PL171811B1

PL171811B1 - Liquid crystal mixtures

Info

Publication number: PL171811B1
Application number: PL30023393A
Authority: PL
Inventors: Roman Dabrowski; Marzena Brodzik; Krzysztof Czuprynski; Jaroslaw Szulc; Jerzy Dziaduszek; Janusz Parka
Original assignee: Wojskowa Akad Tech
Priority date: 1993-08-30
Filing date: 1993-08-30
Publication date: 1997-06-30
Also published as: PL300233A1

Abstract

1. Mieszaniny ciekłokrystaliczne, znamienne tym, że są wybrane z układu charakteryzującego się diagramem fazowym, na którym znajduj się obszar fazysmektycznej Ad w formiewyspy otoczonej obszaremfazy nematycznej i zawiera dwa rodzaje składników, z których pierwszy jest związkiem lub mieszaniną związków tylko z fazą nematyczną lub fazą nematyczną i smektyczną Ai, wybranym z grupy związków o wzorze ogólnym 1, w którym pierścienie A i B są pierścieniami aromatycznymi, korzystniebenzenowymi,Rijest grapą zawierającą R -j w łańcuchu głównym siedem lub mniej atomów węgla w formie nierozgałęzionej lub rozgałęzionej grupy alkilowej lub alkenylowei lub alkinylowej, alkoksylowej, alkenyloksylowej, alkinyloksylowej; rozgałęzienie jestw formie grupy metylowej, etylowej, atomu fluorowca (fluor lub chlor); k=1 lub 0 i l=1 lub 0, przy czym jest spełniony warunek, że k+1 >1; a drugi składnik jest związkiem lub mieszaniną związkównematycznych wybranych z grupy związków o wzorachogólnychod 2 do 12, w których R2 jest nierozgałęzioną lub rozgałęzioną grupą alkilową albo alkenylową albo alkinylową albo alkoksylową albo alkenyloksylową, alkinyloskylową, przy czym wzajemnywagowy składników mieści się w przedziale od 1 do 10.1. Liquid crystal mixtures, characteristic in that they are selected from the characterization system the phase diagram you are on area of the Ad smectic phase in the form of an enclosed island area of the nematic phase and includes two kinds ingredients, the first of which is a compound or a mixture of compounds with only a nematic phase or a nematic and smectic phase Ai selected from a group of compounds of general formula I in which rings A and B are aromatic rings, preferably benzene, Ri is the group containing Rj the backbone is seven or fewer atoms carbon in unbranched or branched form an alkyl or alkenyl or alkynyl group, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy; the branching is in the form of a methyl, ethyl group, halogen (fluorine or chlorine); k = 1 or 0 i l = 1 or 0, with the condition that k + 1> 1; and the other component is a compound or mixture compounds selected from the group compounds of general formulas 2 to 12, in which R2 is an unbranched or branched group alkyl or alkenyl or alkynyl or alkoxy or alkenyloxy, alkynylskyl, where the mutual weight of the components is contained ranges from 1 to 10.

Description

Przedmiotem wynalazku są mieszaniny ciekłokrystaliczne wykorzystywane, zwłaszcza w urządzeniach obrazowania informacji w roli zaworu świetlnego lub wskaźnika do pomiaru temperatury lub ciśnienia.The present invention relates to liquid crystal mixtures used, in particular, in information display devices as a light valve or indicator for measuring temperature or pressure.

Znane są układy ciekłokrystaliczne, na diagramach fazowych których obszar zajmowany fazą smektyczną Ad ma kształt półwyspu otoczonego obszarem zajmowanym przez fazę nematyczną (faza smektyczną Ad ma warstwę smektyczną o grubości większej od długości cząsteczki d > 1). W pewnym zakresie stężeń układy takie charakteryzują się sekwencją fazową N->Ad->Nre (faza nematyczna-faza smektyczną Ad-faza nematyczna powracająca). Układy takie są charakterystyczne dla mieszanin zawierających związki z fazą smektyczną Ad i związki nematyczne. Powracająca faza nematyczna jest zwykle obserwowana w mieszaninach zawierających dwa związki z tego samego szeregu homologicznego, tak dobrane, że jednym jest związek o najkrótszym łańcuchu alifatycznym posiadający fazę smektyczną Ad, a drugim jest związek (posiadający tylko fazę nematyczną) bezpośrednio poprzedzający ten pierwszy w szeregu homologicznym. W tym przypadku granica fazowa N->Ad->Nre ma kształt zbliżony do paraboli, ale nawet w tym najbardziej korzystnym przypadku mieszaniny z fazą N->Ad->Nre są obserwowane w niedużym przedziale stężeń, patrz A. Gobl-Wunsch et al., Z. Naturforsch., 36a, 213 (1981).There are known liquid crystal systems in phase diagrams in which the area occupied by the smectic phase Ad has the shape of a peninsula surrounded by the area occupied by the nematic phase (the smectic phase Ad has a smectic layer with a thickness greater than the molecule length d> 1). Within a certain concentration range, such systems are characterized by a phase sequence N-> Ad-> Nre (nematic phase-smectic phase Ad-nematic returning phase). Such systems are characteristic of mixtures containing compounds with Ad smectic phase and nematic compounds. The returning nematic phase is usually observed in mixtures containing two compounds from the same homologous series, selected so that one is the compound with the shortest aliphatic chain having the smectic phase Ad, and the other is the compound (having only the nematic phase) immediately preceding the first in the homologous series . In this case, the N-> Ad-> Nre phase boundary has a parabola-like shape, but even in this most preferred case, mixtures with the N-> Ad-> Nre phase are observed in a small concentration range, see A. Gobl-Wunsch et al. ., Z. Naturforsch., 36a, 213 (1981).

171 811171 811

Znany jest również układ ciekłokrystaliczny, w którym obszar odpowiadający na diagramie fazowym fazie smektycznej Ad ma kształt elipsy i jest otoczony obszarem nematycznym. Układ taki wykazuje sekwencję fazową N->Ad-*N_re w dużym przedziale stężeń. Został on opisany przez G. lllian et al., Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 92, 776 (1988); tworzą go trzy związki: dwa polarne (4-heptyloksy-4-cyjanobifenyl (nematyk) iA liquid crystal system is also known in which the area corresponding to the phase diagram of the smectic phase Ad has the shape of an ellipse and is surrounded by a nematic area. Such a system shows the phase sequence N-> Ad- * N _re over a wide range of concentrations. It has been described by G. Illian et al., Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 92, 776 (1988); it consists of three compounds: two polar (4-heptyloxy-4-cyanobiphenyl (nematic) and

4-cyjanobenzylideno-4'-oktyloksyanilina (smektyk Ad) i jeden niepolarny (4-oktyloksybenzoesan 4-pentylofenylu (smektyk Ai). 4-cyjanobenzylideno-4'-oktyloksyanilina należy do związków chemicznie labilnych i tym samym układ taki może znaleźć tylko ograniczone zastosowanie.4-cyanobenzylidene-4'-octyloxyaniline (Ad smectic) and one non-polar (4-pentylphenyl 4-octyloxybenzoate (Ai smectic) .4-cyanobenzylidene-4'-octyloxyaniline is a chemically labile compound and therefore such a system can only be used in a limited way .

