PL177991B1

PL177991B1 - Method of obtaining base oils

Info

Publication number: PL177991B1
Application number: PL95309814A
Authority: PL
Inventors: Ryszard Dettloff; Alfred Bednarski; Edward Siembab; Urszula Borek-Pipień; Bożena Wróblewska; Tadeusz Stokłosa; Tomasz Złotowski; Marek Markiewicz; Marian Dachowski; Jerzy Piwowarski; Roman Popek; Wiesław Żylik
Original assignee: Inst Technologii Nafty
Priority date: 1995-07-26
Filing date: 1995-07-26
Publication date: 2000-02-29
Also published as: PL309814A3

Abstract

1 . Syosab wytwarzania olejów bazowycU, oyejmujący rafinkcję seleUtywoą ftirfurolem lub N-metylopirolidonem, dwu lub trójstopniowe edporafinewanie za pomocąrozpuszczalników oraz hydrorafinację na katalizatorze zawierającym metale aktywne osadzone na tlenku glinu, np. Al2O3 - CoMo lub Al2O3 - NiMo, znamienny tym, żę rozdeatylewanie pozostałości atmosferycznej wrzącej powyżej 350°C z rop paraeinowo-aiarkewycb, względnie niakosiorkowwcb prowadzi się w kolumnie do destylacji próżniowej tak, by równocześnie można było odbierać frakcję próżniowego oleju napędowego P-OC, destylat olejowy P-1C o lepkości kinematycznej w 100°C 5,0 - 0 5,6 mm/s, korzystnie 5,1 - 5,3 mm/si zakresie destylacji wedługPTW: ilość frakcjiwrzących do 300°Cnic więcej niż 0,5%, do350oCnlr więcej niż 6%, do400°C30-20%, do450°C 80-85%, do 500°C niemniej niż98%, destylat olejowy P-2C o lepkości w 100°C 6,7-7,5 mm2/s, korzystnie 6,9 - 7,3 m/si zakresie destylacji wg PTW: ilość frakcji wrzących do 300°Cnie więcej niż 0,5%, do400°C 15-10%, do450°C50 - 45%, do 500°C 90 - 85%, powyżej 500°C nie więcej niż 15%, destylat olejowy P-3C o lepkości w 100°C 12-14mm/s, korzystnie 12-13 mmz/s i zakresie destylacji wg PTW: ilość frakcji wrzących do 400°Cnie więcej niż 5%, do 450°C nie więcej niż 15%, do 500°C55-45%, powyżej 525° 25-30% i destylat olejowy P-4C o lepkości w 100°C 14 - 20 mm2/s, korzystnie 16-18 mm /s i zakresie destylacji wg PTW: do 480°C nie więcej niz 10%, do 500°C 60 - 25%, do 550°C nie mniej niż 85%, korzystnie nie mniej niż 90%, a następnie otrzymane destylaty poddaje się rafinacji selektywnej, odparaeinowas mu rozpuszczalnikowemu i hydrom!7^^1. A syosab for the production of base oils, containing seleUltive refining with phthirfurol or N-methylpyrrolidone, two or three step ed-refining with solvents and hydrotreatment on a catalyst containing active metals supported on alumina, e.g. Al2O3 - CoMo or Al2O3 - NiMo, characterized in that de-diluting the remnants of a boiling atmosphere above 350 ° C from paraein-aiarkewycb crude oil or niacinchocb for vacuum distillation, so that a vacuum gas oil fraction can be collected simultaneously P-OC, P-1C oil distillate with a kinematic viscosity at 100 ° C 5.0 - 0 5.6 mm / s, preferably 5.1 - 5.3 mm / s and the distillation range according to PTW: number of fractions boiling up to 300 ° C no more than 0.5%, up to 350oCnlr more than 6%, up to 400 ° C 30-20%, up to 450 ° C 80-85%, up to 500 ° C not less than 98%, distillate oil P-2C with a viscosity at 100 ° C of 6.7-7.5 mm2 / s, preferably 6.9 - 7.3 m / s and a distillation range acc. to PTW: number of fractions boiling up to 300 ° C not more than 0.5%, up to 400 ° C 15-10%, up to 450 ° C50 - 45%, up to 500 ° C 90 - 85%, above 500 ° C not more than 15%, P-3C oil distillate with a viscosity in 100 ° C 12-14 mm / s, preferably 12-13 mmz / s and distillation range according to PTW: number of fractions boiling to 400 ° C not more than 5%, up to 450 ° C not more than 15%, up to 500 ° C 55-45%, above 525 ° 25-30% and P-4C oil distillate having a viscosity at 100 ° C of 14 - 20 mm2 / s, preferably 16-18 mm / s and a distillation range according to PTW: up to 480 ° C not more than 10%, up to 500 ° C 60 - 25%, up to 550 ° C not less than 85%, preferably not less than 90%, and then the obtained distillates are subject to selective refining, dewaxing solvent and hydro! 7 ^^

