PL172118B1 - Chromatographic column packing for gas chromatography and method of obtaining same - Google Patents
Chromatographic column packing for gas chromatography and method of obtaining sameInfo
- Publication number
- PL172118B1 PL172118B1 PL30088593A PL30088593A PL172118B1 PL 172118 B1 PL172118 B1 PL 172118B1 PL 30088593 A PL30088593 A PL 30088593A PL 30088593 A PL30088593 A PL 30088593A PL 172118 B1 PL172118 B1 PL 172118B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polysiloxane
- general formula
- reactive
- tetrafunctional silane
- alkoxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
1. Wypełnienie do chromatografii gazowej, mające nośnikmineralnyistacjonarną fazę siloksanową, znamienne tym, że z grupami hydroksylowymi powierzchni nośnika mineralnego związanyjest chemicznie tetrafunkcyjny silan o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza zdolną do hydrolizy grupę halogenową, alkoksylową lub acetoksylową, stanowiący ogniwo pośrednie, z którym jest chemicznie związany reaktywny liniowy polisiloksan, stanowiący stacjonarną ciekłą fazę polisiloksanową, do którego ewentualnie dołączona jest co najmniej jedna warstwa otrzymana przez kolejne działanie tetrafunkcyjnym silanem o ogólnym wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, i użytym wcześniej reaktywnym polisiloksanem.1. Filling for gas chromatography, having a mineral carrier and a stationary siloxane phase, characterized in that with hydroxyl groups the surface of the mineral carrier is bound a chemically tetrafunctional silane of the general formula The compound of claim 1, wherein X is a hydrolysable group halogen, alkoxy or acetoxy, representing an intermediate link with which it is chemically bound reactive linear polysiloxane, constituting the stationary liquid polysiloxane phase, to which possibly is attached at least one layer obtained by another operation a tetrafunctional silane of the general formula I, w wherein X is as defined above, and used previously with a reactive polysiloxane.
Description
Przedmiotem wynalazku jest wypełnienie do chromatografii gazowej mające nośnik mineralny i stacjonarną fazę silikonową oraz sposób wytwarzania tego wypełnienia.The present invention relates to a gas chromatography filler having a mineral carrier and a silicon stationary phase, and a method of producing this fill.
Najczęściej’ stosowane w chromatografii gazowej konwencjonalne kolumny, zarówno pakowane jak i kapilarne, mają wypełnienia otrzymywane w wyniku fizycznej adsorpcji ciekłej fazy stacjonarnej na nośniku. Wadą tego typu wypełnień jest stosunkowo duża wrażliwość na wysokie temperatury oraz wymywanie fazy stacjonarnej przez stosowane przy rozdziałach rozpuszczalniki. Znane jest także trwałe łączenie fazy ciekłej z nośnikiem, co znacznie zwiększa odporność termiczną wypełnienia oraz odporność fazy ciekłej na wymywanie, dzięki czemu kolumny wykazują wyższą trwałość i przez dłuższy czas zachowują swoje pierwotne właściwości.The most commonly used conventional columns in gas chromatography, both packaged and capillary, have packing obtained as a result of physical adsorption of the liquid stationary phase on the support. The disadvantage of this type of filling is the relatively high sensitivity to high temperatures and elution of the stationary phase by the solvents used for separations. It is also known to permanently connect the liquid phase with the carrier, which significantly increases the thermal resistance of the packing and the resistance of the liquid phase to leaching, thanks to which the columns exhibit greater durability and retain their original properties for a longer time.
Stosowane są dwie metody trwałego nanoszenia fazy ciekłej na nośnik. Jedna to wytworzenie wiązania chemicznego między fazą ciekłą a nośnikiem. Druga metodaTwo methods are used to permanently apply the liquid phase to the carrier. One is the formation of a chemical bond between the liquid phase and the carrier. Second method
H2 118 polega na sieciowaniu fazy ciekłej w celu wytworzenia nierozpuszczalnego polimeru. W obu metodach najczęściej wykorzystuje się monomery i polimery krzemoorganiczne.H 2 118 works by crosslinking a liquid phase to produce an insoluble polymer. Both methods most often use organosilicon monomers and polymers.
