PL171990B1 - Method of selectively delignifying paper pulp by a chemical process - Google Patents
Method of selectively delignifying paper pulp by a chemical processInfo
- Publication number
- PL171990B1 PL171990B1 PL92296122A PL29612292A PL171990B1 PL 171990 B1 PL171990 B1 PL 171990B1 PL 92296122 A PL92296122 A PL 92296122A PL 29612292 A PL29612292 A PL 29612292A PL 171990 B1 PL171990 B1 PL 171990B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- treatment
- organic
- peroxy acid
- acid
- organic peroxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/166—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peracids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Preliminary Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób selektywnej delignifikacji chemicznej masy papierniczej, w szczególności dotyczący poprawienia selektywności operacji delignifikacji.The present invention relates to a method for selectively delignifying chemical pulp, in particular relating to improving the selectivity of the delignification operation.
Znana jest obróbka chemiczna mas papierniczych surowych, otrzymanych drogą warzenia surowców celulozowych w obecności reagentów chemicznych, przez układ etapów delignifikacji i bielenia, obejmujący użycie chemicznych produktów utleniających. Pierwszy etap klasycznego układu bielenia masy chemicznej ma na celu dokończenie delignifikacji surowej masy, takiej jak powstała po operacji warzenia. Ten pierwszy etap delignifikacji wykonuje się tradycyjnie, traktując surową masę chlorem w środowisku kwaśnym lub połączeniem chlor - dwutlenek chloru w mieszaninie lub kolejno tak, aby przereagował z resztkową ligniną masy i dał początek chloroligninom, które będzie można wyekstrahować z masy poprzez ich roztworzenie w alkalicznym środowisku w końcowym etapie obróbki.It is known to chemically treat raw paper stocks obtained by brewing cellulosic raw materials in the presence of chemical reagents by a system of delignification and bleaching steps involving the use of chemical oxidizing products. The first step of the classical pulp bleaching system is to complete the delignification of the raw pulp, as produced after the brewing operation. This first delignification step is done traditionally by treating the raw mass with chlorine in an acid medium or with a chlorine-chlorine dioxide combination in the mixture, or sequentially so that it reacts with the residual lignin of the mass and gives rise to chlorolignins that can be extracted from the mass by digesting them in an alkaline environment in the final stage of processing.
171 990 warnikiem i aparatem do bielenia masy nadaje się szczególnie dobrze do realizacji sposobu według wynalazku. W ten sposób można tam masę poddawać obróbce podczas jej magazynowania bez potrzeby inwestowania w specjalny, drogi aparat. Ta właściwość, że można przekroczyć bez niebezpieczeństwa normalny czas obróbki, szczególnie dobrze pasuje do roli buforu magazynowego dla kadzi.A cooker and a pulp bleaching apparatus are particularly suitable for carrying out the process according to the invention. In this way, the mass can be processed there during storage without the need to invest in a special, expensive apparatus. This property that the normal processing time can be exceeded without danger is particularly well suited to the role of a vat storage buffer.
W trakcie obróbki organicznym kwasem nadtlenowym dobiera się zwykle gęstość między 2 i 40% suchej masy, a najczęściej między 10 i 40%. Zaleca się wysokie gęstości na przykład zawarte między 20 i 40%.In the treatment with organic peroxyacid, the density is usually selected between 2 and 40% of the dry matter and most often between 10 and 40%. High densities, for example between 20 and 40%, are recommended.
W sposobie według wynalazku organiczny kwas nadtlenowy stosuje się w ilości zależnej od zawartości ligniny resztkowej w masie oraz średniego czasu trwania obróbki. Zazwyczaj nadają się dobrze ilości zawarte między 0,5 i 4% wagowych kwasu nadtlenowego w stosunku do suchej masy. Najczęściej używa się kwas nadtlenowy w ilości nie przekraczającej 3% wagowych w stosunku do suchej masy i wyższej od 1 % wagowego.In the process according to the invention, the amount of organic peroxy acid is used depending on the residual lignin content in the mass and the average duration of the treatment. Usually, amounts of between 0.5 and 4% by weight of peroxy acid, based on dry weight, are well suited. Most often, peroxy acid is used in an amount not exceeding 3% by weight on a dry basis and higher than 1% by weight.