Nieoczekiwanie stwierdzono, że układ, w którym występuje smektyczna otoczona obszarem nematycznym, tzn. że są w nim mieszaniny o sekwencji fazowej N->Ad->Nre, tworzą również związki o dużej trwałości chemicznej. Układ, o którym mowa, tworzony jest przez mieszaniny zawierające związki nematyczne z grupą terminalną -CN, niektóre z nich mogą mieć jednocześnie fazę nematyczną i fazę smektyczną Ai. W układzie takim faza smektyczna Ai ulega silnej destabilizacji i jest obserwowana w małym przedziale stężeń. Faza Ad w tym układzie jest indukowana z fazy nematycznej w przeciwieństwie do układów opisanych w literaturze, w których to faza Ad istnieje również jako faza własna części składników i w pewnym zakresie stężeń jest zachowana również w mieszaninie.Surprisingly, it was found that a system with a smectic zone surrounded by a nematic region, ie mixtures with the phase sequence N-> Ad-> Nre, also forms compounds with high chemical stability. The system in question is formed by mixtures containing nematic compounds with the terminal group -CN, some of which may have both a nematic phase and a smectic Ai phase. In such a system, the smectic phase of Ai is strongly destabilized and is observed in the small range of concentrations. The Ad phase in this system is induced from the nematic phase in contrast to the systems described in the literature, in which the Ad phase also exists as an intrinsic phase of some of the components and is also retained in a certain concentration range in the mixture.

Układ ciekłokrystaliczny według wynalazku składa się z dwóch rodzajów składników, z których pierwszy składnik jest związkiem lub mieszaniną związków wielopierścieniowych, mających tylko fazę nematyczną lub fazę smektyczną Ai i fazę nematyczną, opisanych wzorem ogólnym 1, w którym k= 1 lub 0 i l =1 lub 0, przy czym jest spełniony warunek, że k+1>1. A i B są pierścieniami aromatycznymi: benzenowym, pirydynowym, pirymidynowym, korzystnie pierścieniem benzenowym. R1 jest grupą zawierającą w łańcuchu głównym (zawierającym najwięcej atomów węgla) siedem lub mniej atomów węgla w formie nierozgałęzionej lub rozgałęzionej grupy alkilowej lub alkenylowej, lub alkinylowej, alkoksylowej, alkenyloksylowej, alkinyloksylowej. Rozgałęzienie polega na podstawieniu atomu wodoru w łańcuchu alkilowym grupą metylową albo etylową lub przez atom fluoru albo chloru, a drugi składnik jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy związków o wzorach 2 * 12. R2 we wzorach 2 = 12 oznacza nierozgałęzioną lub rozgałęzioną grupę alkilową lub alkenylową lub alkinylową lub alkoksylową lub alkenyloksylową, alkinyloksylową.The liquid crystal system according to the invention consists of two kinds of components, the first component of which is a compound or mixture of polycyclic compounds having only a nematic phase or a smectic phase A1 and a nematic phase, described by the general formula 1, where k = 1 or 0 and l = 1 or 0, provided that k + 1> 1 is met. A and B are aromatic rings: benzene, pyridine, pyrimidine, preferably a benzene ring. R1 is a backbone group (containing the most carbon atoms) containing seven or fewer carbon atoms in the form of an unbranched or branched alkyl or alkenyl or alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy group. Branching is the substitution of a hydrogen atom in the alkyl chain with a methyl or ethyl group or by a fluorine or chlorine atom, and the second component is a compound or a mixture of compounds selected from the group of compounds of the formulas 2 * 12. R2 in the formulas 2 = 12 is an unbranched or branched alkyl group or alkenyl or alkynyl or alkoxy or alkenyloxy, alkynyloxy.

Związki o wzorach 2=12 są nematykami jeżeli R2 zawiera 7 lub mniej atomów węgla. Niektóre związki (np. wyrażone wzorami 7 i 8) o dłuższych łańcuchach alkilowych (ośmiowęglowych) nie są jeszcze smektykami. Rozgałęzienie łańcucha węglowego może być bezpośrednio przy pierścieniu benzenowym lub może być od niego oddalone, tj. R1 i R2 mogą mieć postać H2p+1Cp-CHX-(CH2)r a p+r=n-1, gdzie n to liczba atomów węgla w łańcuchu głównym. Znacznik r zmienia się od 0 do n-2 a p zmienia się od 1 do n-1; X=-CH3, -CżHś, -F, -Cl. Rozgałęzienie łańcucha w związkach 1 i w związkach 2=12 wprowadza ważną cechę, nadaje im chiralność, jeżeli asymetryczny węgiel jest w formie stereoizomeru R lub S. Przez grupę alkoksylową R2-O- rozumie się grupę H2n+iCn-O-, a także grupę H2s+iC_sO-(CH2)r, gdzie t zmienia się od 1 do n-1 a s+t=rn. W łańcuchu Ri i R2 wiązanie podwójne lub potrójne może znajdować się w położeniu 1, 2, 3, 4, 5, 6 , lub 7. Jego położenie zmienia właściwości elektrooptyczne, głównie jest to wynikiem zmian stałych elastyczności związków.Compounds with formulas 2 = 12 are nematics if R2 contains 7 or fewer carbon atoms. Some compounds (e.g., those expressed in formulas 7 and 8) with longer alkyl (eight-carbon) chains are not yet smectics. The branching of the carbon chain may be directly on the benzene ring or may be remote from it, i.e. R1 and R2 may be H2p + 1Cp-CHX- (CH2) ra p + r = n-1, where n is the number of carbon atoms in the chain Main. The r marker varies from 0 to n-2 and p varies from 1 to n-1; X = -CH3, -ChH5, -F, -Cl. The chain branching in compounds 1 and in compounds 2 = 12 introduces an important feature, gives them chirality if the asymmetric carbon is in the form of the stereoisomer R or S. By the alkoxy group R2-O- is meant the group H2n + iCn-O-, and also the group H2s + iC _s O- (CH2) r, where t varies from 1 to n-1 and s + t = rn. In the R1 and R2 chain, the double or triple bond may be in position 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7. Its position changes the electro-optical properties, mainly due to changes in the elastic constants of the compounds.

