PL170422B1

PL170422B1 - Household glass

Info

Publication number: PL170422B1
Application number: PL30027193A
Authority: PL
Inventors: Marek Galewicz; Wladyslaw Hejnar; Marek Kuras; Bozena Gonet; Jan Twarog; Stanislaw Jarmicki; Janusz Lesniak; Ewa Dziki; Kazimierz Jaracz
Original assignee: Krosnienskie Huty Szkla Krosno
Priority date: 1993-08-31
Filing date: 1993-08-31
Publication date: 1996-12-31
Also published as: PL300271A1

Abstract

Szkło gospodarcze o temperaturze krzepnięcia co najwyżej 974°C, temperaturze maksymalnej szybkości nukleacji co najwyżej 1098°C, logarytmie lepkości wyrażonej w dPas wynoszącym 3 dla temperatury co najwyżej 1193°C, współczynniku załamania światła nd co najmniej 1,516, odporności termicznej co najmniej 95,5°C i bezbarwności odpowiadającej wskaźnikowi WB mniejszemu od 0,75, znamienne tym, ze posiada następujące składniki w % masowych. 70,8 - 74,0 SiO2,0,4 -1,8 AROa, 6,5 - 9,0 CaO, 1,4 - 4,4 MgO, do 2,3 BaO, 13,3 -16,2 Na20, do 1,6 K2O, 0,05 - 0,30 Li2O, 0,010 - 0,035 tlenków zelaza w przeliczeniu na Fe2Oe, 0,05 - 0,25 SO3.Household glass with a freezing point of 974 ° C or less and a maximum temperature a nucleation rate of at most 1098 ° C, log viscosity expressed in dPas of 3 for a temperature of 1193 ° C or less, a refractive index nd or greater 1.516, heat resistance at least 95.5 ° C and colorlessness corresponding to the index A WB less than 0.75, characterized in that it has the following components by weight%. 70.8 - 74.0 SiO2.0.4 -1.8 AROa, 6.5 - 9.0 CaO, 1.4 - 4.4 MgO, up to 2.3 BaO, 13.3 -16.2 Na2O, up to 1, 6 K2O, 0.05 - 0.30 Li2O, 0.010 - 0.035 iron oxides calculated as Fe2Oe, 0.05 - 0.25 SO3.

Description

Przedmiotem wynalazku jest szkło gospodarcze przeznaczone szczególnie do maszynowego wytwarzania stołowych naczyń szklanych o podwyższonych właściwościach optycznych i podwyższonej odporności termicznej.The subject of the invention is household glass intended especially for machine-made glass tableware with increased optical properties and increased thermal resistance.

Znane jest szkło do produkcji automatycznej wyrobów stołowych z polskiego opisu patentowego nr 118 368 zawierające w procentach masowych: 71,0 - 74,0 SiO2, 8,5 - 14,9 Na2O, 4,9 - 7,5 CaO, 1,8-7,4 K20,1,1 -3,6 AI2O3,0,3-4,3 MgO, 0,35-1,2 BaO oraz jako zanieczyszczenia 0,040,2 Fe2O3, przy czym stosunek ilości BaO do CaO dla tego szkła zawarty jest w przedziale 0,05 - 0,12 i stosunek BaO do sumy CaO + MgO w przedziale 0,03 - 0,07. Szkło to posiada współczynnik załamania światła nd= 1,510, dyspersję - 853, a jego bezbarwność według BN-85/6803-09 odpowiada II klasie przy wskaźniku WB mniejszym od 0,82. Znane jest również szkło na wyrobyGlass for the automatic production of tableware is known from the Polish patent specification No. 118 368 containing in percentages by weight: 71.0 - 74.0 SiO2, 8.5 - 14.9 Na2O, 4.9 - 7.5 CaO, 1.8 -7.4 K20.1.1 -3.6 Al2O3.0.3-4.3 MgO, 0.35-1.2 BaO and as impurities 0.040.2 Fe2O3, the ratio of BaO to CaO for this glass it is in the range of 0.05 - 0.12 and the ratio of BaO to the sum of CaO + MgO is in the range of 0.03 - 0.07. This glass has a refractive index nd = 1.510, dispersion - 853, and its colorlessness according to BN-85 / 6803-09 corresponds to class II with a WB index lower than 0.82. Glass for articles is also known

170 422 gospodarcze cienkowarstwowe według polskiego opisu patentowego nr 118 337 przystosowane do wzmacniania za pomocą obróbki chemotermicznej w roztopionych solach. Szkło to zawiera w % masowych; 60 - 76 SiO₂,0,5-10 Al₂0a, 1,0 - 24 Me₂Q, 1,0 -10 CaO, O - 8 MgO, 0,4 - 6 BaO, 0,1-6170,422 commercial thin-film according to Polish Patent No. 118,337 adapted to be strengthened by chemothermal treatment in molten salts. This glass contains in% by mass; 60 - 76 SiO ₂ , 0.5-10 Al ₂ 0a, 1.0 - 24 Me ₂ Q, 1.0 -10 CaO, O - 8 MgO, 0.4 - 6 BaO, 0.1-6