Wariantowo może być korzystne poprzedzenie obróbki organicznym kwasem nadtlenowym etapem wstępnego oczyszczania przez odmywanie kwaśnym roztworem wodnym. Etap ten ma na celu wyekstrahowanie z masy zanieczyszczeń obecnych w postaci jonów metalicznych, które są szkodliwe dla dobrego przebiegu operacji bielenia i/lub delignifikacji. Nadają się tu wszystkie kwasy nieorganiczne lub organiczne stosowane w roztworze wodnym, same lub w mieszaninie.Alternatively, it may be advantageous to precede the treatment with the organic peroxy acid with a pretreatment step by washing with an acidic aqueous solution. The purpose of this step is to extract metal ion impurities that are detrimental to the successful performance of the bleaching and / or delignification operation from the mass. All inorganic or organic acids are suitable for use in the aqueous solution, alone or in admixture.
Dobrze nadają się mocne kwasy nieorganiczne, takie jak na przykład kwas siarkowy lub kwas solny.Strong inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid or hydrochloric acid, are well suited.
Korzystnie jest, aby wstępne oczyszczanie przez odmywanie kwaśne było ponadto dokonywane w obecności czynnika kompleksującego jony metaliczne. Do tego celu nadają się szczególnie dobrze mieszaniny wymienianych wyżej mocnych kwasów nieorganicznych z kwasami organicznymi z grupy kwasów aminopolikarboksylowych lub aminopolifosfonowych lub z ich solami z metalami alkalicznymi. Przykładami odpowiednich kwasów aminopolikarboksy lowych są kwas dietylenotriaminopentaoctowy, kwas etylenodiaminotetra- octowy, kwas cykloheksanodiaminotetraoctowy i kwas nitrylotrioctowy. Zalecany jest kwas dietylenotriaminopentaoctowy (DTPA). Przykładami kwasów aminopolifosfonowych są kwas dietylenotriaminopentametylenofosfonowy (DTMPA), kwas etylenodiaminotetra(metylenofosfonowy), kwas cykloheksanodiaminotetrametylenofosfonowy (CDTMPA) i kwas nitrylotri(metylenofosfonowy). Zalecany jest DTMPA.It is preferred that the pre-purification by acid scrubbing is further carried out in the presence of a metal ion complexing agent. Mixtures of the abovementioned strong inorganic acids with organic acids from the group of aminopolycarboxylic or aminopolyphosphonic acids or their alkali metal salts are particularly suitable for this purpose. Examples of suitable aminopolycarboxylic acids are diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid. Diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) is recommended. Examples of aminopolyphosphonic acids are diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTMPA), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), cyclohexanediaminetetramethylenephosphonic acid (CDTMPA), and nitrilotri (methylenephosphonic acid). DTMPA is recommended.
Warunki operacyjne wstępnego oczyszczania przez kwaśne odmywanie nie są rozstrzygające. Powinno się je określić w każdym poszczególnym przypadku zależnie od rodzaju masy papierniczej i aparatury, w której dokonuje się zabiegu. Na ogół należy ustalić dobrany kwas i ilość użytą do nadania środowiska pH niższego od 7, na przykład zawartego między około 1 i około 6,5. Szczególnie korzystne jest pH zawarte między około 2,0 i około 5,0. Temperatura i ciśnienie nie są rozstrzygające, zwykle dobrze się nadają temperatura pokojowa i ciśnienie atmosferyczne. Czas trwania wstępnego oczyszczania może zmieniać się w dużym zakresie, zgodnie z rodzajem użytego sprzętu, dobranego kwasu, temperaturą i ciśnieniem, na przykład od około 15 minut do kilku godzin.The operative conditions for acid pre-treatment are not critical. They should be determined on a case-by-case basis, depending on the type of pulp and the apparatus in which the treatment is carried out. In general, the selected acid and the amount used to give the medium a pH less than 7, for example between about 1 and about 6.5, should be determined. A pH of between about 2.0 and about 5.0 is particularly preferred. Temperature and pressure are not determinative, room temperature and atmospheric pressure are usually well suited. The duration of the pre-treatment can vary widely according to the type of equipment used, acid selected, temperature and pressure, for example, from about 15 minutes to several hours.