Ze związków o wzorze 1 szczególnie preferowane są związki, gdyk=1 i/= 1 (wzór ia) lub gdy k—0 i l =1 (wzór 1b) lub gdy k=1 i l=0 (wzór 1c) a pierścienie A i B oznaczają pierścienie benzenowe a Ri oznacza łańcuch alkilowy prosty lub rozgałęziony, zawierający nie więcej niż 7 atomów węgla w łańcuchu głównym, korzystnie od 5 do 7 atomów węgla.Of the compounds of formula 1, compounds are particularly preferred when k = 1 i / = 1 (formula ia) or when k — 0 and l = 1 (formula 1b) or when k = 1 and l = 0 (formula 1c) and rings A and B are benzene rings and Ri is a straight or branched alkyl chain containing not more than 7 carbon atoms in the main chain, preferably from 5 to 7 carbon atoms.

Zdolność do indukcji wyspy smektycznej jest uwarunkowana zarówno strukturą związku 1 jak i strukturą związków 2=12. Obszar indukowanej fazy smektycznej zależy od sumy k+l, liczby atomówwęgla w łańcuchu Ri jak i R2 oraz struktury tych łańcuchów. Na przykład w mieszaninie związku la (k+l=2 i Ri=C7His) ze związkami o wzorze ogólnym 2, wyspa indukuje się jeżeli R2 we wzorze 2 oznacza normalny alkil -CnH2n+i, w którym n zmienia się od 0 do 7. Zaś w mieszaninie związku o wzorze 1b (k+l= 1, R1=C?H15) i związków o wzorze 2, wyspa indukuje się, jeżeli R2 we wzorze 2 oznacza normalny alkil -CjHn-n, w którym n zmienia się od 4 do 7. Pochodne aikoksyiowe mają mniejszą zdolność do indukcji fazy smektycznej Ad w porównaniu do pochodnych alkilowych.The ability to induce a smectic island depends on both the structure of compound 1 and the structure of compounds 2 = 12. The area of the induced smectic phase depends on the sum of k + l, the number of carbon atoms in the Ri and R2 chains, and the structure of these chains. For example, in a mixture of Ia (k + 1 = 2 and Ri = C7His) with compounds of general formula 2, the island is induced if R2 in formula 2 is normal alkyl -CnH2n + i where n varies from 0 to 7. Whereas in the mixture of the compound of formula 1b (k + 1 = 1, R1 = C-H15) and compounds of formula 2, the island is induced if R2 in formula 2 is normal alkyl -C1Hn-n, where n varies from 4 to 7. The alkoxy derivatives have a lower ability to induce the smectic phase Ad compared to the alkyl derivatives.

Wykorzystanie różnej zdolności związków o wzorze 1 i związków o wzorze 2 —12 'do indukcji fazy smektycznej Ad pozwala regulować wielkość obszaru fazy smektycznej w przedziale stężeń i temperatur w kierunku pożądanym dla zastosowań. Innym sposobem modyfikowania obszaru występowania indukowanego smektyka Ad jest wprowadzenie do mieszaniny niewielkiej ilości tych związków o wzorach 1 — 12, które mają fazę Ad. Zbyt duże stężenie związków smektycznych w układzie może doprowadzić do zaniku wyspy smektycznej, dlatego ich zawartość w mieszaninach nie powinna być większa niż 20%, najkorzystniej 5 --10%. Ilość wprowadzonego związku smektycznego może być większa, gdy mieszanina zawiera większe ilości związków o wzorach 1 -12 o krótkich łańcuchach.The use of the different ability of the compounds of formula 1 and compounds of formula 2-12 'to induce the smectic phase Ad allows the size of the smectic phase area to be adjusted in the range of concentrations and temperatures in the direction desired for applications. Another way of modifying the area of induced smectic Ad is to introduce into the mixture a small amount of those compounds of formulas 1-12, which have the Ad phase. Too high concentration of smectic compounds in the system may lead to the disappearance of the smectic island, therefore their content in the mixtures should not exceed 20%, most preferably 5-10%. The amount of smectic compound incorporated may be greater when the mixture contains greater amounts of short chain compounds of Formulas 1-12.

Kolejnym sposobem modyfikowania obszaru występowania indukowanego smektyka Ad jest wykorzystanie innych związków polarnych lub niepolarnych. które same nie mają zdolności do indukcji fazy Ad- Zwykle ich wprowadzenie do układu pozwala zawęzić obszar występowania fazy smektycznej Ad w skali temperatur i w skali stężeń. Do tego celu można stosować zarówno związki ciekłokrystaliczne jak i związki nie będące ciekłymi kryształami. Szczególnie korzystnymi składnikami do niektórych zastosowań mogą być związki optycznie czynne. Ze związków polarnych korzystnymi składnikami mieszanin są związki z grupą terminalną -CN, -NCS, -F, -OCF3, -CF3, z których preferowanymi są związki o wzorach od 13 do 28, w których R3 i R4 jest łańcuchem alkilowym, alkenylowym, prostym lub rozgałęzionym zawierającym każdy do 10 atomów węgla.Another method of modifying the area of induced smectic Ad is the use of other polar or non-polar compounds. which are not capable of inducing the Ad phase by themselves. Usually, their introduction into the system allows the area of occurrence of the Ad smectic phase to be narrowed down in the temperature scale and concentration scale. For this purpose, both liquid crystal compounds and non-liquid crystal compounds can be used. Optically active compounds can be particularly preferred ingredients for some applications. Of the polar compounds, the preferred mixture components are compounds with the terminal group -CN, -NCS, -F, -OCF3, -CF3, of which compounds of the formulas 13 to 28 are preferred, in which R3 and R4 are alkyl, alkenyl, straight chains. or branched containing up to 10 carbon atoms.

Ze związków niepolarnych preferowane są związki o wzorach od 29 do 41, w których R3 i R4 mogą być jednakowe lub różne i oznaczają grupę alkilową lub alkenylową zawierającą do 10 atomów węgla w łańcuchu głównym. Związki o wzorach 29 -41 i podobne mogą być wprowadzone w ilości do 30% wagowych najkorzystniej w ilościach 5 --10%.Of the non-polar compounds, the compounds of formulas 29 to 41 are preferred, in which R3 and R4 may be the same or different and represent an alkyl or alkenyl group containing up to 10 carbon atoms in the main chain. Compounds of formulas 29-41 and the like may be incorporated in amounts up to 30% by weight, most preferably in amounts of 5-10%.