LIRA u - o λ η λ ~ π n u - a 203, vLIRA u - o λ η λ ~ π n u - a 203, v

O CU Γ\ ^Ab.^ ΑΛα k guz.iv irj.v Znane jest z polskiego opisu patentowego nr 95 844 szkło o podwyższonym współczynniku załamania światła. Szkło to zawiera w % masowych. 71 -75 SiO₂,13 - 16Na₂0,5 - 8 CaO,2-4K2O, do 4 BaO, do 3 B2O3 oraz do 0,4 As2O3. Szkło to posiada współczynnik załamania światła nd = 1,506 1,514 ustaloyy według ksizzk i „Glastecnnisch e Fabrikatinnseehler“, H. Jebsen Marwedel, strona 36-37, wydanej w Berlinie 1980 przez Springer - Verlag, długość technologiczną 456°C - 474°C, moduł Younga 68,2 GPa - 70, 3 GPa, odporność termiczną dla większości przykładów wykonania 94°C. Użyte w dalszej części opisu określenie „%“, oznacza procent masowy.O CU Γ \ ^ Ab. ^ ΑΛα k guz.iv irj.v A glass with an increased refractive index is known from the Polish patent specification No. 95 844. This glass contains in% by mass. 71 - 75 SiO ₂ , 13 - 16Na ₂ 0.5 - 8 CaO, 2-4K2O, up to 4 BaO, up to 3 B2O3 and up to 0.4 As2O3. This glass has a refractive index nd = 1.506 1.514 determined according to ksizzk and "Glastecnnisch e Fabrikatinnseehler", H. Jebsen Marwedel, pages 36-37, issued in Berlin 1980 by Springer - Verlag, process length 456 ° C - 474 ° C, modulus Young's 68.2 GPa - 70.3 GPa, the thermal resistance for most embodiments is 94 ° C. The term "%" as used hereinafter means percentage by weight.

Do klarowania masy szklanej znanych szkieł używa się pojedynczych środków klarujących dodawanych do zestawu, przykładowo siarczanu sodowego, kombinacji dwóch lub trzech składników jak αeszeoik i/lub tlenek antymonu z saletrą sodową i potasową lub ι^^ιΖ i/lub tlenek antymonu z saletrą sodową i siarczanem sodowym, przy czym można dodawać NaCl lub CiF2. Znane szkło według opisu nr 118 368 oprócz wysokiej zawartości Fe₂O3 ograniczającej osiągnięcie wysokiej klasy bezbarwności, charakteryzuje się niskim współczynnikiem załamania światła i mską średnią dyspersją światła. Własności te nie pozwalają na zakwalifikowanie tego szkła w zakresie własności optycznych do szkła gospodarczego wysokiej jakości. Ponadto wysokie wartości stosunku BaO do sumy CaO i MgO oraz sumy K2O + BaO nie pozwalają na osiągnięcie długości technologicznej optymalnej do szybkiego formowania maszynowego w zakresie do 50 sztuk wyrobów na minutę przy pomocy maszyn kroplowo - karuzelowych. Szkło na wyroby gospodarcze według opisu nr 118 337 również nie posiada właściwości optycznych pozwalających na zakwalifikowanie go do szkła gospodarczego wysokiej jakości, szczególnie ze względu na ocenę klasy bezbarwności, ponieważ nie precyzuje wymagań co do ilości tlenków barwiących. Bardzo szeroki zakres składu tlenkowego sugeruje zupełną dowolność własności fizycznych szkła i masy, co dla kooZeeSoyce metod wytwarzania wyrobów i ściśle określonych własności użytkowych wyrobów jest nie do przyjęcia. Ponadto zawiera drogie i szkodliwe dla środowiska naturalnego lotne tlenki ZoO, As2O3, B2O3. Szkło według opisu nr 95 884 posiada również szkodliwe dla środowiska naturalnego lotne składniki B2O3 i As₂O3, a także stosunki lepkościowe nieoptymalne dla mechamezoego formowania oraz zbyt mską odporność termiczną.For the clarification of the glass mass of known glasses, single clarifying agents added to the set are used, for example sodium sulphate, a combination of two or three components such as αeszeoik and / or antimony oxide with sodium and potassium nitrate or ι ^^ ιΖ and / or antimony oxide with sodium nitrate and sodium sulphate, and NaCl or CiF2 may be added. Known glass according to the description No. 118 368, apart from the high content of Fe ₂ O 3 limiting the achievement of a high class of colorlessness, is characterized by a low refractive index and a male average light dispersion. These properties do not qualify this glass in terms of optical properties to high-quality household glass. Moreover, the high values of the ratio of BaO to the sum of CaO and MgO and the sum of K2O + BaO do not allow for achieving the optimal technological length for quick machine forming in the range of up to 50 pieces of products per minute with the use of drip-carousel machines. Household glass according to description No. 118,337 also does not have the optical properties allowing it to be classified as high-quality household glass, especially due to the assessment of the colorless class, because it does not specify the requirements as to the amount of coloring oxides. A very wide range of oxide composition suggests complete freedom of the physical properties of glass and mass, which is unacceptable for KooZeeSoyce of the methods of manufacturing products and strictly defined functional properties of products. In addition, it contains expensive and environmentally harmful volatile oxides ZoO, As2O3, B2O3. Glass according to # 95 884 is also environmentally harmful volatile components of B2O3 and As ₂ O 3, and the relationship viscosity optimal for an mechamezoego mską forming, and heat resistance too.