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania olejów bazowych, które będą wykorzystane jako baza olejowa dla zestawienia olejów sprężarkowych, hydraulicznych, przekładniowych i silnikowych. Znany sposób wytwarzania olejów bazowych według Pat. 170 096 polega na prowadzeniu destylacji pozostałości atmosferycznej z przerobu rop o różnym pochodzeniu lub z mieszanek rop według dwóch różnych wariantów i kierowaniu się wskazaniami Prawdziwych Temperatur Wrzenia (PTW) obok wartości lepkości destylatów dotychczas uważanych za kryterium doboru własności odbieranych frakcji olejowych. Powyższe kryteria pozwalają na równoczesne otrzymywanie w każdym z dwóch przedstawionych wariantów rozdestylowania trzech destylatów o jakości warunkującej uzyskanie z nich wysokojakościowych olejów bazowych, poczynając od najlżejszego o lepkości w 40°C 11-13 mm²/s, a kończąc na oleju ciężkim o lepkości w 40°C 90 - 104 mm²/s.The subject of the invention is a method of producing base oils that will be used as an oil base for the composition of compressor, hydraulic, gear and engine oils. The known method of producing base oils according to US Pat. 170 096 consists in carrying out the distillation of the atmospheric residue from the processing of crude oil of different origins or from blends of crude oil according to two different variants and following the indications of True Boiling Temperature (PTW) next to the viscosity value of distillates previously considered as a criterion for selecting the properties of the collected oil fractions. The above criteria allow for the simultaneous preparation, in each of the two presented variants, of the distillation of three distillates with the quality necessary to obtain high-quality base oils from them, starting from the lightest one with a viscosity at 40 ° C of 11-13 mm ² / s, and ending with heavy oil with a viscosity in 40 ° C 90 - 104 mm ² / sec.

Stwierdzono, że istnieje możliwość przeprowadzenia rozdestylowania pozostałości atmosferycznej w sposób odmienny od opisanego w Pat. 170 096 polegający na tym, że odbiera się równocześnie nie tylko trzy destylaty olejowe w mnym układzie wzajemnym, lecz dodatkowo czwarty destylat o własnościach pozwalających na wytworzenie oleju bazowego o lepkości w 40°C 130 - 150 mm2/s (w klasie lepkości 650 SN).It has been found that it is possible to distill the atmospheric residue in a manner different from that described in US Pat. 170 096 consisting in the fact that not only three oil distillates are collected simultaneously in a mutual system, but additionally a fourth distillate with properties allowing for the production of base oil with a viscosity at 40 ° C 130 - 150 mm2 / s (viscosity class 650 SN) .

W efekcie przedstawione alternatywy pozwalająprzy prowadzeniu rozdestylowania pozostałości atmosferycznej z ropy w trzech reżimach pracy przy zastosowanych kryteriach oceny i kontroli jakości produktów na uzyskanie z dowolnej ropy naftowej lub mieszanki ropy olejów bazowych o lepkościach w 40°C(mm2/s): 11 -13,18-22,29-33,48- 52,81 - 84,90-104 i 130As a result, the presented alternatives allow for the distillation of atmospheric residue from crude oil in three working regimes with the applied criteria of evaluation and quality control of products to obtain base oils from any crude oil or crude oil mixture with viscosities at 40 ° C (mm2 / s): 11 -13, 18-22.29-33.48- 52.81 - 84.90-104 and 130

- 150, charakteryzujących się wskaźnikami lepkości powyżej 95 jednostek względnie nie niżej niż 90 jednostek, niską odparowalnościąw250°C (test Noack'a) dobrą odpornościąna utlenienie, a w przypadku olejów o lepkości w 40°C do 52 miA wymaganą lepkością dynamiczną w temperaturach ujemnych.- 150, characterized by viscosity indexes above 95 units or not lower than 90 units, low volatility at 250 ° C (Noack's test), good resistance to oxidation, and in the case of oils with viscosity at 40 ° C up to 52 mlA, the required dynamic viscosity at sub-zero temperatures.

Warunkiem uzyskania olejów bazowych o założonych własnościach jest przeprowadzenie rozdestylowania pozostałości atmosferycznej z ropy naftowej w trzech wariantach, to jest dwóch podanych według wynalazku 170 096 i trzecim przedstawionym w niniejszym dodatkowym zgłoszeniu, według podanych poniżej kryteriów odnośnie zalecanego składu frakcyjnego (wg PTW) i lepkości destylatów, przeprowadzenie rafinacji selektywnej destylatów za pomocą furfurolu lub N-metylopirolidonu (NMP) przy podanych parametrach, odparafinowanie rozpuszczalnikowe rafinatów za pomocą mieszaniny: aceton - toluen, metyloetyloketon (MEK) - toluen, lub MEK - Metyloizobutyloketon (MIBK) dla osiągnięcia założonych temperatur płynięcia (krzepnięcia) oraz przeprowadzenie hydrorafinacji otrzymanych deparafinatów.The condition for obtaining base oils with the assumed properties is to carry out the distillation of the atmospheric residue from crude oil in three variants, i.e. the two according to the invention 170 096 and the third one presented in this additional application, according to the criteria given below regarding the recommended fraction composition (according to PTW) and the viscosity of distillates , carrying out selective refining of distillates with furfural or N-methylpyrrolidone (NMP) with the given parameters, solvent dewaxing of raffinates with the mixture: acetone - toluene, methyl ethyl ketone (MEK) - toluene, or MEK - methyl isobutyl ketone (MIBK) to achieve the assumed flow temperatures ( coagulation) and hydrotreatment of the obtained deparaffinates.