Układy złożone z dwóch związków mają stosunkowo wysokie temperatury topnienia, szczególnie, gdy w nadmiarze znajduje się związek 1. Można to w łatwy sposób przezwyciężyć przez sporządzenie mieszaniny złożonej z kilku związków o wzorze 1 i kilku związków o wzorach 2 -12. Mieszaniny te mogą zawierać dodatkowo pewną ilość związków o wzorach 13 --41 lub podobnych. Najkorzystniej jest łączyć związki o wzorze 1 i związki o wzorach 2 -12, w takich stosunkach, aby otrzymać mieszaniny o składzie eutektycznym. Mieszaniny te mają niższe temperatury topnienia przez co temperaturowy zakres istnienia nematycznej fazy reentrant rozszerza się. Mieszaniny według wynalazku zawierające w swoim składzie związki optycznie czynne, a więc zawierające nadmiar enancjomeru R lub S związków 1 i/lub związków 2 --12 i/lub związków 13-41 wykazują zj‘awisko selektywnego odbicia. Różnią się one tym od zwykłych mieszanin zawierających związki chiralne i wykazujące selektywne odbicie, że w pobliżu granicy fazowej Ad-N_re przy obniżeniu temperatury barwa selektywnego odbicia zmienia się od czerwonej do niebieskiej. Obserwuje się zatem odwróconą sekwencję barw. Zakres temperatur, w którym obserwuje się selektywne odbicie i jego charakter daje się łatwo regulować przez odpowiedni dobór składników.Two-compound systems have relatively high melting points, especially when compound 1 is present in excess. This can easily be overcome by preparing a mixture of several compounds of formula 1 and several compounds of formulas 2-12. These mixtures may additionally contain a number of compounds of the formulas 13-41 or the like. It is most preferred to combine the compounds of formula I and the compounds of formulas 2-12 in such ratios as to obtain mixtures of eutectic composition. These mixtures have lower melting points, so the temperature range of existence of the nematic reentrant phase widens. The mixtures according to the invention containing in their composition optically active compounds, i.e. those containing an excess of the R or S enantiomer of compounds 1 and / or compounds 2 - 12 and / or compounds 13-41 exhibit the phenomenon of selective reflection. They differ from conventional mixtures containing chiral compounds and showing selective reflection that in the vicinity of the phase interface Ad-N _re the color of the selective reflection changes from red to blue when the temperature is lowered. Thus, an inverted color sequence is observed. The temperature range over which selective reflection is observed and its nature is easily regulated by appropriate selection of components.

Mieszaniny według wynalazku są również stosowane w urządzeniach wykorzystujących efekt skręconego nematyka (TN) lub superskręconego nematyka (STN). Do tego celu stosuje się mieszaninę, w której powracająca faza nematyczna istnieje w przedziale temperatur -10—60°C. Taka mieszanina charakteryzuje się małą zależnością napięć progowych i lepkości od temperatury. W mieszaninach dotychczas stosowanych lepkość maleje w sposób wykładniczy ze wzrostem temperatury, pociąga to za sobą silną zależność napięć progowych od temperatury, utrudnia to w znaczny sposób sterowanie wskaźnikami. Mieszanina nematyczna według wynalazku charakteryzuje się odmienną zależnością lepkości od temperatury. Jej lepkość maleje z temperaturą i następnie ponownie rośnie w miarę zbliżania się do obszaru wyspy smektycznej. Lepkość w obszarze niskich temperatur i obszarze wysokich temperatur ma podobne wartości. Powoduje to, że progi w niskich i wysokich temperaturach będą takie same i ogólna zależność napięć progowych od temperatury będzie niewielka.The mixtures according to the invention are also used in devices using the twisted nematic (TN) or super twisted nematic (STN) effect. For this purpose, a mixture is used in which the returning nematic phase exists in the range of -10-60 ° C. Such a mixture is characterized by a low dependence of threshold voltage and viscosity on temperature. In the mixtures used so far, the viscosity decreases exponentially with increasing temperature, which entails a strong dependence of the threshold voltage on the temperature, which makes the control of the indicators much more difficult. The nematic mixture according to the invention is characterized by a different temperature dependence of viscosity. Its viscosity decreases with temperature and then increases again as it approaches the smectic island area. The viscosity in the low temperature area and the high temperature area has similar values. As a result, the thresholds at low and high temperatures will be the same and the overall dependence of the threshold voltage on the temperature will be small.

Materiały będące przedmiotem wynalazku umożliwiają wykorzystanie wiązki laserowej do zobrazowania informacji. Ogrzewanie wiązką laserową fazy nematycznej reentrant powoduje lokalne przejście do fazy smektycznej. Usunięcie źródła ogrzewania powoduje szybkie wymazanie informacji. Właściwość ta może być wykorzystywana do konstrukcji komputerów optycznych. Komórka wypełniona ciekłym kryształem według wynalazku nie potrzebuje zasilania zewnętrznym polem elektrycznym. Przejście Nre-SAd jako przejście drugiego rodzaju pozwala na szybkie ustalenie się równowagi, dlatego przełączanie między stanami jest szybkie. Już same różnice tekstur obu faz umożliwiają wizualizację informacji. Można również uzyskać uporządkowaną warstwę smektyka Ad w wyniku działania pola elektrycznego w niskich temperaturach (w fazie nematycznej) a następnie ogrzanie. Po czym przez lokalne chłodzenie w nieobecności pola, np. użycie ostrza chłodzonego ciekłym azotem, można wywołać przejście do fazy nematycznej i wizualizować informację. Poniższe przykłady ilustrują istotę wynalazku i nie stanowią jego ograniczenia, przy czym (*) oznacza, że faza istnieje, (-) oznacza brak fazy, natomiast (I) oznacza fazę izotropową.The materials that are the subject of the invention make it possible to use a laser beam to display information. Heating the nematic phase of the reentrant with the laser beam causes a local transition to the smectic phase. Removal of the heating source quickly erases the information. This property can be used in the construction of optical computers. The liquid crystal-filled cell according to the invention does not need an external electric field supply. The Nre-SAd transition as a second kind of transition allows for quick equilibrium, therefore switching between states is fast. The very differences in the textures of both phases enable the visualization of information. An ordered layer of smectic Ad can also be obtained as a result of the action of the electric field at low temperatures (in the nematic phase) and then heating. Thereafter, by locally cooling in the absence of a field, e.g. using a liquid nitrogen-cooled blade, the transition to the nematic phase can be induced and the information visualized. The following examples illustrate the essence of the invention and are not intended to be limiting, where (*) means there is a phase, (-) means no phase, and (I) means isotropic phase.