Dla wytwarzania wypełnień z siloksanową fazą ciekłą związaną z nośnikiem znany jest sposób sieciowania krzemoorganicznej fazy ciekłej polegający na przeprowadzeniu inicjowanej wolnymi rodnikami reakcji między winylowymi lub metylowymi grupami łańcucha polisiloksanowego fazy ciekłej. W efekcie otrzymuje się nierozpuszczalny polimer pokrywający ciekłym filmem powierzchnię nośnika [K.R.Kim, A.Zlatkin, Buli. Korean Chem. Soc. 8 (3), 133 (1987)].For the production of siloxane fillings bound to a carrier, it is known to cross-link an organosilicon liquid phase by carrying out a free radical initiated reaction between the vinyl or methyl groups of the polysiloxane chain of the liquid phase. As a result, an insoluble polymer is obtained which covers the surface of the carrier with a liquid film [K.R.Kim, A.Zlatkin, Bull. Korean Chem. Soc. 8 (3), 133 (1987)].
Wiązanie chemiczne między nośnikiem a fazą ciekłą wytwarza się w wyniku kondensacji grup silanolowych nośnika typu żel krzemionkowy, szkło czy diatomit z reaktywnymi grupami fazy ciekłej. Dotychczas w sposobie tym stosowane są silany, najczęściej z długim łańcuchem alkilowym (C.Horwath Silylated Surfaces, ed. D.E.Leyden, W.T.Collins, Gordor and Breach Scie. Publ. Inc. N.York, 1980, p. 269). Właściwości tego typu faz są uwarunkowane charakterem grupy organicznej i często znacznie różnią się od właściwości faz siloksanowych. Ponadto w trakcie preparatyki, tak przy chemicznym wiązaniu fazy ciekłej z nośnikiem, jak i przy sieciowaniu fazy ciekłej występują problemy z uzyskaniem bardzo dużego stopnia upakowania grup krzemoorganicznych na powierzchni nośnika.The chemical bond between the carrier and the liquid phase is produced by condensation of silanol groups of the carrier such as silica gel, glass or diatomite with reactive groups in the liquid phase. Hitherto, silanes have been used in this process, most often with a long chain alkyl (C.Horwath Silylated Surfaces, D.E.Leyden ed., W.T.Collins, Gordor and Breach Scie. Publ. Inc. N.York, 1980, p. 269). The properties of this type of phases are determined by the nature of the organic group and are often significantly different from those of the siloxane phases. Moreover, during the preparation, both in the case of chemical bonding of the liquid phase with the support and in the case of cross-linking of the liquid phase, there are problems with obtaining a very high degree of packing of organosilicon groups on the support surface.
Zadaniem wynalazku jest zaprojektowanie wypełnienia do chromatografii gazowej, w którym stacjonarna ciekła faza polisiloksanowa będzie związana z powierzchnią nośnika w sposób chemiczny, a ponadto wypełnienie będzie charakteryzowało się dużym stopniem upakowania grup krzemoorganicznych na powierzchni nośnika.The task of the invention is to design a packing for gas chromatography in which the stationary liquid polysiloxane phase will be chemically bound to the surface of the carrier, and the packing will be characterized by a high degree of packing of organosilicon groups on the surface of the carrier.