Dodatkowo do przedstawionych dwóch wariantów rozdestylowanie pozostałości atmosferycznej z ropy prowadzi się w ten sposób, że równocześnie odbiera się z wieży próżniowej frakcję oleju napędowego P-OC, destylat olejowy P-1C o lepkości kinematycznej w 100°C 5,0In addition to the presented two variants, the atmospheric residue is distilled from crude oil in such a way that the P-OC diesel oil fraction, P-1C oil distillate with a kinematic viscosity at 100 ° C 5.0 is simultaneously collected from the vacuum tower.

- 5,6 mm2/s, korzystnie 5,1 - 5,3 mm²/s i zakresie destylacji według PTW: ilość frakcji wrzących do 300°C nie więcej niż 0,5%, do 350°C nie więcej niż 6%, do 400°C 30 - 20%, do 450°C 80- 5.6 mm2 / s, preferably 5.1 - 5.3 mm ² / s and the distillation range according to PTW: amount of fractions boiling up to 300 ° C not more than 0.5%, to 350 ° C not more than 6%, up to 400 ° C 30 - 20%, up to 450 ° C 80

- 85%, do 500°C nie mniej niż 98%, destylat olejowy P-2C o lepkości w 100°C 6,7 - 7,5 mm²/s, korzystnie 6,9 - 7,3 mm2/s i zakresie destylacji wg PTW: ilość wrzących do 300°C nie więcej niż 0,5%, do400°C 15 -10%, do450°C 50 - 45%, do 500°C 90 - 85%, powyżej 500°C nie więcej niż 15%, destylat olejowy P-3C o lepkości w 100°C 12-14 iW/s, korzystnie 12- 13mm²/s izakresie destylacji według PTW: ilość frakcji wrzących do 400°C nie więcej niż 5%, do 450°C nie więcej niż 15%, do 500°C 55 - 45%, powyżej 525°C 25 - 30% i destylat olejowy P-4C o lepkości- 85%, up to 500 ° C not less than 98%, P-2C oil distillate with a viscosity at 100 ° C of 6.7 - 7.5 mm ² / s, preferably 6.9 - 7.3 mm 2 / s and distillation range acc. to PTW: amount of boiling up to 300 ° C not more than 0.5%, up to 400 ° C 15 -10%, up to 450 ° C 50 - 45%, up to 500 ° C 90 - 85%, above 500 ° C not more than 15 %, oil distillate P-3C with a viscosity at 100 ° C 12-14 iW / s, preferably 12-13mm ² / s and with the distillation range according to PTW: number of fractions boiling up to 400 ° C not more than 5%, up to 450 ° C no more than 15%, up to 500 ° C 55 - 45%, above 525 ° C 25 - 30% and P-4C oil distillate with viscosity

177 991 w 100°C 14 - 20 mm²/s, korzystnie 16-18 mm²/s i zakresie destylacji według PTW: do 480°C nie więcej niż 10%, do 500°C 60 - 25%, do 550°C nie mniej niż 85% (korzy-st^me nie mniej niż 90%).177 991 at 100 ° C 14 - 20 mm ² / s, preferably 16-18 mm ² / s and the distillation range according to PTW: up to 480 ° C not more than 10%, up to 500 ° C 60 - 25%, up to 550 ° C not less than 85% (preferably not less than 90%).

Otrzymane destylaty olejowe P-1C, P-2C, P-3C i P-4C poddaje się rafinacji furfurolem lub rafinacji N-metylopirolidonem (NMP) o zawartości wody 0,4 - 4,0%, korzystnie 0,7-1,5%, przy czym destylat olejowy P-1C rafinuje się przy stosunku masowym furfurolu do surowca jak 2,8 : 1-3,5: 1, korzystnie 3,1 :1 - 3,2:1 i temperaturach ekstrakcji · szczytkolumnowyekstrakcyjnej 115- 120°C, dół kolumny 75 - 85%, korzystnie 117- 118°C/80- 82°C lub rafinuje przy stosunku masowym NMP do surowca jak 2,2:1 - 2,8:1, korzystnie 2,5:1 i temperaturach ekstrakcji 80The obtained oil distillates P-1C, P-2C, P-3C and P-4C are refined with furfurol or refined with N-methylpyrrolidone (NMP) with a water content of 0.4 - 4.0%, preferably 0.7-1.5 %, the P-1C oil distillate is refined at a furfural to raw material mass ratio of 2.8: 1-3.5: 1, preferably 3.1: 1 - 3.2: 1 and extraction temperatures · extraction column top 115-120 ° C, column bottom 75-85%, preferably 117-118 ° C / 80-82 ° C or refined with a NMP to feed weight ratio of 2.2: 1 - 2.8: 1, preferably 2.5: 1 and extraction temperatures 80