Przykład I.Example I.

Sporządzono mieszaniny złożone ze związku A (4-heptylobifenylanu 4'-hydroksy-4cyanobifenylu) i pięcioskładnikowego eutektyka B o składzie:Mixtures of compound A (4'-hydroxy-4-cyanobiphenyl 4-heptylbiphenylate) and five-component eutectic B were prepared with the following composition:

4-pentylo-4'-cyjanobifenyl 4-heptylo-4'-cyj anofenyl 4-heptyloksy-4'-cyjanobifenyl 4-pentylobenzoesan 4-cyjanofenylu 4-heptylobenzoesan 4-cy'anofenylu4-pentyl-4'-cyanobiphenyl 4-heptyl-4'-cyanophenyl 4-heptyloxy-4'-cyanobiphenyl 4-pentylbenzoate 4-cyanophenyl 4-heptylbenzoate 4-cyanophenyl

43,0% wagowych 2(),4% wagowych 10,3% wagowych 9,6% wagowych wagowych43.0 wt% 2 (), 4 wt% 10.3 wt% 9.6 wt%

Zbadano ich temperatury przejść fazowych, chłodząc próbkę, ogrzaną uprzednio do temperatury klarowania.Their phase transition temperatures were examined by cooling the sample, previously heated to the refining temperature.

Dla poszczególnych składów obserwowane przejścia fazowe są następujące:For the individual compositions, the observed phase transitions are as follows:

Lp. No. % wag. wt.% Temperatury przejść fazowych/°C Phase transition temperatures / ° C A AND B B Cr Cr SA1 SA1 Nre Nre SAd Court N N I AND ( ( (00 (00 0 0 *123 * 123 * 128 * 128 - - - - *358 * 358 * * 2 2 95 95 5 5 * 114 * 114 - - - - - - *352 * 352 * * 3 3 90 90 (0 (0 * 102 * 102 - - * 162 * 162 *234 * 234 *342 * 342 * * 4 4 80 80 20 twenty *85 * 85 - - * 124 * 124 *250 * 250 *324 * 324 * * 5 5 70 70 30 thirty *74 * 74 - - *96 * 96 *194 * 194 *270 * 270 * * 6 6 40 40 60 60 *40 * 40 - - *35 * 35 * 116 * 116 *2(0 * 2 (0 * * 7 7 35 35 65 65 *30 *thirty - - *44 * 44 *88 * 88 * 192 * 192 * * 8 8 30 thirty 70 70 * 20 * twenty - - - - - - * 172 * 172 * * 9 9 0 0 (00 (00 * -5 * -5 - - - - - - *45 * 45 * *

Faza smektyczna Ad występuje w obszarze stężeń między 95% wagowych i 30% wagowych składnika A.The smectic phase Ad is present in the concentration range between 95% by weight and 30% by weight of component A.

Przykładu.An example.

Sporządzono dwuskładnikową mieszaninę eutektyczną C złożoną ze związków:A two-component eutectic mixture C consisting of the following compounds was prepared:

4-heptylobifenylan 4-hydroksycyjanobifenylu 40% wwagoych4-hydroxybiphenyl 4-heptylbiphenylate 40% by weight

4-heptylobenzoesan 4-hydroksycyanobifenylu 6^^ s^E^a^oow^^c^.4-hydroxycanobiphenyl 4-heptylbenzoate 6 ^^ s ^ E ^ a ^ oow ^^ c ^.

Mieszaninę C i mieszaninę B z przykładu I zmieszano i zmierzono temperatury przejść fazowych. Obserwowane temperatury przejść fazowych są zestawione poniżej:Mixture C and mixture B of Example 1 were mixed and the phase transition temperatures were measured. The observed phase transition temperatures are summarized below:

L P L P OL, wa a OL, wa a faMn x vi±ipviunxi jf jy* iULiU jf ^14 / fMn x vi ± ipviunxi jf jy * iULiU jf ^ 14 / C C. B B Cr Cr Sai Sai Nre Nre SAd Court N N I AND 1 1 100 100 0 0 *82,5 * 82.5 (*52,5) (* 52.5) - - - - *288 * 288 * * 2 2 98 98 2 2 *80 * 80 (*45) (* 45) - - - - *282 * 282 * * 3 3 95 95 5 5 *78 * 78 - - *120 * 120 * 175 * 175 *280 * 280 * * 4 4 90 90 10 10 *70 * 70 - - *92 * 92 * 180 * 180 * 279,5 * 279.5 * * 5 5 80 80 20 twenty *43 * 43 - - *48 * 48 * 170 * 170 *250 * 250 * * 6 6 70 70 30 thirty *22 * 22 - - *30 *thirty * 158 * 158 *228 * 228 * * 7 7 60 60 40 40 *5 * 5 - - *10 * 10 *120 * 120 *210 * 210 * * 8 8 50 50 50 50 *0 * 0 - - * 43 * 43 *78 * 78 * 190 * 190 9 9 45 45 55 55 *-10 * -10 - - - - - - *180 * 180 * * 10 10 0 0 100 100 *-5 * -5 - - - - - - *45 * 45 * *

Faza smektyczna Ad występuje w obszarze stężeń między 98% wagowych i 50% wagowych składnika C.The smectic phase of Ad is present in the concentration range between 98% by weight and 50% by weight of component C.

Przykład III.Example III.

Sporządzono trójskładnikową mieszaninę eutektyczną D o składzie: 4-heptylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu 3(07^<% wagowychA three-component eutectic mixture D was prepared with the following composition: 4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbiphenylate 3 (07 ^< % by weight

4-pentylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu 23,3% wagowych4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-pentylbiphenylate 23.3% by weight

4-heptylobenzoesan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu 46,0% wagowych4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbenzoate 46.0% w / w

Mieszaninę D i mieszaninę B z przykładu I zmieszano i zmierzono temperatury przejść fazowych. Obserwowane przejścia fazowe są zestawione poniżej.Mixture D and Mixture B of Example 1 were mixed and the phase transition temperatures were measured. The observed phase transitions are listed below.

