PL170805B1 - Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL - Google Patents

Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL

Info

Publication number
PL170805B1
PL170805B1 PL29845593A PL29845593A PL170805B1 PL 170805 B1 PL170805 B1 PL 170805B1 PL 29845593 A PL29845593 A PL 29845593A PL 29845593 A PL29845593 A PL 29845593A PL 170805 B1 PL170805 B1 PL 170805B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
tert
phenothiazine
methylphenol
polyoxyalkylene
butyl
Prior art date
Application number
PL29845593A
Other languages
English (en)
Inventor
Czeslaw Salij
Jan Przondo
Ryszarda Dudycz
Irena Franek
Original Assignee
Zaklady Chemiczne Rokita Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zaklady Chemiczne Rokita Sa filed Critical Zaklady Chemiczne Rokita Sa
Priority to PL29845593A priority Critical patent/PL170805B1/pl
Publication of PL170805B1 publication Critical patent/PL170805B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli, przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych, o masie czasteczkowej 1000-6000, polegajacy na wprowadzeniu, do oczyszczonego z katalizatora produktu, antyutleniaczy stanowiacych mieszanine 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu i fenotiazyny, znamienny tym, ze do poliok- syalkilenotriolu, wytworzonego przez poliaddycje tlenku propylenu i tlenku etylenu do ok- sypropylenowanej gliceryny wprowadza sie kompozycje antyutleniaczy w skladzie 0,08-0,4% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylo-fenolu, 0,01-0,1% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,002-0,02% wagowych fenotiazyny. 2. Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli, przeznaczonych do produkcji elastycz- nych bezfreonowych pianek poliuretanowych, o masie czasteczkowej 1000-6000, polegaja- cy na wprowadzeniu, do oczyszczonego z katalizatora produktu, antyutleniaczy stanowia- cych mieszanine 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu i fenotiazyny, znamienny tym, ze do po- lioksyalkilenotriolu, wytworzonego przez poliaddycje tlenku propylenu i tlenku etylenu do oksypropylenowanej gliceryny wprowadza sie kompozycje antyutleniaczy w skladzie 0,04-0,2% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylo-fenolu, 0,04-0,2% wagowych p,p'-diokty- lodifenyloaminy, 0,01-0,1% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,002-0,02% wagowych fenotiazyny. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób zabezpieczania polioksyalkilenotrioli przed utlenianiem w trakcie przechowywania oraz przed termooksydacją w trakcie ich przerobu do elastycznych bezfreonowych pianek w bloku.
Polioksyalkilenopoliole podobnie jak wszystkie polialkohole wykazują skłonności do utleniania podczas ich przechowywania Procesy utleniania przyspiesza podwyższona temperatura, dostęp powietrza i światło. Polioksyalkilenopoliole przeznaczone do produkcji pianek poliuretanowych a szczególnie pianek elastycznych w blokach muszą być szczególnie chronione przed utlenianiem i dlatego należy stworzyć warunki przeciwdziałające ich utlenianiu w trakcie produkcji, przechowywania, transportu jak również zabezpieczyć przed termooksydacją w trakcie ich przetwarzania do pianek poliuretanowych w reakcji z izocyjanianami
Problem skutecznego zabezpieczenia polioksyalkilenopolioh przed termooksydacją w trakcie wytwarzania pianek blokowych stał się w ostatnich latach szczególnie istotny, ze względu na rezygnację z freonu - jako czynnika spieniającego i równocześnie odprowadzającego ciepło z bloku pianki, stwarzającą zwiększone ryzyko w procesie wytwarzania pianek elastycznych Ponadto efekt egzotermiczny reakcji wody stosowanej jako czynnik spieniający z izocyjanianem powoduje, dodatkowo podnoszenie temperatury w bloku pianki a zatem sprzyja procesom termooksydacji. Procesom utleniania i termooksydacji zapobiega się przez dodatek do polioksyalkilenopoliolu skutecznego antyutleniacza lub dobranego starannie zestawu antyutlemaczy.
