PL175363B1

PL175363B1 - Method of preparing chrome leather discards for utilisation especially for obtaining gelatine and hide glue from them

Info

Publication number: PL175363B1
Application number: PL95306885A
Authority: PL
Inventors: Czesław Krawiecki; Tomasz Marasek
Original assignee: Politechnika Lodzka
Priority date: 1995-01-17
Filing date: 1995-01-17
Publication date: 1998-12-31
Also published as: PL306885A1

Abstract

Sposób przygotowania odpadów skór chromowych do utylizacji, zwłaszcza do wytapiania z nich żelatyny i kleju skórnego, z wykorzystaniemprocesu odgarbowania oraz procesu odchromowania, znamienny tym, że odpady skór poddaje się rozdrobnieniu, otrzymaną w wyniku rozdrobnienia masę włóknistąpoddaje się odgarbowaniu substancją zasadową taką, jak wapno, węglan sodowy, amoniak, wodorotlenek magnezu, tlenek magnezu, korzystnie tlenkiem magnezu stosowanym w ilości co najmniej 4% wagowych w stosunku do masy odpadów, następnie odpady płucze się i poddaje odchromowaniu kwasem mineralnym takim, jak kwas solny czy siarkowy, stosowanym w ilości do 10% wagowych w stosunku do masy odpadów w obecności roztworu chlorku sodowego, a po oddzieleniu powstałych w wyniku odchromowania soli chromowych, odpady poddaje się hydrolizie za pomocą wodorotlenku sodowego stosowanego w ilości 5-8% wagowych w stosunku do masy odpadów w czasie 6-24 godzin w temperaturze 15-22°C i w końcu alkalicznąpulpę poddaje się neutralizacji kolejno wodorowęglanem sodowym stosowanym w ilości co najmniej 12,5% wagowych w stosunku do masy odpadów i po odwirowaniu, chlorkiem amonowym stosowanym w ilości do 5% wagowych w stosunku do masy odpadów, po czym otrzymanąpulpę płucze się wodą i odwirowuje.A method of preparing chrome leather waste for disposal, especially for smelting of these, gelatin and hide glue, using the tanning process and the process de-chroming, characterized in that the leather waste is crushed, obtained in As a result of grinding, the pulp is decangled with a basic substance, such as lime, sodium carbonate, ammonia, magnesium hydroxide, magnesium oxide, preferably magnesium oxide used in an amount of at least 4% by weight in relation to the weight of the waste, then the waste is rinsed and subjected to dechromation with a mineral acid, such as hydrochloric or sulfuric acid, used in an amount of up to 10% by weight of the weight waste in the presence of sodium chloride solution, and after separation of the resultant the chromium salt is degraded, the waste is hydrolyzed with hydroxide sodium used in an amount of 5-8% by weight based on the weight of the waste over time 6-24 hours at 15-22 ° C and finally the alkaline pulp is neutralized successively sodium bicarbonate used in an amount of at least 12.5% by weight by weight to the mass of waste and after centrifugation, with ammonium chloride used in the amount of up to 5% by weight in relation to the weight of the waste, then the obtained pulp is washed with water and centrifuged.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób przygotowania odpadów skór chromowych do utylizacji, zwłaszcza do wytapiania z nich żelatyny i kleju skórnego.The subject of the invention is a method of preparing chrome leather waste for disposal, especially for smelting gelatin and leather glue therefrom.

Znany jest sposób przygotowania odpadów skór chromowych do wytapiania z nich żelatyny, polegający na ich odchromowaniu na drodze ekstrakcji roztworem kwasu glikolowego i jego soli sodowej. Odchromowanie tym sposobem nie jest całkowite i aby osiągnąć zadawalający stopień odchromowania odpadów, ekstrakcję należy prowadzić kilkakrotnie, co przedłuża proces technologiczny i powoduje znaczny wzrost kosztów.There is a known method of preparing waste chrome hides for smelting gelatin from them, consisting in their decromiumization by extraction with a solution of glycolic acid and its sodium salt. This method is not complete de-chromation and in order to achieve a satisfactory degree of waste de-chromation, the extraction should be carried out several times, which extends the technological process and causes a significant increase in costs.