Lp. No. %wag. wt.% Tempeaatuiy preejść fazowych /°C Tempeaatuiy of phase advances / ° C D D B B Cr Cr Sa1 Sa1 Nre Nre SAd Court N N I AND 1 1 100 100 0 0 *89 * 89 *81 * 81 - - - - *315 * 315 * * 2 2 85 85 15 15 *38 * 38 - - - - - - *280 * 280 * * 3 3 80 80 20 twenty *35 * 35 - - *81 * 81 * 146 * 146 *264,5 * 264.5 * * 4 4 60 60 40 40 *0 * 0 - - *41 * 41 * 113 * 113 *236 * 236 * * 5 5 55 55 45 45 - - - - *50 * 50 *97 * 97 *230 * 230 * * 6 6 50 50 50 50 - - - - - - - - *222 * 222 * * 7 7 0 0 0 0 *-5 * -5 - - - - - - *45 * 45 * *

Faza smektyczna Ad występuje w obszarze stężeń między 85 4-50% wagowych składnika D.The smectic phase of Ad is present in the range of concentrations between 85 4-50% by weight of component D.

Przykład IV.Example IV.

Sporządzono trójskładnikową mieszaninę eutektyczną E o składzie: 4-heptylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu 32,0% wagowychA three-component eutectic mixture E was prepared with the following composition: 4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbiphenylate 32.0% by weight

4-heptylobenzoesan 4'-cyjanobifenylu 47,7% wagowych optycznie czynny 4-(2-metylobutylo)bifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu4'-Cyanobiphenyl 4-heptylbenzoate 47.7% by weight optically active 4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4- (2-methylbutyl) biphenylate

20,3% wagowych20.3% by weight

Mieszaninę E i mieszaninę B z przykładu I zmieszano i zmierzono temperatury przejść fazowych. Obserwowane przejścia fazowe są zestawione poniżej.Mixture E and Mixture B of Example 1 were mixed and the phase transition temperatures were measured. The observed phase transitions are listed below.

Lp. No. % wag. wt.% T emperatury przejSC fazowych /°C Phase transition temperature / ° C E E. B B Cr Cr Sa1 Sa1 Nre Nre SAd Court N N I AND 1 1 100 100 0 0 *80 * 80 - - - - - - *300 * 300 * * 2 2 88 88 12 12 *38 * 38 - - - - - - *282 * 282 * * 3 3 85 85 15 15 *32 * 32 - - *88 * 88 * 152 * 152 * 271 * 271 * * 4 4 80 80 20 twenty *30 *thirty - - *53 * 53 * 160 * 160 *266 * 266 * * 5 5 70 70 30 thirty *24 * 24 - - (* 18) (* 18) * 146 * 146 *246 * 246 * * 6 6 60 60 40 40 - - - - *6 * 6 * 115 * 115 *224 * 224 * * 7 7 50 50 50 50 - - - - *45 * 45 *71 * 71 * 196 * 196 * * 8 8 48 48 52 52 - - - - - - - - *172 * 172 * * 9 9 10 10 100 100 *-5 * -5 - - - - - - *45 * 45 * *

Faza smektyczna Ad występuje w obszarze stężeń między 88+48% wagowych składnika E.The smectic phase of Ad is present in the range of concentrations between 88 + 48% by weight of component E.

Przykład V.Example V.

Do mieszaniny z przykładu IV o składzie 70% wagowych E i 30% wagowych A o przejściach fazowych: N_re 18 Sać 146 N 24(51 dodano 10% wagowych 4-(trans-4-etylocykloheksylo)nonylobenzenu, uzyskując mieszaninę o przejściach fazowych N_re 58 SAd 1l0 N 2201. Dodanie 15% wagowych 4-(trans-4-etylocykloheksylo)nonylobenzenu powoduje zanik fazy SAd, mieszanina jest nematykiem w całym zakresie temperatur.To the mixture of Example 4 with the composition of 70% by weight E and 30% by weight A with phase transitions: N _re 18 Sce 146 N 24 (51 10% by weight of 4- (trans-4-ethylcyclohexyl) nonylbenzene was added, obtaining a mixture with N phase transitions. _re 58 SAd 10 N 2201. The addition of 15 wt% 4- (trans-4-ethylcyclohexyl) nonylbenzene causes the SAd phase to disappear, the mixture is nematic over the entire temperature range.

Przykład VI.Example VI.

Do mieszaniny z przykładu IV o składzie 70% wagowych E i 30% wagowych A dodano 10% wagowych estru 4-metoksyfenylowego kwasu 4-(trans-4-pentylo)cykloheksanokarboksylowego-1. Uzyskano mieszaninę o przejściach fazowych Nre 28 SAd 90 N 2221. Dodanie 15% wagowych tego związku wywołuje zanik fazy smektycznej Ad.10% by weight of 4- (trans-4-pentyl) cyclohexane-1 carboxylic acid 4-methoxyphenyl ester was added to the mixture of Example 4 with a composition of 70% by weight E and 30% by weight A. A mixture of phase transitions Nre 28 SAd 90 N 2221 was obtained. The addition of 15% by weight of this compound causes the disappearance of the smectic phase Ad.

Przykład VII.Example VII.

Do mieszaniny z przykładu IV o składzie 70% wagowych E i 30% wagowych A dodano 2% wagowych 1,2-di-(trans-4-pentylocykloheksylo)etanu. Uzyskano mieszaninę o przejściach fazowych Nre 37 SAd 132 N 2421. Dodanie 5 % wagowych tego związku wywołuje zanik fazy smektycznej Ad.2% by weight of 1,2-di- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethane was added to the mixture of Example 4 with a composition of 70% by weight E and 30% by weight A. A mixture of phase transitions Nre 37 SAd 132 N 2421 was obtained. The addition of 5% by weight of this compound causes the disappearance of the smectic phase Ad.

Przykład VIII.Example VIII.

