PL176233B1

PL176233B1 - Method of obtaining 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine

Info

Publication number: PL176233B1
Application number: PL95306919A
Authority: PL
Inventors: Krystyna Archacka; Władysław Skonieczny; Stefan Skorupa; Lech Ruczyński; Bogdan Głuchowski
Original assignee: Zachem Zaklady Chem Organika
Priority date: 1995-01-20
Filing date: 1995-01-20
Publication date: 1999-05-31
Also published as: PL306919A1

Abstract

1. Sposób otrzymywania 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyny w reakcji chlorku cyjanuru z alkoholemwobec wodorowęglanu sodowego, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności środka powierzchniowo czynnego anionowego lub niejonowego w ilości odpowiadającej 0,2 - 3% w stosunku do masy użytego chlorku cyjanuru, przy czym na 1 mol chlorku cyjanuru stosuje się alkohol w ilości 10 -13 moli i wodorowęglan sodowy w ilości mniejszej niż 1,6 mola, a otrzymaną 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę poddaje się dalszemu przerobowi w znany sposób.1. The method of obtaining 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine by the reaction of cyanuric chloride with an alcohol in the presence of sodium bicarbonate, characterized in that the reaction is carried out in the presence of an anionic or nonionic surfactant in an amount corresponding to 0.2 - 3% with respect to the weight of the cyanuric chloride used, per mol With cyanuric chloride, alcohol is used in the amount of 10-13 moles and sodium bicarbonate in the amount of less than 1.6 moles, and the resulting 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is subjected to further processed in a known manner.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyny. 2-Alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyna może być wykorzystanajako półfabrykat do syntezy barwników reaktywnych, kwasowych i bezpośrednich oraz rozjaśniaczy optycznych.The subject of the invention is a process for the preparation of 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine. 2-Alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine can be used as a semi-finished product for the synthesis of reactive, acid and direct dyes as well as optical brighteners.

W znany sposób syntezę 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyny prowadzi się poddając chlorek cyjanuru działaniu alkoholu w dużym nadmiarze odpowiadającym około 20 molom alkoholu na 1 mol chlorku cyjanuru. Reakcję prowadzi się w obecności akceptora chlorowodoru, najczęściej wodorowęglanu sodowego, stosowanego w ilości około 2,5 mola na 1 mol chlorku cyjanuru. Reagenty miesza się w temperaturze niższej niż 15°C w czasie około 3 godzin. Otrzymaną 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę oddziela się przez filtrację lub bez wydzielania z masy reakcyjnej poddaje dalszemu przerobowi otrzymując barwniki lub rozjaśniacze optyczne.In a known manner, the synthesis of 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is carried out by treating cyanuric chloride with a large excess of alcohol corresponding to approximately 20 moles of alcohol per mole of cyanuric chloride. The reaction is carried out in the presence of a hydrogen chloride acceptor, most often sodium bicarbonate, used in an amount of about 2.5 moles per mole of cyanuric chloride. The reactants are stirred at a temperature less than 15 ° C for about 3 hours. The obtained 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is separated by filtration or, without isolation from the reaction mass, is further processed to obtain dyes or optical brighteners.

Kinetyka reakcji kondensacji chlorku cyjanuru z alkoholemjest skomplikowana ze względu na wielofazowy układ reakcyjny. Nadmiar alkoholu spełnia rolę rozpuszczalnika częściowo rozpuszczającego chlorek cyj anuru i alkoksypochodną, a także rozcieńczalnika zmniej szającego lepkość układu reakcyjnego. Duży nadmiar alkoholu zabezpiecza przed tworzeniem większych ilości niepożądanego produktu ubocznego 2-hydroksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyny. Tworzący się w reakcji chlorek sodowy jest słabo rozpuszczalny w alkoholu i krystalizuje na powierzchni wodorowęglanu sodowego utrudniając w ten sposób przebieg kondensacji. Duży nadmiar wodorowęglanu sodowego zabezpiecza odpowiednią szybkość wiązania wydzielającego się w reakcji chlorowodoru, zapobiegając katalizie kwasowej, która prowadzi do niekontrolowanego przebiegu reakcji i tworzenia się znacznej ilości produktów ubocznych.The kinetics of the cyanuric chloride-alcohol condensation reaction is complicated due to the multiphase reaction system. The excess alcohol acts as a solvent to partially dissolve the cyanuric chloride and alkoxy derivative, and also as a diluent to reduce the viscosity of the reaction system. A large excess of alcohol prevents the formation of larger amounts of the undesirable 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine by-product. The sodium chloride formed in the reaction is slightly soluble in alcohol and crystallizes on the surface of sodium bicarbonate, thus hindering the course of condensation. A large excess of sodium bicarbonate ensures the appropriate binding rate of hydrogen chloride, preventing acid catalysis, which leads to an uncontrolled reaction and the formation of a large amount of by-products.