Wypełnienie według wynalazku ma związany chemicznie z grupami hydroksylowymi powierzchni nośnika mineralnego tetr^a^tur^k^i^yjny silan o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza zdolną do hydrolizy grupę halogenową, alkoksylową lub acetoksylową, będący ogniwem pośrednim, z którym następnie jest chemicznie związany reaktywny liniowy polisiloksan, stanowiący stacjonarną ciekłą fazę polisiloksarową. Do polisiloksanu jest ewentualnie dołączona co najmniej jedra warstwa otrzymana przez kolejne działanie tetrafunkcyjnym silanem o ogólnym wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, i użytym wcześniej reaktywnym liniowym polisiloksanem. Reaktywny liniowy polisiloksan korzystnie stanowi związek o ogólnym wzorze 2, w którym n jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 100, natomiast R1, R,2 R3 i R7 są rówre lub różne i oznaczają riepodstawiorą grupę alkilową lub aromatyczną oraz Yi i γ2 są równe lub różne i oznaczają grupę halogenową, alkoksylową, acetoksylową lub aminową.The filling according to the invention has a tetrasilane silane chemically bonded to the hydroxyl groups of the surface of the mineral support of the general formula I, in which X is a hydrolysable halogen, alkoxy or acetoxy group as an intermediate link, with which then is a chemically bonded reactive linear polysiloxane constituting the stationary liquid polysiloxar phase. Optionally attached to the polysiloxane is at least one layer obtained by successive treatment with a tetrafunctional silane of the general formula I, in which X is as defined above, and the reactive linear polysiloxane used previously. Reactive linear polysiloxane is preferably a compound of the general formula 2, wherein n is an integer from 1 to 100, and R 1, R 2 R 3 and R 7 are rówre or different and represent riepodstawiorą alkyl or aromatic group, and Y and γ2 are equal or different and represent halo, alkoxy, acetoxy or amino group.
Sposób według wynalazku polega na tym, że grupy hydroksylowe powierzchni nośnika mineralnego poddaje się najpierw reakcji z tetrafunkcyjnym silanem o ogólnym wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, a następnie tak zmodyfikowany nośnik poddaje się reakcji kondensacji, katalitycznej lub niekatalitycznej, z reaktywnym liniowym polisiloksanem, po czym ewentualnie przeprowadza się co najmniej jeden cykl reakcji,w którym z naniesionym polisiloksanem wiąże się tetrafunkcyjny silan o ogólnym wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, a z nim ponownie stosowny w procesie reaktywny liniowy polisiloksan. W sposobie według wynalazku korzystnie jest stosować jako reaktywny liniowy polisiloksan związek o ogólnym wzorze 2, w którym n, Ri, r2, R3, R4, Yr i Y2 mają wyżej podane znaczenie. Ponadto korzystnie jest, po związaniu z hydroksylowymi grupami nośnika, poddać hydrolizie tetrafunkcyjny silan o ogólnym wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie.The method according to the invention consists in reacting the hydroxyl groups of the surface of the mineral carrier first with a tetrafunctional silane of the general formula I, in which X is as defined above, and then the carrier thus modified is subjected to a catalytic or non-catalytic condensation reaction with a reactive linear polysiloxane, optionally followed by at least one reaction cycle in which a tetrafunctional silane of the general formula I, in which X is as defined above, is bound to the applied polysiloxane, and with it again a reactive linear polysiloxane that is suitable for the process. In the process according to the invention is preferably used as the reactive linear polysiloxane compound of the general formula 2 wherein n, R, R2, R3, R4, Y and R Y2 are as defined above. Moreover, it is advantageous to hydrolyze a tetrafunctional silane of the general formula I, in which X is as defined above, after binding to the hydroxyl groups of the carrier.
Zastosowany w wynalazku tetrafunkcyjny silan modyfikuje powierzchnię nośnika mineralnego, stanowiąc jednocześnie warstwę izolującą stacjonarną ciekłą fazę polisiloksanową od niekorzystnych wpływów domieszek metali znajdujących się w strukturze nośnika. Modyfikacja ta powoduje także zmniejszenie heterogeniczrości powierzchni nośnika poprzez zamianę różnego typu i o różnej reaktywności powierzchniowych grup silanolowych nośnika na jednorodne, mające wysoką reaktywność, grupy pochodzące od zastosowanego tetrafimkcyjrego silanu. Ponadto, ponieważ jedną grupę hydroksylowąThe tetrafunctional silane used in the invention modifies the surface of the mineral carrier, while at the same time providing a layer that insulates the stationary liquid polysiloxane phase from the adverse effects of metal impurities in the carrier structure. This modification also reduces the heterogeneity of the carrier surface by replacing various types and reactivity of surface silanol groups of the carrier with homogeneous, highly reactive groups derived from the tetrafimitive silane used. Moreover, because one hydroxyl group
172 118 nośnika zastępują teoretycznie trzy grupy hydroksylowe związane z krzemem tetrafunkcyjnego silanu, powstaje potencjalna możliwość uzyskania wysokiej gęstości pokrycia nośnika ciekłą stacjonarną fazą polisiloksanową.As the carrier is replaced theoretically by the three silicon bonded hydroxyl groups of the tetrafunctional silane, the potential for high density coverage of the carrier with a liquid polysiloxane stationary phase is created.