Z mieszaniny eutektycznej D i mieszaniny eutektycznej F o składzie:From the eutectic mixture D and the eutectic mixture F with the following composition:

41,7%'Wagowych 25,3% wagowych 9,9% wagowych 9,2% wagowych 10,2% wagowych41.7% by weight 25.3% by weight 9.9% by weight 9.2% by weight 10.2% by weight

4-pentylo-4'-cyjanobifenyl 4-heplylo-4'-cyjanobifenyl 4-hepiyloksy-4'-cyj anofenyl 4-pentylobenzoesan-4-cyjanofenylu 4'-heptylobenzoesan-4-c,yjanofenylu4-pentyl-4'-cyanobiphenyl 4-heplyl-4'-cyanobiphenyl 4-hepiyloxy-4'-cyanophenyl 4-pentylbenzoate-4-cyanophenyl 4'-heptylbenzoate-4-c, yanophenyl

4-(trans-4-cLtylocykll4ieksyio)benzoesan 4-cyjanofenylu 3,7% wagowychu tworzono mieszaniny, których skład i temperatury przejść fazowych są podane w tabeli:4-cyanophenyl 4-cyanophenyl 4- (trans-4-cL-cyclocyclic hexyl) benzoate 3.7% by weight, mixtures of which the composition and phase transition temperatures are given in the table:

Lp. No. % wag. wt.% Temperatury przejść fazowych /°C Phase transition temperatures / ° C D D F F. Cr Cr Sa1 Sa1 Nre Nre SAd Court N N I AND 1 1 1 1 100 100 0 0 * 90 * 90 (* 81 2) (* 81 2) - - - - * 316 * 316 * * 2 2 86 86 14 14 - - - - - - - - *288 * 288 * * 3 3 85 85 15 15 - - - - * 113 * 113 *126 * 126 *284 * 284 * * 4 4 80 80 20 twenty - - - - *80 * 80 * 148 * 148 *270 * 270 * * 5 5 70 70 30 thirty - - - - *48 * 48 * 136 * 136 *248 * 248 * * 6 6 60 60 40 40 - - - - *40 * 40 *106 * 106 *226 * 226 * * 7 7 55 55 45 45 - - - - *66 * 66 *84 * 84 *214 * 214 * * 8 8 53 53 47 47 - - - - - - - - *208 * 208 * * 9 9 0 0 100 100 *-6 * -6 - - - - - - *51 * 51 * *

Mieszaniny o składzie 86-^53% wagowych składnika D mają fazę smektyczną Ad. Przykład IX.Mixtures with a composition of 86- ^ 53% by weight of component D have a smectic phase Ad. Example IX.

Z mieszaniny G o składzie:From mixture G with the following composition:

4-heptylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu 4-pentylobifenylan 4-hydroksy-4 '-cyj anobifenylu 4-heptylobenzoesan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu 4-heptylobenzoesan 2-(4-hydroksyfenylo)-1-(cyjinofenylo)etan 4-heptyioksybenzoesan 4-hy<droksy-4'-cyjanobifenylu 4-(2-metylobutylo)bifenylan 4-hydroksy-4-ęymiobifenylu i mieszanmy F utworzono zodeszmwiy, ntóyych słdad i kemp eeatuiy p^i^z^y'ść fazowych są zestawione poniżej.4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbiphenylate 4-pentylbiphenylate 4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbenzoate 4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbenzoate 2- (4-hydroxyphenyl) -1- (cyano) 4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl ethane 4-heptyioxybenzoate 4- (2-methylbutyl) biphenylate 4-hydroxy-4-eymybiphenyl and mixtures of F were formed from desmants, some of these indicators and kemp eeatuiy of the phases are listed below.

20,0% wagowych 10,0% wagowych 34,5% wagowych 5,0% wagowych 30,0% wagowych 0,5% wagowych20.0% by weight 10.0% by weight 34.5% by weight 5.0% by weight 30.0% by weight 0.5% by weight

Lp. No. % wag. wt.% Tem Tem jeratury przejść fazowych /°C of phase transitions / ° C G G. F F. Cr Cr Sa1 Sa1 Nre Nre SAd Court N N I AND 1 1 100 100 0 0 - - - - - - *62 * 62 *273 * 273 * * 2 2 82 82 18 18 - - - - - - - - *242 * 242 * * 3 3 80 80 20 twenty - - - - * 100 * 100 * 126 * 126 *238 * 238 * * 4 4 70 70 30 thirty - - - - *64 * 64 *120 * 120 *225 * 225 * * 5 5 60 60 40 40 - - - - * 60 * 60 *85 * 85 *200 * 200 * * 6 6 58 58 42 42 - - - - - - - - * 198 * 198 * * 7 7 0 0 100 100 *-6 * -6 - - - - - - *51 * 51 * *

Mieszaniny o składzie 82 ^58% wagowych składnika G wykazują fazę smektyczną Ad. Przykład X.Mixtures with a composition of 82-58% by weight of component G show the smectic phase Ad. Example X.

Z mieszaniny G i mieszaniny H złożonej:From mixture G and mixture H composed of:

mieszanina 0 99% wagowyyhmixture 0 99% by weight

4-oktylo-4'-ayjanobtfenylu 10% wagony!¹ utworzono mieszaniny, których skład i temperatury przejść fazowych są podane w tabeli:4-octyl-4'-cyano-benzothenyl 10 wt.%! ¹ mixtures were formed, the composition and temperatures of phase transitions are given in the table:

Lp. No. % wag. wt.% Temperatury przejść fazowych /°C Phase transition temperatures / ° C G G. H H. Cr Cr Sa1 Sa1 Nre Nre SAd Court N N I AND 1 1 1 nn 1 ff 0 0 * m * m iUU iUU u at uz. u. 2/3 2/3 2 2 91 91 1 1 - - - - - - - - *270 * 270 * * 3 3 90 90 10 10 - - - - * 102 * 102 * 146 * 146 *268 * 268 * * 4 4 80 80 20 twenty - - - - *70 * 70 * 140 * 140 *241 * 241 * * 5 5 70 70 30 thirty - - - - *10 * 10 * 130 * 130 *220 * 220 * * 6 6 60 60 40 40 - - - - *38 * 38 * 113 * 113 * 196 * 196 * * 7 7 11 11 41 41 - - - - *12 * 12 *81 * 81 *180 * 180 * * 8 8 13 13 47 47 - - - - - - - - * 176 * 176 * * 9 9 0 0 100 100 - - - - - - - - *49 * 49 * *

Mieszaniny o składzie 95 ^53% wagowych składnika G wykazują fazę smektyczną AdPrzykład XI.Mixtures with a composition of 95 ^ 53% by weight of component G show a smectic phase. Example XI.

