series with the other stages so formed, form a reaction zone, or the reaction stage may be part of a bed in a single reactor and the reaction zone is a reactor in which the individual parts of the bed are reaction stages. A combination of the above-mentioned reaction stages is also possible.

Stosując sposób według wynalazku do eteryfikacji frakcji izoolefinowych C4 lub C5 alkoholami etylowym i metylowym, proces prowadzi się następująco. Do pierwszego stopnia reakcji wprowadza się alkohol etylowy i w warunkach właściwych dla reakcji, w obecności kwaśnego katalizatora, przeprowadza się reakcję izoolefmy z alkoholem. Mieszaninę poreakcyjną, zawierającą odpowiedni eter etylo-III. rzęd. alkilowy, oraz pewną ilość nieprzereagowanej izoolefmy i alkoholu etylowego, podaje się do drugiego stopnia reakcyjnego i wprowadza do niego alkohol metylowy. W drugim stopniu następuje dalsze przereagowanie izoolefiny z alkoholami. Produkt procesu zawiera mieszaninę eteru etylowego i metylowego odpowiedniej izoolefmy. Analogicznie przeprowadza się proces eteryfikacji mieszaniny izoolefm C4 i C5.Using the process of the invention to etherify the C4 or C5 isoolefin fractions with ethyl and methyl alcohols, the process is carried out as follows. Ethyl alcohol is introduced into the first stage of the reaction and the isoolefm is reacted with the alcohol under conditions appropriate for the reaction in the presence of an acid catalyst. Post-reaction mixture containing the corresponding ethyl-ether III. row. the alkyl group, and some unreacted isoolefm and ethyl alcohol, are fed to the second reaction stage and methyl alcohol is introduced therein. In the second stage, the isoolefin reacts with alcohols. The product of the process contains a mixture of ethyl and methyl ether of the appropriate isooleff. The etherification process of the C4 and C5 isoolefm mixture is performed analogously.

Okazało się, że w tak prowadzonym procesie uzyskać można bardzo wysoką konwersję izoolefm w prostym układzie reakcyjnym. W drugim stopniu reakcyjnym następuje nieoczekiwanie efektywne dopełnienie przemiany izoolefm nieprzereagowanych w pierwszym stopniu, przy czym przemiana ta zachodzi głównie z alkoholem o niższej masie cząsteczkowej, nawet jeśli jego zawartość molowa jest porównywalna z zawartością alkoholu wyższego pochodzącego z pierwszego stopnia reakcji. Stosunek konwersji z alkoholem niższym do konwersji z alkoholem wyższym jest wielokrotnie większy od stosunku molowego alkoholu niższego do alkoholu wyższego. Dzięki tak skutecznemu uzupełnieniu konwersji w ostatnim stopniu, alkohol wyższy stosowany w stopniu poprzednim może być do niego wprowadzany w ilości zbliżonej do równomolowej w stosunku do izoolefiny. Ułatwia to późniejsze operacje wydzielania alkoholu z mieszaniny poreakcyjnej. Uogólniając, skutkiem stosowania sposobuIt turned out that in such a process it is possible to obtain very high isoolefm conversion in a simple reaction system. In the second reaction stage, unexpectedly effective completion of the conversion of the unreacted isoolefms in the first stage takes place, this conversion mainly taking place with a lower molecular weight alcohol, even if its molar content is comparable to that of the higher alcohol derived from the first reaction stage. The ratio of conversion with the lower alcohol to the conversion with the higher alcohol is many times greater than the molar ratio of the lower alcohol to the higher alcohol. Due to such an effective completion of the conversion to the last stage, the higher alcohol used in the previous stage can be introduced into it in an amount approximately equimolar to the isoolefin. This facilitates the subsequent operations of separating alcohol from the post-reaction mixture. Generally, the effect of using the method

182 271 według wynalazku jest to, że w poszczególnych stopniach procesu nie trzeba wymuszać wysokiego stopnia konwersji przy pomocy dużego nadmiaru alkoholu wyższego, trudniejszego następnie do wydzielania. W zależności od wymagań odnośnie dopuszczalnej zawartości poszczególnych alkoholi w eterze (eterach) jako produkcie końcowym, można elastycznie dobierać proporcje ilościowe między alkoholami. Można stosować je w ilości równomolowej lub w niewielkim nadmiarze w stosunku do izoolefmy, a następnie uzupełniać konwersję alkoholem najniższym stosowanym, w zależności od potrzeb, w ilości równomolowej lub w nadmiarze w stosunku do ilości izoolefmy opuszczającej stopień poprzedni.According to the invention, it is not necessary to force a high degree of conversion with a large excess of higher alcohol, which is more difficult to isolate at a time, at particular stages of the process. Depending on the requirements regarding the permissible content of individual alcohols in the ether (ethers) as the end product, the quantitative proportions between the alcohols can be flexibly selected. They can be used in an equimolar amount or in a slight excess to the isoolefma, and then complete the conversion with the lowest alcohol used, as needed, in an equimolar amount or in excess of the amount of isoolefm leaving the previous stage.