- 90°C/60 - 70°C, korzystnie 85°C/65°C, destylat P-2C rafinuje się przy stosunku masowym furfurolu do surowca jak 2,5:1-3,2:1, korzystnie 2,8:1 i temperaturach ekstrakcji 115- 90 ° C / 60 - 70 ° C, preferably 85 ° C / 65 ° C, the P-2C distillate is refined at a mass ratio of furfurol to raw material of 2.5: 1-3.2: 1, preferably 2.8: 1 and extraction temperatures of 115

- 120°C.72-82°C, korzystnie 117- 118°C/79-81°C lub przy stosunku masowym NMP do surowca jak 1,9’ 1- 2,(5: 1, korzystnie 2,2:1 i temperaturach ekstrakcji 85 - 95°C/70 - 80°C, korzystnie 90°C/75°C, destylat P-3C rafinuje się przy stosunku masowym furfurolu do surowca jak 2,8:1 3,5:1, korzystnie 3,0:1 -3,2:1 i temperaturach ekstrakcji 115- 122°C/78 - 85°C, korzystnie 118120°C/81 -83°C lub rafinujesię przy stosunku masowymNMP do sutowcrjak2,3 : 1 -3,0:1,korzystnie 2,5:1 - 2,6:1 i temperaturach ekstrakcji 90 - 100°C/75 - 85°C, korzystnie 95 - 97°C/80 82°C, a destylat P-4C rafinuje się przy stosunku masowym furfurolu do surowca jak 2,9:1- 4,0 : 1, korzystnie 3,2:1 - 3,:5:1 i temperaturach ekstrakcji 117 - 125°C/85 - 95°C, korzystnie 118 120°/91 94°C lub przy stosunku masowym NMP do surowca jak 2,4:1 -3,6:1, korzystnie 2,8:1 3,0:1 i temperaturach ekstrakcji 95- 105°C/80-90°C, korzystnie 98 - 100°C 83-85°C. Otrzymane w powyższy sposób rafmaty poddaje się procesowi dwu lub trójstopniowego odparafinowania za pomocą mieszaniny rozpuszczalników: aceton - toluen przy stężeniu aceton 35 - 55% lub metyloetyloketon (MEK) - toluen przy stężeniu MEK 40 - 70% MEK - Mntzlolcobutzloketon (MIBK), utrzymując temperaturę pierwszego stopnia odpataflnowanlr przy odparafinowaniu za pomocąmieszanki toluen - aceton i MEK - toluen dla rafinatu z P-1C na poziomie -29 - -30°C, dla rafinatu z P-2C -27 - -29°C, dla rafinatu z P-3C-23 - -25°C, dla rafinatu z P-4C -20 - -25°C, a przy odparafinowaniu za pomocąmieszanki MIBK-MEK odpowiednio: -24 - -26°C, -20 - -22°C, -18- 120 ° C. 72-82 ° C, preferably 117-118 ° C / 79-81 ° C or with a weight ratio of NMP to raw material like 1.9 '1-2, (5: 1, preferably 2.2: 1 and extraction temperatures of 85-95 ° C / 70-80 ° C, preferably 90 ° C / 75 ° C, the P-3C distillate is refined with a mass ratio of furfural to raw material of 2.8: 1 3.5: 1, preferably 3 .0: 1 -3.2: 1 and extraction temperatures of 115-122 ° C / 78-85 ° C, preferably 118 120 ° C / 81-83 ° C or refined at a mass ratio of NMP to molar, such as 2.3: 1 -3.0 : 1, preferably 2.5: 1 - 2.6: 1 and extraction temperatures of 90-100 ° C / 75-85 ° C, preferably 95-97 ° C / 80-82 ° C, and the P-4C distillate is refined at mass ratio of furfural to raw material of 2.9: 1- 4.0: 1, preferably 3.2: 1-3,: 5: 1 and extraction temperatures 117-125 ° C / 85-95 ° C, preferably 118-120 ° / 91 94 ° C or with a mass ratio of NMP to raw material like 2.4: 1 -3.6: 1, preferably 2.8: 1 3.0: 1 and extraction temperatures 95-105 ° C / 80-90 ° C , preferably 98-100 ° C, 83-85 ° C. The raffmas obtained in the above manner are subjected to a two or three-stage process of evaporation affinating with a mixture of solvents: acetone - toluene at a concentration of acetone 35 - 55% or methyl ethyl ketone (MEK) - toluene at a concentration of MEK 40 - 70% MEK - Mntzlolcobutzlketone (MIBK), maintaining the temperature of the first stage deparaffinized with a mixture of toluene - acetone and MEK - toluene for raffinate with P-1C at -29 - -30 ° C, for raffinate with P-2C -27 - -29 ° C, for raffinate with P-3C-23 - -25 ° C, for raffinate with P-4C -20 - -25 ° C, and when dewaxed with MIBK-MEK mix, respectively: -24 - -26 ° C, -20 - -22 ° C, -18

