PL176615B1 - Method of obtaining polyestroles - Google Patents
Method of obtaining polyestrolesInfo
- Publication number
- PL176615B1 PL176615B1 PL94303219A PL30321994A PL176615B1 PL 176615 B1 PL176615 B1 PL 176615B1 PL 94303219 A PL94303219 A PL 94303219A PL 30321994 A PL30321994 A PL 30321994A PL 176615 B1 PL176615 B1 PL 176615B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- koh
- cyclohexanone
- products
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania poliestroli przez ogrzewanie produktów cykloheksanu do cykloheksanonu oraz związków zawierających grupy hydroksylowe z wielocząsteczkowym politereftalanem etylenu z jednoczesnym oddestylowaniem małocząsteczkowych produktów reakcji, znamienny tym, że 100 części wagowych wielocząsteczkowego politereftalanu etylenowego ogrzewa się w temperaturze 180-220°C ze 100-900 częściami wagowymi mieszaniny produktów utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu składającej się z 40-70 części wagowych mieszaniny alifatycznych kwasów dwukarboksylowych i 20-40 części wagowych hydroksykwasów, charakteryzującej się liczbą kwasową 80-150 mg KOH/g 1 liczbą hydroksylową 5-50 mg KOH/g, oraz ze 1)0-1000 częściami wagowymi glikoli, zwłaszcza glikolu dietylenowego i dipropylenowego i/lub z 50-300 częściami wagowymi alkoholi trójwodorotlenowych, jak trójmetylolopropan i gliceryna, przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu, ewentualnie z dodatkiem znanych katalizatorówtransestryfikacji,jak sole manganu 1 cynku, ewentualnie pod obniżonym ciśnieniemw reaktorze w końcowym etapie polikondensacji, przy czym ogrzewanie prowadzi się do uzyskania poliestroli o liczbie kwasowej poniżej 4 mg KOH/g, liczbie hydroksylowej 50-500 mg KOH/g i lepkości 800-12000 mPa.s temperaturze 25°C.1. A method of producing polyester polyols by heating cyclohexane products to cyclohexanone and compounds containing hydroxyl groups with multi-molecular poly terephthalate ethylene with simultaneous distillation of low molecular weight products a reaction, characterized in that 100 parts by weight of multi-molecular polyethylene terephthalate heated at 180-220 ° C with 100-900 parts by weight of the mixture the oxidation products of cyclohexane to cyclohexanone consisting of 40-70 parts by weight mixtures of aliphatic dicarboxylic acids and 20-40 parts by weight of hydroxy acids, characterized by an acid number of 80-150 mg KOH / g and a hydroxyl number 5-50 mg KOH / g, and with 1) 0-1000 parts by weight of glycols, especially diethylene glycol and dipropylene and / or with 50-300 parts by weight of trihydric alcohols, such as trimethylolpropane and glycerin, while continuously stirring and collecting the condensate, optionally with the addition of known transesterification catalysts such as manganese and zinc salts, optionally under reduced pressure in the reactor in the final stage of polycondensation, with heating to polyestrols with an acid number below 4 mg KOH / g, number 50-500 mg KOH / g and a viscosity of 800-12000 mPa.s at 25 ° C.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliestroli przez ogrzewanie związków zawierających grupy hydroksylowe i karboksylowe z wielocząsteczkowym pohtereftalanem etylenu (PET), przy czym oddestylowuje się małocząsteczkowe produkty reakcji. Pod nazwą “poliestrole” rozumie się liniowe lub rozgałęzione poliestry nasycone zawierające na końcach łańcucha prawie wyłącznie grupy wodorotlenowe zdolne do reakcji z izocyjanianami Poliestrole te są przeznaczone do wytwarzania poliuretanów.The subject of the invention is a process for the production of polyester by heating compounds containing hydroxyl and carboxyl groups with high molecular weight ethylene terephthalate (PET), whereby low molecular weight reaction products are distilled off. By the term "polyestrols" is meant linear or branched saturated polyesters having almost exclusively isocyanate-reactable hydroxyl groups at their chain ends. These polyesters are intended for the production of polyurethanes.