Innym dodatnim skutkiem wynalazku jest to, że obecność w mieszaninie poreakcyjnej alkoholu o niższej masie cząsteczkowej (obok alkoholu wyższego) powoduje tworzenie się układów azeotropowych o składzie korzystniejszym, z punktu widzenia destylacyjnego rozdzielania mieszaniny.Another positive effect of the invention is that the presence of alcohol of a lower molecular weight (in addition to the higher alcohol) in the reaction mixture results in the formation of azeotropic systems with a more favorable composition from the point of view of distillation separation of the mixture.

Alkohole stosowane w sposobie według wynalazku nie muszą być alkoholami kolejnymi z szeregu homologicznego. Można stosować na przykład alkohol propylowy, etylowy i metylowy w układzie trójstopniowym, lub etylowy i metylowy, bądź propylowy i metylowy w układach dwustopniowych.The alcohols used in the process according to the invention need not be consecutive alcohols from the homologous series. For example, propyl, ethyl and methyl alcohol can be used in a three-stage system, or ethyl and methyl, or propyl and methyl in a two-stage system.

Mieszaniny eterów otrzymane sposobem według wynalazku są wartościowymi, wysokooktanowymi komponentami benzyn silnikowych.The ether mixtures obtained by the process according to the invention are valuable, high-octane components of motor gasolines.

Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach, w oparciu o rysunek, na którym schematycznie przedstawiony jest układ reakcyjny.The process according to the invention is illustrated in the examples based on the drawing which schematically shows the reaction system.

Przykład 1Example 1

Frakcję węglowodorów C 4 zawierającą 40% izobutylenu doprowadził się w ilości 1000 kg/h przewodem 1 i miesza z etanolem doprowadzonym w ilości 338 kg/h przewodem 2. Mieszaninę podaje się przewodem 3 do pierwszego stopnia reakcyjnego 4, w którym prowadzi się reakcję syntezy eteru etylo-III rzęd. butylowego. Pierwszy stopień reakcyjny stanowią dwa reaktory rurkowe pracujące szeregowo. Rurki reaktorów wypełnione są kwaśnym katalizatorem jonitowym. Reakcję prowadzi się w fazie ciekłej w temperaturze 65-70°C.The C 4 hydrocarbon fraction containing 40% isobutylene is fed 1000 kg / h through line 1 and mixed with 338 kg / h ethanol in line 2. The mixture is fed through line 3 to the first reaction stage 4, where the ether synthesis reaction is carried out ethyl-third order butyl. The first reaction stage consists of two tubular reactors operating in series. The reactor tubes are filled with an acid ion exchange catalyst. The reaction is carried out in the liquid phase at a temperature of 65-70 ° C.

Otrzymuje się mieszaninę poreakcyjną o składzie: izobutylen - 5,38% wag.A post-reaction mixture with the following composition is obtained: isobutylene - 5.38% by weight.

pozostałe C4 - 44,84% wag.the remaining C4 - 44.84 wt.%.

etanol - 3,21% wag.ethanol - 3.21 wt.%

eter etylo-III rzęd. butylowy - 48,60% wag.ethyl ether third order butyl - 48.60 wt.%

Mieszaninę tę, podawaną przewodem 5, łączy się z metanolem podanym przewodem 6 w ilości 60 kg/h i całość wprowadza się przewodem 7 do drugiego stopnia reakcyjnego 8, w którym następuje doreagowanie izobutylenu z metanolem. Drugi stopień stanowią dwa reaktory zbiornikowe, wypełnione kwaśnym katalizatorem jonitowym, pracujące w temperaturze 50-62°C i pod ciśnieniem 1,1-1,4 MPa. Przewodem 9 odbiera się mieszaninę poreakcyjną o składzie:This mixture, fed through line 5, is combined with methanol fed through line 6 in the amount of 60 kg / h and the whole is fed through line 7 to the second reaction stage 8, where isobutylene is reacted with methanol. The second stage consists of two tank reactors filled with an acid ion exchange catalyst, operating at a temperature of 50-62 ° C and a pressure of 1.1-1.4 MPa. A post-reaction mixture with the following composition is collected through the line 9:

- 0,93% wag.- 0.93 wt.%

- 42,92% wag.- 42.92 wt.%

- 2,07% wag.- 2.07 wt.%

- 4,65% wag.- 4.65 wt.%

- 6,08% wag.- 6.08 wt.%

- 43,35% wag.- 43.35 wt.%

stopniu wynosi 82% wag., w drugim stopniu 81,9% wag., a konwersja całkowita wynosi 96,8% wag. Nadmiar molowy etanolu użytego w pierwszym stopniu jest, w stosunku do izobutylenu, minimalny: wynosi 1,029 mola etanolu na 1 mol izobutylenu.% of the second stage is 82% by weight, the second stage is 81.9% by weight and the total conversion is 96.8% by weight. The molar excess of ethanol used in the first stage, with respect to isobutylene, is minimal: 1.029 moles of ethanol per mole of isobutylene.