Znane i stosowane są antyutleniacze o różnej strukturze chemicznej przeznaczone do różnych tworzyw w tym poliuretanowych Najczęściej jako antyutleniacze dla polioksyalkilenopolioli i tworzyw poliuretanowych stosowane są przestrzennie zablokowane fenole, takie jak 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol lub wysokocząsteczkowe przestrzennie zablokowane fenole, np tetrakis-3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propioman pentaerytrytolu, albo 4,4'metylenobis(2,6-di-tert-butylofenol) lub 2,6-di-tert-butylo-a-dmietyloamino-p-krezol. Drugą grupę antyoksydantów stanowią pochodne amin są to w większości alkilowane dwufenyloaminy ta170 805 kie jak N-izopropylo-NP-fenylo-p-fenylenodiamina, diarylo-p-fenylenodiamina lub difenyloaminy. Trzecią grupę stanowią estry fosforynowe takie jak tri-trifenylofosforyn i tri(nonylo-fenylo)fosforyn. Ponadto często spotykanym uzupełniającym antyutleniaczem jest fenotiazyna i jej pochodne:.
Z literatury technicznej i patentowej znane są antyutleniacze do zabezpieczania polioksyalkilenopolioli i tworzyw poliuretanowych stosowane jako pojedyncze związki wyżej wymienionych grup lub ich mieszaniny. Zgodnie z patentem USA nr 2 942 033 polioksyalkilenodiole zabezpiecza się przed utlenianiem dodatkiem 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu według innego patentu USA nr 3 637 865 polioksyalkilenotnole, otrzymywane na bazie gliceryny zabezpiecza się przed utlenianiem mieszaniną 1000 ppm 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu i 2700 ppm p,p'-dioktylodifenyloaminy. Z niemieckiego opisu wyłożeniowego nr 2 557 619 znana jest mieszanina dająca synergetyczny efekt antyutleniania przeznaczona do stabilizacji polieterów zawierająca 0,1% 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu i 0,1% 4,4'di(-metylobenzylo)difenyloammy. Według patentu japońskiego nr 74 30 268 bardzo dobre własności antyutleniające wykazuje mieszanina przestrzennie zablokowanego fenolu w ilości 0,1-5% do masy polioksyalkilenopoliolu i trialkilo lub triarylofosforynu w ilości 0,1-10%. Zgodnie z patentem USA nr 2 786 080 dodatek niewielkiej ilości fenotiazymy 20-25 ppm lub jej pochodnych do polioksyalkilenopoliolu, przy zalecanym poziomie podstawowego antyutleniacza z grupy przestrzennie zablokowanych fenoli, wywołuje efekt synergetyczny w zapobieganiu utleniania polioksyalkilenopoliolu w trakcie magazynowania i przetwarzania. Najbardziej typowym zabezpieczeniem polioksyalkiienopoliolu przed utlenianiem jest dodatek 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu w ilości 0,1-0,2% i fenotiazyny w ilości 0,0015%-0,0035%.
Standardowy polioksyalkilenopoliol stabilizowany 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolem wykazuje temperaturę termicznego rozkładu 161°C. Polioksyalkilenopoliol stabilizowany układem dwuskładnikowym 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu plus fenotiazyna wykazuje temperaturę termicznego rozkładu 196°C. Polioksyalkilenopoliol stabilizowany układem antyutleniaczy w składzie 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol plus hydrochinon plus trójkrezolofosforyn wykazuje temperaturę termicznego rozkładu 197°C.
Znane antyutleniacze i ich mieszanki nie zabezpieczają polioksyalkilenopolioli, przed utlenianiem i termooksydacją w trakcie ich przechowywania i przetwarzania na tyle skutecznie, aby je można było stosować do wytwarzania pianek poliuretanowych bezfreonowych o niskiej gęstości
Istota wynalazku polega na jakościowym i ilościowym doborze kompozycji antyutleniaczy, do skutecznej ochrony przed utlenianiem polioksyalkilenotrioli o masach cząsteczkowych od 1000 do 6000, otrzymanych na drodze blokowej lub nieuporządkowanej poliaddycji tlenku etylenu i tlenku propylenu do oksypropylenowanej gliceryny.