Poliestry nasycone, zwłaszcza do wyrobu poliuretanów, wytwarza się znanymi sposobami przez ogrzewanie kwasów dwukarboksylowych z alkoholami wielowodorotlenowymi. Wytwarzanie poliestrów polega w znanych sposobach na ogrzewaniu z oddestylowaniem wody w wyniku estryfikacjiSaturated polyesters, in particular for the production of polyurethanes, are prepared by known methods by heating dicarboxylic acids with polyhydric alcohols. The production of polyesters is based on known methods by heating with distillation of water by esterification
Znany jest z opisu patentowego polskiego nr 151999 sposób otrzymywania poliestroli liniowych i rozgałęzionych przez polikondensację produktu glikolizy i transestryfikacji politereftalanu etylenu z kwasami dwukarboksylowymi i ich estrami metylowymi oraz związkami zawierającymi grupy alkoholowe, polegający na tym, że najpierw prowadzi się w temperaturze 180-240°C glikolizę i transestryfikację politereftalanu etylenu z nadmiarem glikolu dwuetylenowego, trójetylenowego lub dwupropylenowego oddzielnie lub w mieszaninie, przy czym na l mol grup karboksylowych lub ich pochodnych wprowadza się 1,2,-2,4 grup wodorotlenowych z jednoczesnym oddestylowaniem co najmniej 60% wagowych glikolu etylenowego pochodzącego z rozkładu politereftalanu etylenu. Następnie do mieszaniny reakcyjnej wprowadza się na 100 części wagowych uzyskanego diolu tereftalowego 50-250 części wagowych produktów ubocznych powstających w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu i prowadzi się polikondensację w temperaturze l60-220°C, korzystnie pod zmniejszonym ciśnieniem z oddestylowaniem składników lotnych. Jednocześnie z produktem ubocznym z utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu ewentualnie wprowadza się alkohole wielowodorotlenowe, jak glikole i triole, w takiej ilości aby na l mol grup karboksylowych wprowadzonych z produktem ubocznym powstającym w procesie utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu było w sumieThere is known from the Polish patent no. 151999 a method of obtaining linear and branched polyestrols by polycondensation of the glycolysis product and transesterification of polyethylene terephthalate with dicarboxylic acids and their methyl esters and compounds containing alcohol groups, which is carried out first at a temperature of 180-240 ° C glycolysis and transesterification of polyethylene terephthalate with an excess of diethylene, triethylene or dipropylene glycol, separately or in a mixture, where 1,2, -2,4 hydroxyl groups are introduced per 1 mole of carboxyl groups or their derivatives with simultaneous distillation of at least 60% by weight of ethylene glycol derived from the decomposition of polyethylene terephthalate. Then 50-250 parts by weight of by-products formed in the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone per 100 parts by weight of the terephthalic diol obtained are introduced into the reaction mixture and the polycondensation is carried out at a temperature of 160-220 ° C, preferably under reduced pressure, with volatile components distilled off. At the same time, polyhydric alcohols such as glycols and triols are introduced into cyclohexanone together with the by-product from the oxidation of cyclohexane in such an amount that there is a total of 1 mole of carboxyl groups introduced with the by-product of the cyclohexane oxidation to cyclohexanone.
176 615176 615
1,2-4,0 moli grup wodorotlenowych wprowadzonych z diolem tereftalowym, otrzymanym w pierwszym etapie procesu. Produkty uboczne z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu wprowadzone do mieszaniny reakcyjnej zawierają kwasy jednokarboksylowe, hydroksykwasy oraz kwasy dwukarboksylowe.1.2-4.0 moles of hydroxyl groups introduced with terephthalic diol, obtained in the first stage of the process. By-products from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone introduced into the reaction mixture include monocarboxylic acids, hydroxy acids and dicarboxylic acids.