- -20°C i -16 - -18°C. Otrzymane w powyższy sposób deparafinaty poddaje się procesowi hydrorafinacji na katalizatorze zawierającym metale aktywne osadzone na tlenku glinu np. AfCu Co Mo lub M2O3 - Ni Mo przy ciśnieniu 2,7 - 4,6 Mpa i temperaturze 240 - 320°C.- -20 ° C and -16 - -18 ° C. The deparaffinates obtained in the above manner are subjected to the hydrotreating process on a catalyst containing active metals deposited on alumina, e.g. AfCu Co Mo or M2O3 - Ni Mo at a pressure of 2.7 - 4.6 Mpa and a temperature of 240 - 320 ° C.

Wyprodukowane w powyższy sposób oleje bazowe charakteryzują się następującymi własnościami:The base oils produced in this way have the following properties:

Surowiec Destylat olejowy Raw material Distillate oil P-1C P-1C P-2C P-2C P-3C P-3C P-4C P-4C Olej bazowy w klasie lepkości Base oil in viscosity grade 150-170 SN 150-170 SN 250 SN 250 SN 450 SN 450 SN 650 SN 650 SN Lepkość kinemat. w 40°C, mia/s Kinematic viscosity. at 40 ° C, m / s 29-33 29-33 48-52 48-52 90-104 90-104 130-150 130-150 Lepkość kinemat w 100°C, min/s Kinem viscosity at 100 ° C, min / s 5,0-5,3 5.0-5.3 6,8-7,2 6.8-7.2 10,1-11,2 10.1-11.2 12-14 12-14 Wskaźnik lepkości nie niższy niż Viscosity index not lower than 95 95 95 95 90 90 86 86 Lepkość dynamiczna w -15°C, MPA s Dynamic viscosity at -15 ° C, MPA p 1500-1800 1500-1800 2500=2800 2500 = 2800 - - - - Temperatura płynięcia, °C nie wyższa niz Pour point, ° C not higher than -18 -18 -14 -14 -12 -12 -12 -12 Odparowalność wg Noacfa w 250°C, %, nie więcej niż Noacf volatility at 250 ° C,%, not more than 13 13 10 10 4 4 - -

Przykład I. Pozostałość atmosferyczną z mieszanki rop parafinowo-siarkowych rozdestylowano w kolumnie próżniowej uzyskując następujące destylaty: próżniowy olej napędowy, lekki destylat olejowy o lepkości w 100°C 5,2 mm2/s i zakresie destylacji według PTW : do 350°C 6%, do 400°C 30%, do 45°C 82%, do 500°C 98%, średni destylat olejowy o lepkości w 100°C 7,2 mm2/s i zakresie destylacji wgPTW: do350°C0,5%, do400°C 10%, do450°C45%,Example I. Atmospheric residue from a mixture of paraffin-sulfur crude oils was distilled in a vacuum column, obtaining the following distillates: vacuum gas oil, light oil distillate with a viscosity at 100 ° C 5.2 mm2 / s and a distillation range according to PTW: up to 350 ° C 6%, up to 400 ° C 30%, up to 45 ° C 82%, up to 500 ° C 98%, medium oil distillate with a viscosity at 100 ° C 7.2 mm2 / s and distillation range according to PTW: up to 350 ° C 0.5%, up to 400 ° C 10%, up to 450 ° C 45%,

177 991 do 500°C 86%, destylat olejowy o lepkości 12,2 mm²/s i zakresie destylacji wg PTW : do 400°C 4%, do 450°C 15%, do 500°C 50%, powyżej 525°C 26% i ciężki destylat olejowy o lepkości w 100°C 16,0 mm²/s i zakresie destylacji wg PTW: do 480°C 5%, do 500°C 60%, do 550°C 95%, pozostałości po koksowaniu wg Conradsona 1,5% i temperaturze krzepnięcia 47°C.177 991 to 500 ° C 86%, oil distillate with a viscosity of 12.2 mm ² / s and the distillation range according to PTW: up to 400 ° C 4%, up to 450 ° C 15%, up to 500 ° C 50%, above 525 ° C 26% and heavy oil distillate with a viscosity at 100 ° C 16.0 mm ² / s and distillation range according to PTW: up to 480 ° C 5%, up to 500 ° C 60%, up to 550 ° C 95%, coking residues according to Conradson 1.5% and a solidification point of 47 ° C.