Sposobem według wynalazku do polioksyalkilenotriolu po zakończeniu etapu jego oczyszczania wprowadza się kompozycję, w skład której wchodzą 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol, fosforyn trinonylofenolu i fenotiazyna. Ilości poszczególnych składników w odniesieniu do polioksyalkilenotriolu wynoszą odpowiednio: 0,08-0,4 : 0,01-0,1 : 0,002-0,02% wagowych.
W odmianie wynalazku do oczyszczonego polioksyalkilenotriolu, wprowadza się kompozycję antyutleniaczy w składzie 0,04-0,2% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,04-0,2% wagowych p,p'-dioktylodifenyloaminy, 0,01-0,1% wagowych fosforynu tnnonylofenolu i 0,002-0,02% wagowych fenotiazyny.
Zasadniczą korzyścią wynikającą ze stosowania sposobu według wynalazku jest uzyskanie polioksyalkilenotrioli wykazujących temperaturę termicznego rozkładu powyżej 200°C, nadających się do przetwarzania na pianki poliuretanowe w tym bezfreonowe o niskiej gęstości.
Przedmiot wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.
Przykład I Polioksyalkilenotriol, otrzymany przez addycję blokową tlenku etylenu i tlenku propylenu do oksypropylenowanej gliceryny o masie cząsteczkowej 500 do osiągnięcia masy cząsteczkowej 1500 stabilizuje się przez dodatek 0,1% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,1% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,006% wagowych fenotiazyny Tak stabilizowany polioksyalkilenotriol posiada temperaturę termicznego rozkładu 204°C.
170 805
Przykład II. Polioksyalkilenotriol, otrzymany przez addycję blokową tlenku etylenu i tlenku propylenu do oksypropylenowanej gliceryny o masie cząsteczkowej 500 a następnie wykończenie łańcucha układem mieszanym tlenek propylenu-tlenek etylenu do masy cząsteczkowej 3500 stabilizuje się przez dodatek: 0,4% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,05% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,008% wagowych fenotiazyny Tak stabilizowany polioksyalkilenotriol posiada temperaturę termicznego rozkładu 225°C.
Przykład III. Polioksyalkilenotriol, otrzymany przez addycję blokową tlenku etylenu i tlenku propylenu do oksypropylenowanej gliceryny o masie cząsteczkowej 500 tlenku propylenu a następnie tlenku etylenu do osiągnięcia masy cząsteczkowej 6000 stabilizuje się przez dodatek: 0,3% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,05% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,01% wagowych fenotiazyny. Tak stabilizowany polioksyalkilenotriol posiada temperaturę termicznego rozkładu 215°C.
Przykład IV. Polioksyalkilenotriol, otrzymany przez addycję blokową tlenku etylenu i tlenku propylenu do oksypropylenowanej gliceryny o masie cząsteczkowej 400 do osiągnięcia masy cząsteczkowej 2000 stabilizuje się przez dodatek: 0,05% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,05% wagowych p,p'-dioktylodifenyloaminy, 0,08% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,008% wagowych fenotiazyny Tak stabilizowany polioksyalkilenotriol posiada temperaturę termicznego rozkładu 208°C.
Przykład V. Polioksyalkilenotriol, otrzymany przez addycję nieuporządkowaną do oksypropylenowanej gliceryny o masie cząsteczkowej 500 tlenku propylenu i tlenku etylenu w proporcjach 4:1, do osiągnięcia masy cząsteczkowej 3500 stabilizuje się przez dodatek: 0,15% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,15% wagowych p,p'-dioktylodifenyloaminy, 0,06% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,01% wagowych fenotiazyny. Tak stabilizowany polioksyalkilenotriol posiada temperaturę termicznego rozkładu 226°C.