Przedstawiony w opisie patentowym nr 151999 sposób otrzymywania poliestroli jest niedogodny pod względem technologicznym. Przygotowanie oddzielnie diolu tereftalowego przez glikolizę wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenu nadmiarem glikolu o masie cząsteczkowej większej niż glikol etylenowy, a następnie - transestryfikację i oddestylowanie co najmniej 60% wagowych glikolu etylenowego pochodzącego z politereftalanu etylenu wymaga specjalnej aparatury i dużego nakładu energii i robocizny. Uzyskuje się w tym procesie produkt uboczny w postaci zanieczyszczonego glikolu etylenowego, który wymaga dodatkowych operacji technologicznych (destylacje) aby można go zastosować w innych procesach.The method of obtaining polyesterols presented in the patent description No. 151999 is technologically inconvenient. Preparation of terephthalate diol separately by glycolysis of high-molecular polyethylene terephthalate with an excess of glycol with a molecular weight greater than ethylene glycol, followed by transesterification and distillation of at least 60% by weight of ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate requires special equipment and a lot of energy and labor. In this process, a by-product in the form of impure ethylene glycol is obtained, which requires additional technological operations (distillation) to be used in other processes.
Znany też jest z opisu patentowego polskiego nr 70057 sposób otrzymywania poliestroli do wyrobu poliuretanów, polegający na tym, że w pierwszej kolejności wielkocząsteczkowy pohtereftalan etylenu poddaje się glikolizie, a następnie uzyskany oligoestrol tereftalowy kondensuje się z pozostałymi surowcami Powyzszy sposób ma podobne wady technologiczne, gdyż wytwarzanie oligoestrolu wymaga aparatury ogrzewanej do 240°C, dużego zużycia energii i nakładu pracy.There is also known from Polish patent description No. 70057 a method of obtaining polyester polyurethanes for the production of polyurethanes, which consists in the first glycolysis of the high molecular weight polyethylene terephthalate, and then the obtained terephthalic oligoestrol is condensed with other raw materials. The above method has similar technological drawbacks, because the production of oligoestrol requires apparatus heated to 240 ° C, high energy consumption and workload.
Obecnie stwierdzono, że liniowe i rozgałęzione poliestrole nadające się do wytwarzania poliuretanów można otrzymać przez polikondensację mieszaniny produktów ubocznych z utlenienia cykloheksanu do cykloheksanonu, korzystnie pozbawionej uprzednio wody i związków jednofunkcyjnych oraz glikoli, trioli lub ich mieszanin i wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenu, przy czym wszystkie surowce są wprowadzane do reaktora przed rozpoczęciem procesu.It has now been found that linear and branched polyesters suitable for the production of polyurethanes can be obtained by polycondensing a mixture of cyclohexane oxidation byproducts to cyclohexanone, preferably previously free from water and monofunctional compounds, and glycols, triols or mixtures thereof and high molecular weight polyethylene terephthalate, all raw materials being introduced into the reactor before the process starts.
Mieszaninę reakcyjną zawierającą 100 części wagowych wielkocząsteczkowego politerefftalanu etylenowego, 100-900 części wagowych mieszaniny produktów utleniania cykloheksanu do cykloksanonu oraz 100-1000 części wagowych glikoli, zwłaszcza glikolu dietylenowego i dipropylenowego i/lub 50-300 części wagowych alkoholi trój wodorotlenowych jak trójmetylolopropan i gliceryna, ogrzewa się do temperatury 180-220°C, ewentualnie w obecności soli manganu lub cynku jako katalizatorów, przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu. Temperaturę mieszaniny reakcyjnej utrzymuje się na poziomie 180-220°C aż do uzyskania poliestrolu o założonych właściwościach, liczbie kwasowej poniżej 4 mg KOH/g, liczbie hydroksylowej 50-500 mg ΚθΗ/g i lepkości 800-12000 mPa.s w temperaturze 25°C. Pod koniec polikondensacji, gdy liczba kwasowa otrzymanego poliestrolu wyniesie poniżej 20 mg KOH/g, ewentualnie prowadzi się dalszą polikondensację przy ciśnieniu w reaktorze obniżonym do poniżej 100 hPa.A reaction mixture containing 100 parts by weight of high molecular weight polyethylene terephthalate, 100-900 parts by weight of a mixture of cyclohexane oxidation products to cycloxanone and 100-1000 parts by weight of glycols, especially diethylene and dipropylene glycol, and / or 50-300 parts by weight of trihydric alcohols such as trimethylolpropane and glycerin, it is heated to 180-220 ° C, optionally in the presence of manganese or zinc salts as catalysts, with continuous stirring and collecting the condensate. The temperature of the reaction mixture is kept at 180-220 ° C until a polyester with the desired properties is obtained, an acid number below 4 mg KOH / g, a hydroxyl number of 50-500 mg / g and a viscosity of 800-12000 mPa.s at 25 ° C. At the end of the polycondensation, when the acid number of the obtained polyester is below 20 mg KOH / g, further polycondensation is optionally carried out with a reactor pressure lowered to below 100 mbar.