Lekki destylat olejowy poddano rafinacji selektywnej N-metylopirolidonem zawierającym 1% wody, przy stosunku masowym rozpuszczalnika do surowca jak 2,5'1 i temperaturach kolumny ekstrakcyjnej: szczyt 85%, dół 65°C, uzyskując po odpędzeniu rozpuszczalnika rafinat z wydajnością 52% licząc na surowiec, odznaczający się lepkością w 100°C 4,50 mm2/s, który poddano odparafinowaniu za pomocą rozpuszczalników metyloetyloketon (MEK) - toluen (Tol) przy zawartości MEK 45% w mieszaninie rozpuszczalników i łącznym stosunku masowym rozpuszczalnika do wsadu jak 3,5:1 i temperaturze wlotu mieszanki na filtr pierwszego stopnia -29°C. Otrzymany deparafinat z wydajnością 82%, charakteryzujący się temperaturą płynięcia - 16°C i lepkością w 100°C 5,10 mm²/s poddano procesowi hydrorafinacji na katalizatorze Algg CoMo przy temperaturze 265°C i ciśnieniu w reaktorze 2,8 Mpa. Otrzymano hydrorafinowany olej bazowy w klasie, lepkości 170 SN o własnościach podanych w tabeli 1.The light oil distillate was subjected to selective refining with N-methylpyrrolidone containing 1% of water, with a mass ratio of solvent to raw material of 2.5'1 and temperatures of the extraction column: top 85%, bottom 65 ° C, obtaining a raffinate with a yield of 52% after stripping the solvent. on the raw material, characterized by a viscosity at 100 ° C of 4.50 mm2 / s, which was subjected to dewaxing with methyl ethyl ketone (MEK) - toluene (Tol) solvents at the MEK content of 45% in the solvent mixture and the total weight ratio of the solvent to the charge was 3, 5: 1 and the mixture inlet temperature to the first stage filter -29 ° C. The obtained deparaffinate with a yield of 82%, having a flow point of - 16 ° C and a viscosity at 100 ° C of 5.10 mm ² / s, was subjected to the hydrotreating process on the Algg CoMo catalyst at the temperature of 265 ° C and the pressure in the reactor 2.8 Mpa. The hydrotreated base oil was obtained with a viscosity grade of 170 SN, with the properties given in Table 1.

Średni destylat olejowy o lepkości 7,2 mm2/s poddano rafinacji selektywnej furfurolem przy stosunku rozpuszczalnika do surowca jak 2,8:1 i temperaturze kolumny ekstrakcyjnej: szczyt 117°C, dół 80°C, otrzymując wydajność rafinatu 52%. Uzyskany rafinat posiadający lepkość w 100°C 6,10 mm2/s, wskaźnik lepkości 118 poddano odparafinowaniu za pomocąmieszaniny MEK - Toluen, o zawartości 40% MEK, przy stosunku rozpuszczalnika do wsadu 2,7:1 wprowadzając mieszankę rafinat - rozpuszczalnik z temperaturą-27°C na filtr pierwszego stopnia odparafinowania. Otrzymano 80% deparafinatu o temperaturze płynięcia -18°C, lepkość w 100°C 7,00 mm²/s, lepkość w 40°C 50 cSt, wskaźniku lepkości 97, który poddano hydrorafinacji na katalizatorze A^O₃ - CoMo w temperaturze 280° i przy ciśnieniu 3,0 Mpa, otrzymując produkt oznaczony jako olej bazowy 250 SN, którego własności podano w tabeli 1.Medium oil distillate with a viscosity of 7.2 mm2 / s was selectively refined with furfurol at a solvent to feed ratio of 2.8: 1 and extraction column temperature: top 117 ° C, bottom 80 ° C, obtaining a raffinate yield of 52%. The obtained raffinate having a viscosity at 100 ° C of 6.10 mm2 / s, a viscosity index of 118 was subjected to dewaxing with the MEK-Toluene mixture, containing 40% MEK, with a solvent to feed ratio of 2.7: 1 by introducing the raffinate-solvent mixture with temperature - 27 ° C for the first stage dewaxing filter. 80% of deparaffinate with a pour point of -18 ° C, viscosity at 100 ° C 7.00 mm ² / s, viscosity at 40 ° C 50 cSt, viscosity index 97, was obtained, which was hydrotreated with the catalyst A ^ O ₃ - CoMo at the temperature of 280 ° and at a pressure of 3.0 Mpa, obtaining a product designated as base oil 250 SN, the properties of which are given in Table 1.

Destylat olejowy o lepkości w 100°C 12,2 mm²/s poddano rafinacji furfurolem przy stosunku furfurolu do surowca jak 3,1:1 i temperaturach kolumny ekstrakcyjnej: szczyt 116°C, dół 80°C, uzyskując rafinat z wydajnością 50,8%, charakteryzujący się lepkością w 100°C 9,50 mm²/s. Rafinat poddano procesowi odparafinowania za pomocą mieszaniny rozpuszczalników MEK - Toluen przy stosunku rozpuszczalnika do wsadu jak 3,2:11 temperaturze wlotu mieszanki na filtr pierwszego stopnia -26°C, uzyskując 83% deparafinatu o temperaturze płynięcia -15°C, lepkości w 100°C 10,3 mm2/s, lepkości w 40°C 92,3 mm²/s i wskaźniku lepkości 91. Po przeprowadzeniu hydrorafinacji na katalizatorze Al₂O·; - NiMo w temperaturze 290°C i pod ciśnieniem 4,0 Mpa uzyskano olej bazowy w klasie lepkości 450 SN o własnościach przedstawionych w tabeli 1.The oil distillate with a viscosity of 12.2 mm ² / s at 100 ° C was refined with furfural at a ratio of furfurol to the raw material of 3.1: 1 and extraction column temperatures: top 116 ° C, bottom 80 ° C, obtaining a raffinate with a yield of 50, 8%, characterized by a viscosity at 100 ° C of 9.50 mm ² / s. The raffinate was subjected to the deparaffinization process using the solvent mixture MEK - Toluene with a solvent to feed ratio of 3.2: 11 at the mixture inlet temperature to the first stage filter -26 ° C, obtaining 83% deparaffinate with a pour point of -15 ° C, viscosity at 100 ° C 10.3 mm 2 / s, viscosity at 40 ° C 92.3 mm ² / s and viscosity index 91. After hydrotreating with Al ₂ O · catalyst; - NiMo at a temperature of 290 ° C and a pressure of 4.0 Mpa, the base oil was obtained in the 450 SN viscosity class with the properties presented in Table 1.