Polisiloksany, stosowane do wytwarzania stacjonarnej ciekłej fazy polisiloksanowej, mają grupy reaktywne na końcach swoich łańcuchów, stąd grubość fazy można regulować przez odpowiedni dobór długości łańcucha. Zawartość reaktywnych grup może wynosić do 50% molowych. Jednak stosowanie zbyt długich łańcuchów nie jest korzystne ze względu na zmniejszający się procent molowy zawartości grup reaktywnych w długich łańcuchach. Aby tego uniknąć w sposobie według wynalazku można stosować krótsze, reaktywniejsze polisiloksany, a proces ich wiązania z powierzchnią nośnika, każdorazowo poprzez tetrafunkcyjny silan, powtarza się wielokrotnie, aż do uzyskania założonej grubości fazy. Po zakończeniu procesu wytwarzania fazy polisiloksanowej nieprzereagowane grupy blokuje się w znany sposób za pomocą monofunkcyjnych silanów. Zastosowanie w wynalazku liniowych polisiloksanpw mających niepodstawione grupy alkilowe i/lub aromatyczne powoduje, że otrzymana faza nie jest reaktywna chemicznie.The polysiloxanes used to prepare the stationary liquid polysiloxane phase have reactive groups at the ends of their chains, hence the thickness of the phase can be adjusted by appropriate choice of the chain length. The content of reactive groups may be up to 50 mol%. However, the use of too long chains is not preferred because of the decreasing mole percent of the reactive group content in the long chains. To avoid this, shorter, more reactive polysiloxanes can be used in the process according to the invention, and the process of their bonding to the support surface, each time via a tetrafunctional silane, is repeated many times until the assumed phase thickness is obtained. After the preparation of the polysiloxane phase has been completed, the unreacted groups are blocked in a known manner by means of monofunctional silanes. The use of linear polysiloxanes pw in the invention having unsubstituted alkyl and / or aromatic groups makes the obtained phase not chemically reactive.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.The following examples illustrate the invention.
Przykład I. 30 g krzemionki Silicagel G.C.. Chrompack o 80-100 mesh i powierzchni właściwej 96 m2/g, zalano roztworem 20 cm3 świeżo destylowanego tetrachlorosilanu w 80 cm3 bezwodnego ksylenu, w aparaturze chroniącej przed dostępem wilgoci. Mieszaninę pozostawiono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny, po czym ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 6 godzin. Następnie nośnik odsączono, dokładnie przemyto benzenem i wysuszono od zmniejszonym ciśnieniem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Z kolei 20 g tak zmodyfikowanej krzemionki zalano roztworem składającym się z 5 cm3 dekametylopentasiloksanodiolu i 50 cm3 bezwodnego ksylenu, po czym, zabezpieczając przed dostępem wilgoci, ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 24 godziny. Następnie wypełnienie odsączono i przemyto benzenem w celu usunięcia nadmiaru siloksanu. Nieprzereagowane grupy hydroksylowe siloksanu zablokowano za pomocą heksametylodisilazanu. Analiza elementarna otrzymanego wypełnienia wykazała zawartość 1,83% węgla, co odpowiada gęstości pokrycia powierzchni nośnika siloksanem 1,68 /zmol/m2.Example 1 30 g of Silicagel GC. Chrompack 80-100 mesh and a surface area of 96 m 2 / g, quenched with a solution of 20 cm3 of freshly distilled tetrachlorosilane in 80 cm 3 of anhydrous xylene, in the apparatus which protects against moisture. The mixture was allowed to stand at room temperature for 24 hours and then heated to reflux for 6 hours. The support was then filtered off, washed thoroughly with benzene, and dried in vacuo to remove the solvent. Then, 20 g of the modified silica was flooded with a solution consisting of 5 cm 3 of decamethylpentasiloxanediol and 50 cm 3 of anhydrous xylene, and then, protecting against moisture access, it was heated under reflux for 24 hours. The packing was then drained and washed with benzene to remove excess siloxane. Unreacted siloxane hydroxyl groups were blocked with hexamethyldisilazane. Elemental analysis of the resulting filling showed it contained 1.83% of carbon, which corresponds to the density of surface coverage of the carrier siloxane 1.68 / zmol / m 2.