W drugim stopniu reakcyjnym, przy początkowym stosunku molowym etanolu do metanolu wynoszącym 1:1,25, stosunek konwersji izobutylenu z etanolem do konwersji z metanolem wynosi 1:10,9.In the second reaction stage, with an initial ethanol to methanol molar ratio of 1: 1.25, the isobutylene-ethanol conversion ratio to methanol conversion is 1: 10.9.

Przykład 2 (porównawczy)Example 2 (comparative)

Proces prowadzi się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do pierwszego stopnia wprowadza się 398 kg/h etanolu, czyli ilość równą łączonej ilości alkoholu wprowadzanego izobutylen pozostałe C 4 metanol etanol eter metylo-III rzęd. butylowy eter etylo-III rzęd. butylowy Konwersja izobutylenu w pierwszymThe process is carried out as in Example 1, with the difference that 398 kg / h of ethanol are introduced into the first stage, which is an amount equal to the total amount of alcohol introduced isobutylene, the remaining C 4 methanol ethanol methyl ether third order. ethyl butyl ether third order. butyl Isobutylene conversion in the first

182 271 w przykładzie 1 do pierwszego i drugiego stopnia, nie doprowadza się natomiast alkoholu do drugiego stopnia. Warunki syntezy są takie jak w przykładzie 1.In Example 1 to the first and second stages, but not the alcohol to the second stage. The synthesis conditions are as in example 1.

Z pierwszego stopnia reakcyjnego otrzymuje się mieszaninę poreakcyjną o składzie:The reaction mixture of the following composition is obtained from the first reaction stage:

izobutylen - 4,86% wag.isobutylene - 4.86 wt.%

pozostałe C4 - 42,82% wag.remaining C4 - 42.82 wt.%.

etanol - 9,01% wag.ethanol - 9.01 wt.%

eter etylo-III rzęd. butylowy - 43,,21% wag.ethyl ether third order butyl - 43.21 wt.%.

Mieszaninę tę podaje się do drugiego stopnia reakcyjnego i odbiera się mieszaninę o składzie:This mixture is fed to the second reaction stage and a mixture of the following composition is collected:

izobutylen - 3,86% wag.isobutylene - 3.86 wt.%

pozostałe C 4 - 42,98% wag.the remaining C 4 - 42.98 wt.%.

etanol - 8,23% wag.ethanol - 8.23 wt.%

eter etylo-III rzęd. butylowy - 44,99% wag.ethyl ether third order butyl - 44.99 wt.%

Konwersja izobutylenem w pierwszym stopniu wynosi 83% wag., w drugim stopniu 20,6% wag., zaś konwersja całkowita wynosi 86,5% wag. Jak widać, konwersja całkowita jest 0 około 10% niższa od konwersji uzyskanej w przykładzie 1 ilustrującym wynalazek, mimo że w przykładzie 2 występuje znaczny nadmiar molowy etanolu w stosunku do izobutylenu zarówno w stopniu pierwszym jak i drugim. Stosunki te wynoszą 1,21:1 w pierwszym stopniu 1 2,26:1 w drugim stopniu.The isobutylene conversion in the first stage is 83 wt%, in the second stage 20.6 wt% and the total conversion is 86.5 wt%. As can be seen, the total conversion is about 10% lower than that obtained in Example 1 illustrating the invention, although in Example 2 there is a significant molar excess of ethanol to isobutylene in both the first and second stages. These ratios are 1.21: 1 in the first stage and 2.26: 1 in the second stage.

182 271182 271

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 60 copies

Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.

Claims

Patent claims

1. Process for the production of third order alkyl ethers. in the etherification process of C4 and / or C5 isoolefms, contained in C4 and / or Cs hydrocarbon fractions, by means of aliphatic alcohols, in the presence of acid ion exchange catalysts, characterized in that the process is carried out in at least two reaction stages working in series, where alcohols of different molecular weight are introduced into the individual reaction stages in such a way that the alcohol having the highest molecular weight is introduced into the first stage, and the alcohol having the lowest molecular weight is introduced into the last stage.

2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the lower molecular weight alcohol is introduced into a given reaction stage in a molar amount equal to or greater than the molar amount of reactive isoolefin contained in the mixture leaving the previous reaction stage.

3. The method according to p. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the process is carried out in two reaction stages.

4. The method according to p. A process as claimed in claim 3, characterized in that ethyl alcohol is introduced into the first reaction stage and methyl alcohol is introduced into the second reaction stage.