Wstępne oczyszczanie przez odmywanie można także zastąpić przez włączanie do samego etapu delignifikacji kwasem nadtlenowym, jednego lub kilku czynników kompleksujących jony metaliczne. Te ostatnie wybiera się spośród tych samych czynników kompleksujących, co opisane wyżej przy etapie wstępnego oczyszczania przez odmywanie.The pre-purification by wash can also be replaced by incorporating one or more metal ion complexing agents into the peroxyacid delignification step itself. The latter are selected from the same complexing agents as described above for the wash pre-purification step.
W innym wariancie sposobu według wynalazku można, jeśli żąda się wysokiego stopnia białości, wprowadzić po obróbce kwasem nadtlenowym ciąg tradycyjnych etapów bielenia, zawierających lub nie reagenty chlorowe. Przykłady takich etapów są następujące: etapy z tlenem gazowym lub ozonem, etapy z alkalicznym nadtlenkiem wodoru w obecności lub nie tlenu gazowego, etapy z dwutlenkiem chloru lub podchlorynem sodu, ekstrakcje alkaliczne wodorotlenkiem sodu.In another variant of the process of the invention, if a high degree of whiteness is desired, a series of conventional bleaching steps, whether or not containing chlorinated reagents, can be introduced after the treatment with peroxy acid. Examples of such steps are: steps with oxygen gas or ozone, steps with alkaline hydrogen peroxide in the presence or not of gaseous oxygen, steps with chlorine dioxide or sodium hypochlorite, alkaline extractions with sodium hydroxide.
171 990171 990
Następujące przykłady podano w celu lepszego objaśnienia sposobu według wynalazku.The following examples are provided to better explain the process of the invention.
Przykłady I - IVExamples I - IV
Pomiary dokonane w przykładach opisanych poniżej wykonano według następujących norm:The measurements made in the examples described below were made according to the following standards:
- liczba kappa: TAPPI Method T 236, CM85- kappa number: TAPPI Method T 236, CM85
- lepkość: TAPPI Method T 230, OM89.- viscosity: TAPPI Method T 230, OM89.
Próbkę celulozowej masy siarczanowej z sosny Ponderosa o liczbie kappa 28,4 i lepkości 32,1 mPS poddano etapowi delignifikacji za pomocą wodnego roztworu kwasu nadoctowego·, po którym następuje etap ekstrakcji alkalicznej w obecności nadtlenku wodoru (układ Paa Ep).A sample of Ponderosa pine sulphate pulp with a kappa number of 28.4 and a viscosity of 32.1 mPS was subjected to a delignification step with an aqueous solution of peracetic acid, followed by an alkaline extraction step in the presence of hydrogen peroxide (Paa Ep system).
Wykonano cztery próby, dwie w warunkach temperatury i czasu trwania według poprzedniego stanu wiedzy, zaznaczone jako przykłady IR i IIR, oraz dwa sposobem według wynalazku (zaznaczone jako przykłady III i IV). Przykład IR w przeciwieństwie do trzech innych przykładów nie obejmował mycia wodą masy między etapem obróbki kwasem nadoctowym i etapem ekstrakcji alkalicznej. Nadtlenek wodoru obecny w etapie ekstracji alkalicznej przykładu IR pochodzi zresztą z nadtlenku wodoru pozostałego z wcześniejszego etapu z kwasem nadoctowym. W przykładzie IV według wynalazku poprzedzono etap z kwasem nadoctowym przez wstępne oczyszczania kwasem za pomocą kwasu dietylenotriaminopentaoctowego lub DTPA (etap Q).Four trials were made, two under temperature and duration conditions according to the prior art, indicated as examples IR and IIR, and two with the method of the invention (marked as examples III and IV). The IR example, unlike the other three examples, did not involve washing the mass with water between the peracetic acid treatment step and the alkaline extraction step. The hydrogen peroxide present in the alkaline extraction step of Example IR is moreover derived from the hydrogen peroxide remaining from the previous step with the peracetic acid. In Example 4 of the invention, the peracetic acid step was preceded by an acid pre-purification with diethylenetriaminepentaacetic acid or DTPA (step Q).