Przykład II. 10 g wypełnienia otrzymanego jak w przykładzie I, lecz bez zablokowania nieprzereagowanych grup hydroksylowych siloksanu, poddano ponownej reakcji z tetrachlorosilanem i następnie z dekametylopentasiloksanodiolem, postępując jak w przykładzie I. Po zakończeniu tych reakcji dokonano zablokowania nieprzereagowanych grup hydroksylowych za pomocą heksametylodisilazanu. Otrzymano wypełnienie, w którym analiza elementarna wykazała zawartość 2,24% węgla.Example II. 10 g of the packing obtained as in Example 1, but without blocking the unreacted siloxane hydroxyl groups, was reacted again with tetrachlorosilane and then with decamethylpentasiloxanediol, following the procedure of Example 1. After these reactions were completed, the unreacted hydroxyl groups were blocked with hexamethyldisilazane. A packing was obtained in which elemental analysis showed the content of 2.24% carbon.
Przykład III. 45 g wysuszonej krzemionki o 80-100 mesh i powierzchni właściwej 140 m2/g umieszczono w kolbie i zalano roztworem składającym się z 8 cm3 świeżo destylowanego tetrachlorosilanu oraz 100 cm3 bezwodnego ksylenu. Zawartość kolby ogrzewano pod chłodnicą zwrotną 6 godzin, zabezpieczając środkiem suszącym. Następnie nośnik odsączono i przemyto ksylenem oraz acetonem. Z kolei 12 g tak zmodyfikowanej krzemionki umieszczono w kolbie o pojemności 250 cm3 i zalano roztworem składającym się z 1,2 g dekametylopentasiliksanodiolu i 20 cm3 bezwodnego ksylenu. Po wymieszaniu zawartość kolby pozostawiono przez noc w temperaturze pokojowej, a następnie ogrzewano przez 1 godzinę, po czym dodano po 1 cm3 etanoloaminy i trietyloaminy jako katalizatorów reakcji kondensacji. Po wymieszaniu całość ogrzewano przez 1 godzinę pod chłodnicą zwrotną. Otrzymane wypełnienie przemyto dokładnie benzenem w celu usunięcia nieprzereagowanych reagentów i wysuszono, po czym poddano reakcji end capingu z heksametylodisilazanem. Analiza elementarna otrzymanego wypełnienia wykazała zawartość 5,15% węgla.Example III. 45 g of dried silica 80-100 mesh and a surface area of 140 m 2 / g was placed in a flask and covered with a solution consisting of 8 cm3 of freshly distilled tetrachlorosilane, and 100 cm3 of anhydrous xylene. The contents of the flask were heated to reflux for 6 hours, while being protected with a drying agent. The support was then filtered off and washed with xylene and acetone. Then, 12 g of the modified silica was placed in a 250 cm3 flask and flooded with a solution consisting of 1.2 g of decamethylpentasilixanediol and 20 cm3 of anhydrous xylene. After stirring, the contents of the flask were left overnight at room temperature and then heated for 1 hour, then 1 cm 3 of ethanolamine and triethylamine were added as catalysts for the condensation reaction. After stirring, the mixture was heated under reflux for 1 hour. The resulting packing was washed thoroughly with benzene to remove unreacted reagents and dried, then end captured with hexamethyldisilazane. Elemental analysis of the obtained packing showed the content of 5.15% carbon.