Stosowana do wytwarzania poliestroli mieszanina produktów ubocznych z utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu po usunięciu wody i lotnych jednofunkcyjnych związków zwiera 40-70 części wagowych dwukarboksylowych kwasów alifatycznych, głównie kwasu adypinowego, glutarowego i bursztynowego i 20-40 części wagowych mieszaniny hydroksy kwasów, głownie kwasu E- hydroksykapronowego, częściowo w postaci estrów i oligoestrów, na 100 części wagowych mieszaniny produktów ubocznych.The mixture of by-products from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone after the removal of water and volatile monofunctional compounds used for the production of polyester contains 40-70 parts by weight of aliphatic dicarboxylic acids, mainly adipic, glutaric and succinic acids, and 20-40 parts by weight of a mixture of hydroxy acids, mainly E- acid. hydroxycaproic acid, partly esters and oligoesters, per 100 parts by weight of the by-product mixture.
Ma ona następujące właściwości: liczbę kwasową 80-150 mg KOH/g, liczbę hydroksylową 5-50 mg KOH/g.It has the following properties: acid value 80-150 mg KOH / g, hydroxyl value 5-50 mg KOH / g.
Jako glikole w sposobie według wynalazku stosuje się glikole etylenowy, dietylenowy, tnetylenowy, 1,2-propylenowy, dipropylenowy, tripropylenowy i inne glikole lub mieszaniny glikoli. Jako triole stosuje się głównie trójmetylolopropan, trójmetyloloetan, glicerynę, heksanotriol i inne triole lub ich mieszaniny i/lub mieszaninę glikoli i tnoli.The glycols used in the process of the invention are ethylene, diethylene, tethylene, 1,2-propylene, dipropylene, tripropylene and other glycols or glycol mixtures. The triols used are mainly trimethylolpropane, trimethylol ethane, glycerin, hexanetriol and other triols or mixtures thereof and / or a mixture of glycols and tnols.
Jako wielkocząsteczkowy politereftalan etylenu (PET) stosuje się polimer w postaci granulatu, regranulatu lub skrawków folii, korzystnie jako produkt uboczny lub z odzysku powstający przy produkcji tego polimeru poliestrowego oraz włókien i folii poliestrowej, polimeru do wtrysku i wytłaczania, zwłaszcza z odzysku z butelek PET.As high molecular weight polyethylene terephthalate (PET), a polymer in the form of granules, regranulate or film scraps is used, preferably as a by-product or recovered from the production of this polyester polymer and polyester fibers and film, injection and extrusion polymer, especially recovered from PET bottles .