W każdej z tych prób użyto 2,0 g kwasu nadoctowego na 100 g suchej masy. Użyty kwas nadoctowy był roztworem wodnym o jakości handlowej i zawierał nadtlenek wodoru w równowadze z kwasem nadoctowym (2,6 g H 2O2 na 100 g suchej masy).In each of these tests, 2.0 g of peracetic acid was used per 100 g dry weight. The peracetic acid used was a commercial grade aqueous solution and contained hydrogen peroxide in equilibrium with peracetic acid (2.6 g H 2 O 2 per 100 g dry weight).
Warunki operacyjne i otrzymane wyniki znajdują się w poniższej tabeli.The operating conditions and the results obtained are presented in the table below.
W stosunku do surowej masy wyniki delignifikacji i straty lepkości po etapie ekstrakcji alkalicznej są następujące:With respect to the crude mass, the delignification results and the viscosity loss after the alkaline extraction step are as follows:
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies
Cena 2,00 złPrice PLN 2.00
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US77085991A | 1991-10-04 | 1991-10-04 | |
US94283892A | 1992-09-10 | 1992-09-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL296122A1 PL296122A1 (en) | 1993-06-28 |
PL171990B1 true PL171990B1 (en) | 1997-07-31 |
Family
ID=27118364
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL92296122A PL171990B1 (en) | 1991-10-04 | 1992-10-01 | Method of selectively delignifying paper pulp by a chemical process |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0844328A3 (en) |
JP (1) | JPH05195467A (en) |
AT (1) | ATE168149T1 (en) |
AU (1) | AU660326B2 (en) |
DE (1) | DE69226143T2 (en) |
ES (1) | ES2120984T3 (en) |
FI (1) | FI924448A (en) |
NZ (1) | NZ244592A (en) |
PL (1) | PL171990B1 (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2269191A (en) * | 1992-07-29 | 1994-02-02 | Solvay Interox Ltd | Method of treating aqueous process liquors |
PL309190A1 (en) * | 1992-11-27 | 1995-09-18 | Eka Nobel Ab | Method of bleaching a lignocellulose containing pulp |
US6007678A (en) * | 1992-11-27 | 1999-12-28 | Eka Nobel Ab | Process for delignification of lignocellulose-containing pulp with an organic peracid or salts thereof |
WO1994012721A1 (en) * | 1992-11-27 | 1994-06-09 | Eka Nobel Ab | Process for delignification of lignocellulose-containing pulp |
DE19516151A1 (en) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Process for the production of a pulp from cellulosic material, the pulp itself and its use |
ES2202424T3 (en) * | 1996-03-04 | 2004-04-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | PROCESS OF TREATMENT OF GARMENTS BEFORE WASHING AND WHITENING COMPOSITIONS. |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1014536A (en) * | 1910-05-24 | 1912-01-09 | Minosaku Takahashi | Vessel-closure. |
FR1014536A (en) * | 1940-04-01 | 1952-08-18 | Du Pont | Wood pulp bleaching improvements |
SE420430B (en) * | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | PROCEDURE FOR WHEATING AND EXTRACTION OF LIGNOCELLULOSALLY MATERIALS WITH PEROXID CONTAINING BLACKS |
DE3005947B1 (en) * | 1980-02-16 | 1981-01-29 | Degussa | Process for bleaching pulp using organic peracid |
US4793898A (en) * | 1985-02-22 | 1988-12-27 | Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab | Process for bleaching organic peroxyacid cooked material with an alkaline solution of hydrogen peroxide |
-
1992