Wadą znanego sposobu, w którym 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę wydziela się z masy reakcyjnej jest obniżenie wydajności reakcji wynikające z częściowej rozpuszczalności tego związku w alkoholu i uciążliwość w operowaniu pastą zawierającą bardzo reaktywny, podatny na rozkład produkt i alkohol. Odciek zawierający alkohol poddaje się rektyfikacji i zawraca do procesu syntezy 2-metoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyny. Odzysk alkoholu jest uciążliwy ze względu na wydzielający się w trakcie destylacji chlorowodór z rozkładu znajdujących się w ścieku rozpuszczalnych pochodnych chlorku cyjanuru.The disadvantage of the known process in which 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is separated from the reaction mass is the reduction of the reaction yield due to the partial solubility of this compound in alcohol and the difficult handling of a paste containing a very reactive, susceptible on product and alcohol decomposition. The alcohol-containing effluent is rectified and recycled to the 2-methoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine synthesis process. The recovery of alcohol is burdensome due to the hydrogen chloride released during the distillation from the decomposition of soluble cyanuric chloride derivatives in the wastewater.

Wadą sposobu, w którym 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę poddaje się dalszym reakcjom w masie poreakcyjnej jest niskie stężenie alkoholu w odcieku po wydzieleniu produktu końcowego, które uniemożliwia ekonomiczne odzyskanie alkoholu. Jest on ze ściekiem wylewany do kanalizacji.A disadvantage of the process in which 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is further reacted in the reaction mass is the low alcohol concentration in the effluent after final product isolation, which makes it impossible to recover the alcohol economically. It is discharged into the sewage system with the sewage.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że otrzymując 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę w reakcji chlorku cyjanuru z alkoholem można prawie dwukrotnie obniżyć nadmiar alkoholu prowadząc reakcję w obecności środków powierzchniowo czynnych, które ułatwiają przebiegIt was surprisingly found that by preparing 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine by reacting cyanuric chloride with alcohol, it is possible to reduce the excess alcohol almost twice by conducting the reaction in the presence of surfactants, which facilitate the course of the process.

176 233 reakcji zmniejszając lepkość masy reakcyjnej i odsłaniając powierzchnię kryształów wodorowęglanu sodowego, który w tych warunkach staje się lepszym akceptorem chlorowodoru. Umożliwia to zmniejszenie również nadmiaru wodorowęglanu sodowego.The reaction mass was reduced by reducing the viscosity of the reaction mass and revealing the surface of sodium bicarbonate crystals, which under these conditions becomes a better acceptor of hydrogen chloride. This also allows the excess sodium bicarbonate to be reduced.