Znany jest także sposób przygotowania odpadów skór chromowych do wytapiania z nich żelatyny i kleju, polegający na ich odgarbowaniu roztworem węglanu sodowego, a następnie utlenieniu wytrąconego wodorotlenku Cr(III), z pomocą wody utlenionej, do chromianu sodowego. Wytworzona sól chromu (VI) wykazuje słabe powinowactwo do białka i daje się łatwo wypłukać z odpadów. Niedogodnościątego sposobu jest, między innymi, tworzenie się soli chromu (VI) o własnościach kancerogennych, trudna utylizacja rozcieńczonych roztworów tych soli oraz wysoki koszt stosowanych odczynników.There is also a known method of preparing chrome leather waste for smelting gelatin and glue from it, consisting in decangling it with a sodium carbonate solution, and then oxidizing the precipitated Cr (III) hydroxide with hydrogen peroxide to sodium chromate. The produced chromium (VI) salt has a low affinity for protein and is easily flushed out of the waste. The disadvantages of this method are, inter alia, the formation of chromium (VI) salts with carcinogenic properties, the difficult disposal of dilute solutions of these salts and the high cost of the reagents used.

Sposób przygotowania odpadów skór chromowych do utylizacji, zwłaszcza do wytapiania z nich żelatyny i kleju skórnego, z wykorzystaniem procesu odgarbowania oraz procesu odchromowania, według wynalazku polega na tym, że odpady skór poddaje się rozdrobnieniu, otrzymaną w wyniku rozdrobnienia masę włóknistą poddaje się odgarbowaniu substancją zasadową taką, jak wapno, węglan sodowy, amoniak, wodorotlenek magnezu, tlenek magnezu, korzystnie tlenkiem magnezu stosowanym w ilości co najmniej 4% wagowych w stosunku do · masy odpadów, następnie odpady płucze się i poddaje odchromowaniu kwasem mineralnym takim, jak kwas solny czy siarkowy, stosowanym w ilości do 10% wagowych w stosunku do masy odpadów w obecności roztworu chlorku sodowego, a po oddzieleniu powstałych w wyniku odchromowania soli chromowych, odpady poddaje się hydrolizie za pomocą wodorotlenku sodowego stosowanego w ilości 5-8% wagowych w stosunku do masy odpadów w czasie 6-24 godzin w temperaturze 15-22°C i w końcu alkaliczną pulpę poddaje się neutralizacji kolejno wodorowę175 363 glanem sodowym stosowanym w ilości co najmiej 12,5% wagowych w stosunku do masy odpadów i po odwirowaniu, chlorkiem amonowym stosowanym w ilości do 5% wagowych w stosunku do masy odpadów, po czym otrzymaną pulpę płucze się wodą i odwirowuje.The method of preparing chrome leather waste for disposal, in particular for smelting gelatin and leather glue from them, using the decanning process and the de-chroming process, according to the invention, consists in the fact that the leather waste is crushed, the pulp obtained as a result of grinding is subjected to a basic substance such as lime, sodium carbonate, ammonia, magnesium hydroxide, magnesium oxide, preferably magnesium oxide used in an amount of at least 4% by weight of the weight of the waste, then the waste is rinsed and de-chromated with a mineral acid such as hydrochloric or sulfuric acid , used in an amount up to 10% by weight in relation to the weight of the waste in the presence of a sodium chloride solution, and after separation of the chromium salts formed as a result of dechromation, the waste is hydrolyzed with sodium hydroxide used in the amount of 5-8% by weight of the weight of the waste for 6-24 hours at 15-22 ° C and finally alkaline pool The post is neutralized successively with sodium hydrogen carbonate used in an amount of at least 12.5% by weight in relation to the weight of the waste and, after centrifugation, with ammonium chloride used in the amount of up to 5% by weight in relation to the weight of the waste, and the obtained pulp is washed with water and spins.

Sposób według wynalazku zapewnia zarówno skuteczne (85-95%-owe) odchromowanie jak i skuteczne odgarbowanie odpadów skór, przy czym z odpadów skór po obróbce sposobem według wynalazku wytapia się żelatynę i klej ze znacznie wyższą wydajnością niż z odpadów poddanych tylko odgarbowaniu lub tylko odchromowaniu znanymi sposobami. Sposób według wynalazku jest łatwy w realizacji, wykorzystuje się w nim łatwo dostępne odczynniki oraz wyeliminowano w nim powstawanie substancji zagrażających zdrowiu jak również substancji trudnych do utylizacji.The method according to the invention provides both an effective (85-95%) de-bromination and an effective de-tanning of hides waste, with the waste hides after treatment with the method according to the invention smelting gelatin and glue with a much higher efficiency than from wastes treated only with tanning or only de-chroming. by known methods. The method according to the invention is easy to implement, uses readily available reagents and eliminates the formation of substances hazardous to health as well as substances difficult to dispose of.