Ciężki destylat olejowy o lepkości w 100°C 16,0 mm²/s poddano rafinacji selektywnej furfurolem przy stosunku furfurolu do surowca jak 3,5:1 i temperaturze kolumny ekstrakcyjnej: szczyt 120°C, dół 93°C, uzyskując rafinat z wydajnością 55%, odznaczający się lepkością w 100°C 10,94 mm²/s i pozostałościąpo koksowaniu 0,10%. Otrzymany rafinat poddano odparafinowaniu za pomocą mieszaniny rozpuszczalników MEK - Toluen (40 : 60 mas), przy stosunku masowym rozpuszczalnika do wsadu 4,5:1 i temperaturze filtracji -23°C, otrzymując deparafinat z wydajnością 75%, charakteryzujący się temperaturąpłynięcia-15°C, lepkością w 100°C 12,84 mm²/s, lepkościąw 40°C 133,92 mirf/s, wskaźnikiem lepkości 861 pozostałościąpo koksowaniu 0,13%. Po przeprowadzeniu hydrorafinacji na katalizatorze Al₂O₂ - Co Mo w temperaturze 290°C i pod ciśnieniem4,0 Mpa otrzymano olej bazowy w klasie lepkości 650 SN o własnościach przedstawionych w tabeli 1.Heavy oil distillate with a viscosity of 16.0 mm ² / s at 100 ° C was subjected to selective refining with furfural with a ratio of furfural to the raw material of 3.5: 1 and temperature of the extraction column: top 120 ° C, bottom 93 ° C, obtaining raffinate with a yield 55%, having a viscosity at 100 ° C of 10.94 mm ² / s and a carbon residue of 0.10%. The obtained raffinate was subjected to dewaxing with the solvent mixture MEK - Toluene (40: 60 masses), at the mass ratio of the solvent to the charge of 4.5: 1 and the filtration temperature of -23 ° C, obtaining a deparaffinate with a yield of 75%, characterized by a flow point of -15 ° C, viscosity at 100 ° C 12.84 mm ² / s, viscosity at 40 ° C 133.92 m / s, viscosity index 861 residue after coking 0.13%. After carrying out the hydrotreatment on the Al ₂ O ₂ - Co Mo catalyst at the temperature of 290 ° C and the pressure of 4.0 Mpa, the base oil of the 650 SN viscosity class was obtained with the properties presented in Table 1.

177 991177 991

Tabela 1Table 1

Własności otrzymanych olejów bazowych - przykład 1Properties of the obtained base oils - example 1

Symbol oleju według klasyfik. lepkościowej Oil symbol according to classification. viscous 150 SN 150 SN 250 Sn 250 Sn 450 SN 450 SN 650 SN 650 SN Lepkość kinematyczna w 100°C mm²/sKinematic viscosity at 100 ° C mm ² / s 5,11 5.11 7,00 7.00 10,40 10.40 12,90 12.90 Lepkość kinematyczna w 40°C, mnf/s Kinematic viscosity at 40 ° C, mnf / s 30,18 30.18 50,04 50.04 94,07 94.07 135,32 135.32 Wskaźnik lepkości Viscosity index 95 95 95 95 91 91 86 86 Lepkość dynamiczna w temperaturze -15°C, cP Dynamic viscosity at -15 ° C, cP 1600 1600 2600 2600 - - - - Temperatura płynięcia, °C Pour point, ° C -15 -15 -15 -15 -12 -12 -12 -12 Odparowalność wg Noack’a w 250°C, % Noack volatility at 250 ° C,% 12,9 12.9 9,0 9.0 3,0 3.0 - -

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies. Price PLN 2.00.