Mieszanina o składzie:A mixture with the following composition:

Mieszanina G 57% wagowychMixture G 57% by weight

Mieszanina H 43% wagowych charakteryzująca się przejściami fazowymi N_re 52 SAd 93 N 1881 została umieszczona w komórce TN. Zmierzono napięcia V10, V50 i V90 oraz czasy przełączania w fazie nematycznej reentrant w dwóch różnych temperaturach i w fazie smektycznej w dwóch różnych temperaturach. Uzyskane wyniki są porównane poniżej:A mixture of H 43% by weight characterized by N _re 52 SAd 93 N 1881 phase transitions was placed in the TN cell. Voltages V10, V50 and V90 and switching times were measured in the nematic reentrant phase at two different temperatures and in the smectic phase at two different temperatures. The obtained results are compared below:

Temperatura Temperature 60°C 60 ° C 11°C 11 ° C 10°c 10 ° c 41°C 41 ° C V10, wolt V10, volt 4,48 4.48 2,67 2.67 2,16 2.16 2,11 2.11 V₅0, woltV ₅ 0, vol 1,72 1.72 3,00 3.00 2,41 2.41 2,39 2.39 V90, wolt V90, volt 6,91 6.91 3,48 3.48 2,81 2.81 2,74 2.74 V90/V10-1 V90 / V10-1 0,111 0.111 0,304 0.304 0,317 0.317 0,297 0.297 V10/V10-1 V10 / V10-1 0,277 0.277 0,124 0.124 0,131 0.131 0,129 0.129 ton, ms tons, ms 113,9 113.9 4,1 4.1 4,2 4.2 9,9 9.9 toff, ms toff, ms 330,9 330.9 62,7 62.7 98,9 98.9 190 190

14-9^5% wagowych 18,00% wagowych 13,03% wagowych 28,82% wagowych 25,20% wagowych14-9 ^ 5 wt.% 18.00 wt.% 13.03 wt.% 28.82 wt.% 25.20 wt.%

W odróżnieniu od zwykłej mieszaniny nematycznej mieszanina nematyczna reentrant wykazuje niewielki wzrost napięć progowych ze wzrostem temperatury w fazie nematycznej reentrant. Po przejściu do fazy Ad obserwuje się gwałtowny wzrost napięć progowych.Unlike the normal nematic mixture, the nematic reentrant shows a slight increase in threshold voltages as the temperature increases in the nematic reentrant phase. After the transition to the Ad phase, a sharp increase in threshold voltages is observed.

Przykład XII.Example XII.

Mieszaninę I o składzie:Mixture I with the composition:

4-pentylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu4-Hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-pentylbiphenylate

4-heksylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu4-Hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-hexylbiphenylate

4-heptylobifenylan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu4-hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbiphenylate

4-heptylobenzoesan 4-hydroksy-4'-cyjanobifenylu4-Hydroxy-4'-cyanobiphenyl 4-heptylbenzoate

4-heptyloksybenzoesa n 4-hydroksy-4' -cyj anobifenylu domieszkowano optycznie czynnym 4-(2,2-metylobutylobenzoesanem)4-cyjanobifenylu.N 4-hydroxy-4'-cy anobiphenyl 4-heptyloxybenzoate was doped with optically active 4-cyanobiphenyl 4- (2,2-methylbutylbenzoate).

Dla mieszaniny zawierającej 50% wagowych mieszaniny I i 50% wagowych związku optycznie czynnego obserwowano następujące barwy światła selektywnie odbitego zmieniające się w następujący sposób:For a mixture containing 50% by weight of mixture I and 50% by weight of an optically active compound, the following selectively reflected light colors were observed, changing as follows:

czerwona 85-36,8°C pomarańczowa 36,8-14,1°Cred 85-36.8 ° C orange 36.8-14.1 ° C

171 811171 811

Dla mieszaniny zawierającej 40%.wagowych mieszaniny I i 60% wagowych związku optycznie czynnego obserwowano następujące barwy światła selektywnie odbitego zmieniające się w następujący sposób:For the mixture containing 40% by weight of the mixture I and 60% by weight of the optically active compound, the following colors of selectively reflected light were observed, changing as follows:

czerwona pomarańczowa żółta zielona turkusowa niebieska Red Orange yellow green turquoise blue -t π t~\r\ > Π 88,4-41,1°C 81,0-7^,4°C 73,4,4^,5,^(° 22,0-(41))(° -t π t ~ \ r \> Π 88.4-41.1 ° C 81.0-7 ° C, 4 ° C 73.4.4 ° C. 5. ° (° 22.0- (41)) (°

Dla mieszaniny zawierającej 30% wagowych mieszaniny I i 70% związku optycznie czynnego obserwowano następujące barwy światła selektywnie odbitego zmieniające się wFor the mixture containing 30% by weight of the mixture I and 70% of the optically active compound, the following colors of selectively reflected light changing from

następujący sposób: zielona turkusowa niebieska fioletowa as follows: green turquoise blue purple U1,5-95,11C 84,5-91,5⁰C si^-surcU1.5-95.11C 84.5-91.5 ⁰ C si ^ -surc

^r2-C>H^ ^r 2 -C> H ^

R, /-0 /—χR, / -0 / —χ

CNCN

171 811171 811

Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 4,00 złPublishing Department of the Polish Patent Office. Circulation 90 copies. Price PLN 4.00

Claims

Patent claims

1.Liquid crystal mixtures, characterized in that they are selected from a system characterized by a phase diagram, on which there is an area of the smectic phase Ad in the form of an island surrounded by the area of the nematic phase, and it contains two types of components, the first of which is a compound or mixture of compounds with only the phase nematic or nematic and smectic phase A1, selected from the group of compounds of general formula 1, in which rings A and B are aromatic, preferably benzene rings, R1 is a group with seven or fewer carbon atoms in the backbone in the form of an unbranched or branched alkyl or alkenyl group, or alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy; the branching is in the form of a methyl, ethyl, halogen (fluorine or chlorine) groups; k- 1 or 0 and l = 1 'or 0, with the condition that k + 1> 1; and the second component is a compound or mixture of nematic compounds selected from the group of compounds of general formulas 2 to 12, in which R2 is an unbranched or branched alkyl or alkenyl or alkynyl or alkoxy or alkenyloxy, alkynylskyl group, the weight of the components being in the range from 1 to 50.

2. The liquid crystal mixtures according to claim 1 2. The method of claim 1, characterized in that they contain optically active dopants.

3. The liquid crystal mixtures according to claim 1 The compounds according to claim 1, characterized in that the amounts of up to 20% by weight contain compounds with a smectic phase Ad selected from the group of compounds of formulas 1 to 12.

4. The liquid crystal mixtures according to claim 1 The compounds of claim 1, characterized in that they contain other known polar or non-polar compounds having the properties of liquid crystals or solvents, in particular compounds selected from the group of compounds of the general formulas 13 to 41, in which R3 and R4 is a straight or branched alkyl, alkenyl chain containing up to 10 carbon atoms in an amount up to 30% by weight.