Przykład IV. 20 g krzemionki, zmodyfikowanej tetraetoksysilanem jak w przykładzie III, umieszczono w kolbie o pojemności 250 cm i zalano 100 cm3 roztworu acetonu i wody destylowanej w stosunku 4:1. Po wymieszaniu całość pozostawiono na ni 118 godzin w temperaturze pokojowej, a następnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 4 godziny. Po zakończeniu reakcji zawartość kolby przemyto dokładnie acetonem i suszono 14 godzin w temperaturze około 373 K. Z kolei 10 g tak przygotowanej krzemionki poddano reakcji z siloksanem, zgodnie z opisem przedstawionym w przykładzie I, stosując roztwór składający się z 2 cm3 dichlorododekametyloheksasiloksanu i 50 cm3 bezwodnego ksylenu. Po zakończeniu tej reakcji wykonano reakcję end capingu z heksametylodisilazanem jak w przykładzie I. Analiza elementarna otrzymanego wypełnienia wykazała zawartość 7,16% węgla.Example IV. 20 g of silica, modified with tetraethoxysilane as in Example 3, was placed in a 250 cm flask and poured with 100 cm 3 of a solution of acetone and distilled water in a ratio of 4: 1. After stirring, it was left for 118 hours at room temperature and then heated under reflux for 4 hours. After completion of the reaction, the contents of the flask were washed thoroughly with acetone and dried for 14 hours at a temperature of about 373 K. Then 10 g of the silica prepared in this way was reacted with siloxane, as described in Example 1, using a solution consisting of 2 cm 3 of dichlorododecamethylhexasiloxane and 50 cm 3 of anhydrous xylene. After the completion of this reaction, an endcapping reaction was performed with hexamethyldisilazane as in Example 1. Elemental analysis of the obtained packing showed the content of 7.16% carbon.
Przykład V. Wypełnieniami przygotowanymi jak w przykładzie I ( W-l) oraz w przykładzie II (W-2) napełniono kolumny chromatograficzne i przeprowadzono badania, w których wyznaczano parametry retencyjne dla grupy węglowodorów alifatycznych i cyklicznych. Przeprowadzono także pomiary polarności otrzymanych faz wyznaczając stałe Reynolds’a. Jako fazę retencyjną zastosowano fazę polidimetylosiloksanową SE 30 3% na Silicagel G.C. 80-100 mesh, Chrompack.Example 5 The packing materials prepared as in Example I (W-1) and in Example II (W-2) were filled into the chromatographic columns and tests were carried out to determine retention parameters for the group of aliphatic and cyclic hydrocarbons. Measurements of the polarity of the phases obtained were also carried out by determining the Reynolds constants. The 3% polydimethylsiloxane phase SE 30 on Silicagel G.C. was used as the retention phase. 80-100 mesh, Chrompack.
Dla węglowodorów alifatycznych i cyklicznych nasyconych i nienasyconych C5-C10 wartości liczb podziału k’ były w przypadku W-2 wyższe, a w przypadkU W-l zbliżone do wartości k’ uzyskanych na wypełnieniu retencyjnym.For aliphatic and cyclic saturated and unsaturated hydrocarbons C5-C10, the values of partition numbers k 'in the case of W-2 were higher, and in the case of W-1 similar to the values of k' obtained on the retention filling.
Polamość badanych wypełnień charakteryzowano w oparciu o wartości stałych wyznaczonych za pomocą 11 związków wskazanych przez Mc Reynolds’a i Rohrschneider’a. Badane wypełnienia W-l i W-2 były mniej polarne od wypełnienia retencyjnego.The polarity of the tested fillings was characterized on the basis of the values of constants determined with the use of 11 compounds indicated by Mc Reynolds and Rohrschneider. The tested W-1 and W-2 restorations were less polar than the retention filling.