Sposobem według wynalazku 2-ałkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę otrzymuje się działając na chlorek cyjanuru alkoholem w obecności środka powierzchniowo czynnego, użytego w ilości odpowiadającej 0,2 - 3% w stosunku do masy chlorku cyjanuru. Alkohol stosuje się w ilości odpowiadającej 10 -13 moli na 1 mol chlorku cyjanuru, a wodorowęglan sodowy w ilości mniejszej od 1,6 mola na 1 mol cyjanuru, a otrzymaną 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę poddaje się dalszemu przerobowi w znany sposób. Jako środek powierzchniowo czynny stosuje się jeden ze związków anionowych lub niejonowych takichjak np. siarczanowane alkohole, etery alkilopolioksyetylenowe, oksyetylenowane alkilofenole, alkiloarylosulfoniany i sulfoestry alkoholi. Otrzymaną 2-alkoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazynę poddaje się dalszym reakcjom bez wydzielania z masy reakcyjnej.By the process of the invention, 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is obtained by treating cyanuric chloride with alcohol in the presence of a surfactant, used in an amount corresponding to 0.2-3% by weight of the cyanuric chloride. The alcohol is used in an amount corresponding to 10-13 moles per 1 mole of cyanuric chloride, and sodium bicarbonate in an amount less than 1.6 moles per mole of cyanurate, and the resulting 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5- the triazine is further processed in a known manner. The surfactant used is one of anionic or nonionic compounds such as, for example, sulfated alcohols, alkyl polyoxyethylene ethers, alkylphenol ethoxylates, alkylarylsulfonates and alcohol sulfoesters. The resulting 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine is further reacted without separation from the reaction mass.

Sposób według wynalazku zapewnia obniżenie ilości tworzących się produktów ubocznych, co powoduje powstanie produktu o większej czystości i wydajności. Zmniejsza się również ilość alkoholu znajdującego się w ścieku, a tym samym jego szkodliwość dla środowiska naturalnego.The process of the invention reduces the amount of by-products formed, resulting in a product of greater purity and yield. The amount of alcohol in the wastewater is also reduced, and thus its harmfulness to the environment.

Sposób według wynalazku ilustrują przykłady, nie ograniczające zakresu jego stosowania, w których części oznaczają części wagowe, a procenty oznaczają procenty wagowe.The process of the invention is illustrated by non-limiting examples in which parts are parts by weight and percentages are percentages by weight.

Przykład 1.Do52 części metanolu dozuje się 0,3 części siarczanowanego alkoholu C io-2o i 20 części wodorowęglanu sodowego. Zawiesinę chłodzi się do temperatury 1 - 3°C i dodaje 30 części chlorku cyjanuru i miesza masę reakcyjną w temperaturze poniżej 15°C w czasie 3,5 godziny. Zawiesinę 2-metoksy-4,6-dichloro-1,3,5-triazyny poddaje się bez wydzielania dalszym reakcjom w znany sposób.Example 1 To 52 parts of methanol, 0.3 parts of sulfated C10-20 alcohol and 20 parts of sodium bicarbonate are metered in. Cool the suspension to 1-3 ° C and add 30 parts of cyanuric chloride and stir the reaction mass below 15 ° C for 3.5 hours. The 2-methoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine suspension is reacted in a known manner without isolation.

Przykład 2. Do 60 części etanolu dozuje się 0,5 części eteru alkilopolioksyetylenowego i 20 części wodorowęglanu sodowego. Zawiesinę chłodzi się do temperatury niższej od 5°C i dodaje 30 części chlorku cyjanuru, po czym masę reakcyjną miesza się w temperaturze niższej od 12°C w czasie 3,5 godziny. Zawiesinę reakcyjną bez wydzielania 2-etoksy-4,6-dichloro1,3,5-triazyny poddaje się dalszemu przerobowi w znany sposób.Example 2 To 60 parts of ethanol, 0.5 part of alkyl polyoxyethylene ether and 20 parts of sodium bicarbonate are dosed. The suspension is cooled to less than 5 ° C and 30 parts of cyanuric chloride are added and the reaction mass is stirred at less than 12 ° C for 3.5 hours. The reaction suspension is processed further in a known manner without isolation of the 2-ethoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies

Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.

Claims

Patent claims

1. The method of obtaining 2-alkoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine by reacting cyanuric chloride with alcohol in the presence of sodium bicarbonate, characterized in that the reaction is carried out in the presence of an anionic or nonionic surfactant in an amount corresponding to 0 , 2 - 3% with respect to the weight of cyanuric chloride used, where for 1 mole of cyanuric chloride alcohol is used in the amount of 10 - 13 moles and sodium bicarbonate in an amount less than 1.6 moles, and the obtained 2-alkoxy-4.6 -Dichloro-1,3,5-triazine is further processed in a known manner.

2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the surfactant is preferably sulfated alcohol, alkyl polyoxyethylene ether, alkylphenol ethoxylate, alkylarylsulfonate, alcohol sulfoester.