Sposób według wynalazku ilustruje bliżej podany niżej przykład.The method according to the invention is illustrated in the following example.

Przykład. 1kg Strużyn skór chromowych zmieszano z 31 wody i poddano rozdrobnieniu w młynku kokoidalnym. Do masy włóknistej, otrzymanej w wyniku rozdrobnienia, dodano 40 g tlenku magnezu i po wymieszaniu pozostawiono na kilka godzin. Następnie masę włóknistą wypłukano i poddano reakcji ze 100 g kwasu siarkowego rozcieńczonego wodą w stosunku 1:10. Reakcję kwasu z odpadami prowadzono w obecności wodnego roztworu soli kuchennej o stężeniu około 3%. Następnie odpady oddzielono od powstałego roztworu soli chromowych na drodze odwirowania, po czym płukano je zakwaszonym 3%-owym roztworem solanki w celu całkowitego usunięcia soli chromowych. Odchromowane odpady poddano następnie reakcji z 10 g tlenku magnezu i 60 g wodorotlenku sodowego i pozostawiono na czas 18 godzin. Po tym czasie alkaliczną pulpę poddano reakcji ze 125 g wodorowęglanu sodowego i po 2 godzinach odwirowano. Odwirowaną pulpę poddano następnie działaniu 50 g chlorku amonowego, wypłukano wodąi ponownie odwirowano. Otrzymano 2,5 kg pulpy białkowej, z której wytopiono 150 g żelatyny w stanie powietrzno-suchym oraz 200 g kleju w przeliczeniu na suchą masę.Example. 1 kg of chrome leather shavings was mixed with 31% of water and crushed in a cocoid mill. To the pulp obtained as a result of grinding, 40 g of magnesium oxide were added and, after mixing, left for several hours. The pulp was then rinsed and reacted with 100 g of sulfuric acid diluted 1:10 with water. The reaction of the acid with the waste was carried out in the presence of an aqueous solution of common salt with a concentration of about 3%. The waste was then separated from the resulting chromium salt solution by centrifugation and then washed with an acidified 3% brine solution to completely remove the chromium salts. The de-chromed waste was then reacted with 10 g of magnesium oxide and 60 g of sodium hydroxide and left for 18 hours. After this time, the alkaline pulp was reacted with 125 g of sodium bicarbonate and after 2 hours it was centrifuged. The centrifuged pulp was then treated with 50 g of ammonium chloride, rinsed with water and centrifuged again. 2.5 kg of protein pulp were obtained, from which 150 g of gelatin were smelted in the air-dry state and 200 g of glue, calculated as dry mass.

175 363175 363

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 2,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies Price PLN 2.00

Claims

Patent claim

A method of preparing chrome leather waste for disposal, in particular for smelting gelatin and leather glue from them, using the decanning process and the de-chroming process, characterized in that the leather waste is shredded, the pulp obtained as a result of grinding is subjected to tanning with a basic substance such as lime, sodium carbonate, ammonia, magnesium hydroxide, magnesium oxide, preferably magnesium oxide used in an amount of at least 4% by weight of the weight of the waste, then the waste is washed and chromated with a mineral acid such as hydrochloric or sulfuric acid in an amount up to 10% by weight in relation to the weight of the waste in the presence of a sodium chloride solution, and after separation of the chromium salts formed as a result of dechromation, the waste is subjected to hydrolysis with sodium hydroxide used in the amount of 5-8% by weight in relation to the weight of the waste during 6 - 24 hours at 15-22 ° C and finally the alkaline pulp is subjected to neu treatment successively with sodium bicarbonate used in an amount of at least 12.5% by weight based on the weight of the waste and, after centrifugation, with ammonium chloride used in an amount up to 5% by weight based on the weight of the waste, and the resulting pulp is washed with water and centrifuged.