W sposobie według wynalazku wszystkie surowce wprowadza się do reaktora przed rozpoczęciem procesu, w wyniku czego w warunkach procesu równocześnie z reakcjąpolikondensacjiIn the process according to the invention, all raw materials are introduced into the reactor before the start of the process, as a result of which, under the process conditions, simultaneously with the polycondensation reaction
176 615 zachodzi proces degradacji wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenu (glikoliza, acydoliza i wymiana estrowa). Proces zachodzi z większą wydajnością, me wymaga oddestylowywania glikolu etylenowego stanowiącego zanieczyszczony odpad, a otrzymane w jego wyniku poliestrole mają inną budowę i inny skład odpoliestroli otrzymanych sposobem opisanym w opisie patentowym nr 151999.Poliestrole otrzymane sposobem według wynalazku mają cząsteczki z wbudowanymi resztami glikolu etylenowego, natomiast cząsteczki poliestroli otrzymanych według opisu patentowego nr 151999 zawierająjedynie śladowe ilości reszt glikolu etylenowego, ponieważ glikol został oddestylowany w pierwszym etapie procesuThere is a process of degradation of high-molecular polyethylene terephthalate (glycolysis, acidolysis and ester exchange). The process is more efficient, it does not require the distillation of ethylene glycol, which is the contaminated waste, and the resulting polyesters have a different structure and composition of the polyesters obtained by the method described in the patent description No. 151999. The polyesters obtained by the method of the invention have molecules with embedded ethylene glycol residues, on the other hand, the polyester molecules obtained according to the patent description No. 151999 contain only traces of ethylene glycol residues, because the glycol was distilled off in the first stage of the process
Przykład I. Do reaktora ładuje się 2000 g mieszaniny odpadowej estrów i kwasów powstających z utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu, która ma liczbę kwasową 124 mg KOH/g, liczbę hydroksylowa^! mg KOH/g i lepkość 1239 mPa.s w 25°C, 1200 g glikolu dietylenowego, 700 g trójmetylolopropanu, 1000 g wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenu i 10 g octanu manganu. Całość ogrzewa się w temperaturze 200°C przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu - głównie wody. Gdy liczba kwasowa otrzymywanego poliestrolu wynosi poniżej 20 mg KOH/g, obniża się stopniowo ciśnienie w rektorze poniżej 100 hPa i w tych warunkach polikondensację prowadzi do zakończenia procesu.EXAMPLE 1 2000 g of a waste mixture of esters and acids resulting from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone having an acid number of 124 mg KOH / g, a hydroxyl number of 2, are charged to the reactor. mg KOH / g and a viscosity of 1239 mPa.s at 25 ° C, 1200 g of diethylene glycol, 700 g of trimethylolpropane, 1000 g of high molecular weight polyethylene terephthalate and 10 g of manganese acetate. The whole is heated at 200 ° C with constant stirring and collecting condensate - mainly water. When the acid number of the obtained polyester is below 20 mg KOH / g, the pressure in the reactor is gradually reduced below 100 hPa, and under these conditions the polycondensation leads to the completion of the process.
Otrzymany poliestrol ma następujące właściwości: liczba kwasowa 2,8 mg KOH/g, liczba hydroksylowa 331 mg KOH/g i lepkość 1524 mPa.s w temperaturze 25°C.The obtained polyester has the following properties: an acid number of 2.8 mg KOH / g, a hydroxyl number of 331 mg KOH / g and a viscosity of 1524 mPa.s at 25 ° C.
Przykład II. Do reaktora ładuje się 1000 g odpadowej mieszaniny estrów kwasów powstających z utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu o charakterystyce jak w przykładzie I, 500 g glikolu dietylenowego, 500 g glikolu dipropylenowego, 1000 g wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenowego 110 g octanu cynku. Całość ogrzewa się w temperaturze 200°C przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu aż do zakończenia procesu.Example II. 1000 g of the waste mixture of acid esters resulting from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone with the characteristics as in Example 1, 500 g of diethylene glycol, 500 g of dipropylene glycol, 1000 g of high molecular weight polyethylene terephthalate and 110 g of zinc acetate are charged to the reactor. The whole is heated at 200 ° C with continuous stirring and collecting the condensate until the end of the process.
Otrzymany poliestrodiol ma następującą charakterystykę: liczba kwasowa 1,6 mg KOH/g, liczba hydroksylowa 80 mg KOH/g i lepkość 3200 mPa.s w temperaturze 25°C.The obtained polyesterdiol has the following characteristics: acid number 1.6 mg KOH / g, hydroxyl number 80 mg KOH / g and a viscosity of 3200 mPa.s at 25 ° C.