- 1992-09-25 ES ES92202952T patent/ES2120984T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-25 EP EP97122629A patent/EP0844328A3/en not_active Withdrawn
- 1992-09-25 EP EP92202952A patent/EP0535741B1/en not_active Revoked
- 1992-09-25 DE DE69226143T patent/DE69226143T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-25 AT AT92202952T patent/ATE168149T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-09-28 AU AU25382/92A patent/AU660326B2/en not_active Ceased
- 1992-10-01 PL PL92296122A patent/PL171990B1/en unknown
- 1992-10-02 NZ NZ244592A patent/NZ244592A/en unknown
- 1992-10-02 FI FI924448A patent/FI924448A/en not_active Application Discontinuation
- 1992-10-05 JP JP4266321A patent/JPH05195467A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0844328A3 (en) | 1998-07-15 |
DE69226143T2 (en) | 1999-02-25 |
EP0844328A2 (en) | 1998-05-27 |
FI924448A (en) | 1993-04-05 |
PL296122A1 (en) | 1993-06-28 |
AU660326B2 (en) | 1995-06-22 |
JPH05195467A (en) | 1993-08-03 |
AU2538292A (en) | 1993-04-22 |
ES2120984T3 (en) | 1998-11-16 |
ATE168149T1 (en) | 1998-07-15 |
EP0535741B1 (en) | 1998-07-08 |
FI924448A0 (en) | 1992-10-02 |
DE69226143D1 (en) | 1998-08-13 |
NZ244592A (en) | 1994-02-25 |
EP0535741A1 (en) | 1993-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2017807C (en) | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps | |
JP2864167B2 (en) | Delignification method of pulp containing lignocellulose. | |
RU2039141C1 (en) | Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp | |
FI68685B (en) | FOREIGN BLEKNING AV CELLULOSA ORGANIC ORGANIC PEER | |
US4459174A (en) | Process for the delignification and bleaching of chemical and semi-chemical cellulosic pulps | |
SK70393A3 (en) | Method of delignification of chemical paper stock | |
US5246543A (en) | Process for bleaching and delignification of lignocellulosic materials | |
US3867246A (en) | Chlorine-free multiple step bleaching of cellulose | |
US4626319A (en) | Process for the delignification and acid bleaching of cellulose with oxygen and hydrogen peroxide | |
EP0480469A2 (en) | Chlorine-free wood pulps and process of making | |
JPS6088191A (en) | Treatment of cellulosic material | |
SI9300362A (en) | Process for bleaching of chemical paper pulp | |
US5639348A (en) | Bleaching compositions comprising sulfamates and borates or gluconates and processes | |
NZ248082A (en) | Delignification of chemical paper pulp using an organic peroxy acid (with no stabiliser therefor) | |
AU672654B2 (en) | Method of producing a mixed peracid oxidizing solution and methods for treating substrates therewith | |
PL171990B1 (en) | Method of selectively delignifying paper pulp by a chemical process | |
EP0250422B1 (en) | Process for preparing bleached pulp from lignocellulosic raw material | |
EP0789798B1 (en) | Process for delignification and bleaching of chemical wood pulps | |
USH1690H (en) | Process for bleaching kraft pulp | |
CZ132895A3 (en) | Bleaching process of pulp containing ligno-cellulose | |
JPH08507332A (en) | Method for delignification of chemical pulp for papermaking | |
NO300511B1 (en) | Method for delignifying cellulose pulp | |
FI111387B (en) | Method for chlorine-free bleaching of pulp with acetic acid as an acidifying agent | |
RU2097462C1 (en) | Method of delignification and bleaching of lignocellulose-containing pulp | |
Zeinaly et al. | The use of TAED in the last phase of CMP peroxide bleaching |