Claims

Patent claims

1. Process for the production of base oils, including selective refining withfurfurol or N-methylpyrrolidone, two or three-stage dewaxing with solvents and hydrotreating on a catalyst containing active metals deposited on alumina, e.g. Al ₂ O ₃ - CoMo or Al ₂ O ₃ - NiMo, characterized in that the distillation of the atmospheric residue boiling above 350 ° C from paraffin-sulfur or low-sulfur crude oil is carried out in a vacuum distillation column so that the P-OC vacuum gas oil fraction can be collected simultaneously, P-1C oil distillate with kinematic viscosity at 100 ° C 5.0 - 0 5.6 mm2 / s, preferably 5.1 - 5.3 mm2 / s and the distillation range according to PTW: number of fractions boiling up to 300 ° C not more than 0.5%, up to 350 ° C not more than 6%, up to 400 ° C 30 - 20%, up to 450 ° C 80-85%, up to 500 ° C not less than 98%, P-2C oil distillate with a viscosity at 100 ° C 6.7

- 7.5 mm2 / s, preferably 6.9 - 7.3 mm2 / s and the distillation range according to PTW: number of fractions boiling up to 300 ° C not more than 0.5%, up to 400 ° C 15 -10%, up to 450 ° C 50 - 45%, up to 500 ° C 90 - 85%, above 500 ° C not more than 15%, P-3C oil distillate with a viscosity at 100 ° C of 12 -14 mm2 / s, preferably 12 -13 mm2 / s, distillation according to PTW: number of fractions boiling up to 400 ° C not more than 5%, up to 450 ° C not more than 15%, up to 500 ° C 55 - 45%, above 525 ° 25 - 30% and P-4C oil distillate with viscosity at 100 ° C 14 - 20 mnr / s. preferably 16-18 mnri / s and the pTW distillation range: up to 480 ° C not more than 10%, up to 500 ° C 60-25%, up to 550 ° C not less than 85%, preferably not less than 90%, and then the obtained distillates are subject to selective refining, solvent dewaxing and hydrotreating.

2. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the oil distillates P-1C, P-2C, P-3C, P-4C are selectively refined with furfural or N-methylpyrrolidone with a water content of 0.4%, 4.0%, preferably 0.7-1 , 5%, the P-1C distillate is refined at a mass ratio of furfurol to the raw material of 2.8: 1 -3.5: 1, preferably 3.1: 1 -3.2: 1 and extraction temperatures: the residual extraction column 115-120 ° C, column bottom 75-85 ° C, preferably 117-118/80-82 ° C or refined at a mass ratio of NMP to raw material such as 2.2: 1 - 2.8: 1, preferably 2.5: 1 and extraction temperatures of 80 - 90 ° C / 60 - 70 ° C, preferably 85 ° C 65 ° C, the P2C distillate is refined with a mass ratio of furfural to the raw material of 2.5: 1 - 3.2: 1, preferably 2, 8: 1 and extraction temperatures of 115-120 ° C / 72-82 ° C, preferably 117-118 ° C / 79-81 ° C or with a weight ratio of NMP to raw material such as 1.9: 1 - 2.6: 1, preferably 2.2: 1 and extraction temperatures of 85-95 ° / 70-80 ° C, preferably 90 ° C / 75 ° C, the P-3C distillate is refined at a mass ratio of furfural to raw material as 2.8: 1 -3.5 1, preferably 3.0: 1 -3.2: 1 and extraction temperatures of 115-122 ° C / 78-85 ° C, preferably 118-120 ° C / 81-83 ° C or refined at a weight ratio of NMP to raw material as 2 , 3'1 -3.0: 1, preferably 2.5: 1 -2.6: 1 and extraction temperatures of 90-100 ° C / 75-85 ° C, preferably 95

- 97 ° / 80 - 82 ° C, and the P-4C distillate is refined at a furfural to raw material mass ratio of 2.9: 1 -4.0: 1, preferably 3.2: 1 -3.5: 1 and extraction temperatures 117-125 ° C / 85-95 ° C, preferably 118-120 ° C / 91-94 ° C or at a mass ratio of NMP to raw material such as 2.4: 1 -3.6: 1, preferably 2.8: 1 - 3.0: 1 and extraction temperatures of 95-105 ° C / 80-90 ° C, preferably 98-100 ° C / 83-85 ° C.

3. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the obtained raffinates are subjected to a two or three-stage dewaxing process with a mixture of acetone-toluene solvents at an acetone concentration of 35 - 55%, or with a mixture of methyl ethyl ketone (MEK) - toluene solvents at the content of MEK 40 - 70% or MEK - Methyl isobutyl ketone (MIBK) at the inlet temperatures of the first stage filters when dewaxing with a mixture of acetone - toluene and MEK - toluene for raffinate with P-1C -29 - -30 ° C, for raffinate with P-2C -27 - 28 ° C, for raffinate with P-3C -23 - -25 ° C for raffinate with P-4C -20 - -25 ° C, and for dewaxing with MIBK - MEK mixture respectively: -24 - -26 ° C, -20 - - 22 ° C, -18 - -20 ° C, -16 - -18 ° C.

4. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the obtained deparaffinates are subjected to a hydrotreating process on a catalyst containing active metals deposited on alumina, e.g. Al ₂ O ₃ -CoMo or Al ₂ O3 -NiMo, at a temperature in the reactor of 240-320 ° C, preferably 260 - 300 ° C C and a pressure of 2.7-4.5 Mpa, preferably 3.5-4.0 MPa.