Przyjmując jako średnią polarność wartość sumy indeksów retencji dla benzenu, butanolu, pentatenu-2, nitropanu i pirydyny, uzyskano dlaTaking as the average polarity the value of the sum of retention indices for benzene, butanol, pentatene-2, nitropane and pyridine, the obtained for
W-l: Al = -415, a dla W-2: Al = -148, gdzie I = Iw-i(w-2) - IsE3o, przy czym I oznacza indeksy retencji różnych wypełnień.W-l: Al = -415, and for W-2: Al = -148, where I = Iw-i (w-2) - IsE3o, where I denotes the retention indexes of various fillings.
172 118172 118
X. χΧX. χΧ
Si wzór 1Formula 1
A3 A 3
Υ'Υ '
Si - O — Si —Y2 Si - O - Si —Y 2
R2 R 2
FH w6rZFH w6rZ
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egzPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies
Cena 2,00 złPrice PLN 2.00
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30088593A PL172118B1 (en) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | Chromatographic column packing for gas chromatography and method of obtaining same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30088593A PL172118B1 (en) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | Chromatographic column packing for gas chromatography and method of obtaining same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL300885A1 PL300885A1 (en) | 1995-05-02 |
| PL172118B1 true PL172118B1 (en) | 1997-08-29 |
Family
ID=20061102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL30088593A PL172118B1 (en) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | Chromatographic column packing for gas chromatography and method of obtaining same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL172118B1 (en) |
-
1993
- 1993-10-27 PL PL30088593A patent/PL172118B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL300885A1 (en) | 1995-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shockey et al. | Functionalized polyhedral oligosilsesquioxane (POSS) macromers: new graftable POSS hydride, POSS α‐olefin, POSS epoxy, and POSS chlorosilane macromers and POSS–siloxane triblocks | |
| Britcher et al. | Siloxane coupling agents | |
| Crivello et al. | The synthesis, characterization, and photoinitiated cationic polymerization of silicon‐containing epoxy resins | |
| JP3499032B2 (en) | Radiation curable composition, curing method and pattern forming method | |
| Corriu et al. | Hybrid silica gels containing 1, 3-butadiyne bridging units. Thermal and chemical reactivity of the organic fragment | |
| EP0542484B1 (en) | Organosilicon compounds and compositions containing them | |
| EP0893482A1 (en) | Dendrimer-based networks having lyophilic organosilicon and hydrophilic polyamidoamine nanoscopic domains | |
| JP2008514425A (en) | PH stable chromatographic media using templated multilayer organic / inorganic graffiti | |
| US6991852B2 (en) | Silica-based materials and methods | |
| JP4904161B2 (en) | Polar silanes for substrate bonding and use of bonded substrates in chromatography. | |
| AU2005233484A1 (en) | Method for the manufacture of polybranched organic/inorganic hybrid polymers | |
| EP1630190A2 (en) | Polyhydrosiloxane compounds and articles and use thereof | |
| JPS61152736A (en) | Production of carboxy functional silicone glycol | |
| Kawahara et al. | Dendritic, Nanosized Building Block for Siloxane‐Based Materials: A Spherosilicate Dendrimer | |
| Markides et al. | Deactivation of fused silica capillary columns with phenylhydrosiloxanes | |
| Richter et al. | Nonextractable cyanopropyl polysiloxane stationary phases for capillary chromatography | |
| JP2000239390A (en) | Carbosiloxane dendrimer | |
| JP3349735B2 (en) | Hydrosilylation method | |
| PL172118B1 (en) | Chromatographic column packing for gas chromatography and method of obtaining same | |
| Soucek et al. | A new class of silicone resins for coatings | |
| Betrabet et al. | Determining the extent of reaction by 29 Si NMR of abrasion-resistant hybrid sol-gel coatings based on triethoxysilane functionalized organics | |
| Matisons et al. | Characterization of novel cationic aminohydroxysiloxanes | |
| Elmanovich et al. | Silicone aerogels with tunable mechanical properties obtained via hydrosilylation reaction in supercritical CO2 | |
| US6794044B2 (en) | Chromatographic packing materials and methods of making and using such packing materials | |
| Marciniec et al. | Catalysis of Hydrosilylation by Well‐Defined Surface Rhodium Siloxide Phosphine Complexes |