Przykład III. Do reaktora ładuje się 1000 g mieszaniny estrów i kwasów powstającej z utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu o właściwościach jak w przykładzie I, 600 glikolu 1,2-propylenowego, 600 g gliceryny i 600 g wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenowego. Całość ogrzewa się w temperaturze 200°C przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu aż do zakończenia procesu.Example III. 1000 g of the mixture of esters and acids resulting from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone with the properties as in Example 1, 600 g of 1,2-propylene glycol, 600 g of glycerol and 600 g of high molecular weight polyethylene terephthalate are charged to the reactor. The whole is heated at 200 ° C with continuous stirring and collecting the condensate until the end of the process.
Otrzymany poliestrol ma następującą charakterystykę, liczba kwasowa 2,9 mg KOH/g, liczba hydroksylowa 395 mg KOH/g i lepkość 1490 mPa.s w temperaturze 25°C.The obtained polyester has the following characteristics, an acid number of 2.9 mg KOH / g, a hydroxyl number of 395 mg KOH / g and a viscosity of 1490 mPa.s at 25 ° C.
176 615176 615
Przykład IV (porównawczy)Example IV (comparative)
176 615 cd Tabeli176 615 cd of the Table
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies
Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL94303219A PL176615B1 (en) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | Method of obtaining polyestroles |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL94303219A PL176615B1 (en) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | Method of obtaining polyestroles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL303219A1 PL303219A1 (en) | 1995-10-30 |
PL176615B1 true PL176615B1 (en) | 1999-07-30 |
Family
ID=20062290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94303219A PL176615B1 (en) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | Method of obtaining polyestroles |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL176615B1 (en) |
-
1994
- 1994-04-27 PL PL94303219A patent/PL176615B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL303219A1 (en) | 1995-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5451611A (en) | Process for the conversion of poly(ethylene terephthalate) waste to poly(alkylene terephthalate) | |
EP0091180A2 (en) | Catalyst system for polycondensation of ethylene terephthalate prepolymer | |
CN101265323A (en) | Polyester polyol | |
US4720571A (en) | Polyols from scrap polyethylene terephthalate and dimethyl terephthalate process residue | |
CN102482405B (en) | Process for producing polyether-polyester block copolymer | |
KR960701123A (en) | COPOLYMERIZATION OF DICARBOXYLIC ACIDS AND DIALKYL ESTERS OF DICARBOXYLLC ACIDS TO FORM POLYESTERS | |
JPH026768B2 (en) | ||
NZ201954A (en) | Linear polyesters containing hydroxy-bis(hydroxyalkoxy)-xanth-9-one residues | |
DE69704424T2 (en) | METHOD FOR RECOVERY OF POLYOLS AND POLYOLS PRODUCED BY THIS METHOD | |
RU2103257C1 (en) | Method for production of diesters of terephthalic acid and dioles of polyesters | |
JPH06293891A (en) | Ester base oil for lubricant compound and method of producing ester base oil from organic reaction by-product | |
CN100368458C (en) | Dicapped unsaturated polyester laminating polyester resins with reduced emission levels of VOC's | |
JP4104150B2 (en) | Polyester polyol production of polyhydric alcohol | |
US3655820A (en) | Process for the manufacture of polyester resins | |
US4661622A (en) | Method for producing composite ester | |
JPS6314730B2 (en) | ||
PL176615B1 (en) | Method of obtaining polyestroles | |
DE1643978C3 (en) | Process for the production of neopentyl glycol-carbonic acid mixed esters | |
US5488074A (en) | Polyetheresterols, their preparation, and their use in polyurethanes | |
RU2236422C1 (en) | Method for production of polyester-polyols and rigid foamed plastics based thereon | |
JP2002128880A (en) | Method for producing alkyd resin | |
PL151999B1 (en) | Polyestrol obtaining method | |
EP0331280A1 (en) | Method for esterifying hindered carboxylic acids | |
EP0743334A1 (en) | Polyester polyols, particularly for the production of rigid polyurethane foams | |
JPH0713037B2 (en) | Method for producing carboxylic acid ester |