Przykład VI. Polioksyalkilenotriol, otrzymany przez addycję blokową do oksypropylenowanej gliceryny o masie cząsteczkowej 500 tlenku propylenu a następnie tlenku etylenu do uzyskania masy cząsteczkowej 5000 stabilizuje się przez dodatek: 0,2% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 0,2% wagowych p,p'-dioktylodifenyloaminy, 0,08% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,008% wagowych fenotiazyny. Tak stabilizowany polioksyalkilenotriol posiada temperaturę termicznego rozkładu 222°C.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób stabilizacji polioksyalkilenotnoli, przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych, o masie cząsteczkowej 1000-6000, polegający na wprowadzeniu, do oczyszczonego z katalizatora produktu, antyutlemaczy stanowiących mieszaninę 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu i fenotiazyny, znamienny tym, że do polioksyalkilenotnolu, wytworzonego przez poliaddycję tlenku propylenu i tlenku etylenu do oksypropylenowanej gliceryny wprowadza się kompozycję antyutlemaczy w składzie 0,08-0,4% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylo-fenolu, 0,01-0,1% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,002-0,02% wagowych fenotiazyny.
  2. 2. Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli, przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych, o masie cząsteczkowej 1000-6000, polegający na wprowadzeniu, do oczyszczonego z katalizatora produktu, antyutlemaczy stanowiących mieszaninę 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu i fenotiazyny, znamienny tym, że do polioksyalkilenotriolu, wytworzonego przez poliaddycję tlenku propylenu i tlenku etylenu do oksypropylenowanej gliceryny wprowadza się kompozycję antyutleniaczy w składzie 0,04-0,2% wagowych 2,6-di-tert-butylo-4-metylo-fenolu, 0,04-0,2% wagowych p,p'-dioktylodifenyloaminy, 0,01-0,1% wagowych fosforynu trinonylofenolu i 0,002-0,02% wagowych fenotiazyny
PL29845593A 1993-04-07 1993-04-07 Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL PL170805B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL29845593A PL170805B1 (pl) 1993-04-07 1993-04-07 Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL29845593A PL170805B1 (pl) 1993-04-07 1993-04-07 Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL170805B1 true PL170805B1 (pl) 1997-01-31

Family

ID=20059876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL29845593A PL170805B1 (pl) 1993-04-07 1993-04-07 Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL170805B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0574651B1 (en) Liquid stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam
US4010211A (en) Stabilization of polyether polyols
SI9300412A (en) Use of compounds with at least two hydrogen atoms active against isocyanates and containing terciary nitrogen atom for preparing hard polyurethan foams
JP2583588B2 (ja) ポリウレタン安定化用組成物
JPH0345729B2 (pl)
US5695689A (en) Polyether polyols stabilized with tocopherol
US4933374A (en) Stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam
SI9300413A (en) Process for the production of solid polyurethan-foams
EP2547725B1 (en) Polyurethane foam scorch inhibitor
JPH08503992A (ja) 安定化ポリエーテルポリオール及びそれらから得られたポリウレタンフォーム
PL170805B1 (pl) Sposób stabilizacji polioksyalkilenotrioli,przeznaczonych do produkcji elastycznych bezfreonowych pianek poliuretanowych PL
US6184262B1 (en) Benzotriazole stabilizers for polyols and polyurethane foam
EP0550474B1 (en) Stabilization of polyols with liquid antiscorch composition
EP0686172B1 (en) Stabilized polyether polyol and polyurethane foam obtained therefrom
US3497457A (en) Stabilized organic halogen precursors for polyurethane foams
US5156762A (en) Synergistic stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam
EP0556612A1 (en) Synergistic stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam
WO1996012760A2 (en) Stabilized polyether polyol and polyurethane foam obtained therefrom
JP5271548B2 (ja) 難変色性の軟質ポリウレタン発泡体
US3424691A (en) Stabilizer for polyols
CA2439290A1 (en) Physical properties improvement additive for flexible polyurethane foam
Clauss et al. Antioxidant systems for stabilization of flexible polyurethane slabstock foams
CA2004289A1 (en) Use of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid for stabilizing polyether polyols
IL64226A (en) Flame retardant polyurethane compositions comprising polyhydroxy omega,omega,omega-trihalo-alkylamines
SI9300526A (en) Use of polyoxyethylenic compounds as vulcanization co-adjuvant for chloroacrylic rubbers