Ciągła poprawa ekonomiki procesu produkcji, przy dążeniu do podwyższania jakości produktu stała się podstawowym wymaganiem rynku. Powoduje to konieczność ściślejszej kontroli parametrów szkłajak; lepkość w zakresie 102 - 10⁷'6 dPas, napięcie powierzchniowe w tym zakresie lepkości, długość technologiczna, temperatura likwidusu, temperatura maksymalnej szybkości nukleacji, czas studzenia, przewodność cieplna i właściwości fizykochemicznych w stanie stałym decydujących o jakości wyrobów, a więc własności optycznych takich jak; stopień bezbarwności, współczynnik załamania światła, przejrzystość, połysk, własności mechanicznych, odporności SeemiezoeJ jak i parametrów topienia zestawu, klarowania, homogenizacji masy szklanej, łatwości jej odgazowama. Istotnymi są wymagania ochrony środowiska człowieka, które powodują konieczność eliminacji trujących składników szkła i składników zestawu surowcowego, z którego otrzymuje się szkło, a także optymalizacji wymienionych parametrów przy produkcji wyrobów.Continuous improvement of the economics of the production process, with the desire to increase the quality of the product, has become a basic market requirement. This necessitates a closer control of the glass parameters; viscosity in the range of 102 - 10 ⁷ '6 dPas, surface tension in this viscosity range, process length, liquidus temperature, maximum nucleation rate temperature, cooling time, thermal conductivity and solid state physicochemical properties that determine the quality of products, i.e. optical properties of such how; degree of colorlessness, refractive index, transparency, gloss, mechanical properties, SeemiezoeJ resistance as well as the melting parameters of the set, clarification, homogenization of the glass mass, ease of its degassing. The requirements for the protection of the human environment are important, which make it necessary to eliminate poisonous components of glass and components of the raw material set from which the glass is obtained, as well as to optimize the parameters mentioned in the production of products.

WysokojaZośeiowym szkłom gospodarczym stawia się wysokie wymagania co do stopnia ich bezbarwności. Stopień bezbarwności w dużej części zależy od ilości tlenków barwiących, które są wprowadzane do szkła z zanieczyszczeń surowców, a więc tlenków zelaza, chromu, miedzi i tytanu. Największy wpływ na bezbarwność ma zeiazo, a w szczególności jony Fj2+ barwiące szkła na kolor niebieski. Dla wysokojakościowych szkieł bezbarwnych ważna jest nie tylko całkowita zawartość żelaza, korzystnie mniejsza od 0,03% lecz i to, aby stosunek Fe²⁺/Fe3⁺ był stabilny i me większy niż 0,2.High-quality industrial glasses are subject to high requirements as to the degree of their colorlessness. The degree of colorlessness largely depends on the amount of coloring oxides that are introduced into the glass from raw material impurities, i.e. iron, chromium, copper and titanium oxides. The greatest influence on the colorlessness is exerted by zeiazo, in particular the Fj2 + ions that tint the glass blue. For high-quality clear glasses it is important not only the total iron content, preferably less than 0.03%, but also that the Fe ²⁺ / Fe 3 ⁺ ratio is stable and not greater than 0.2.

170 422170 422

Stosunek FeO do Fe2O3 zalezy od stałej równowagi:The ratio of FeO to Fe2O3 depends on the equilibrium constant:

K = [Fe²© *_Pn? K = [Fe ² © * _Pn?

Γ 7-,-3+ η4 L ^rc J gdzie: Fe²⁺ - stężenie jonów dwuwartościowego zzlazz, Fe³⁺ - i^tężt^i^ie ionów tróęwaWaściowego geleea, P02 - c+śnieme eząslkowe oknu.Γ 7 -, - 3+ η4 L ^rc J where: Fe ²⁺ - concentration of bivalent zzlazz ions, Fe ³⁺ - i ^ tetet ^ and ^ ions of triewa input geleea, P02 - c + eyeball dreams of the window.

Wartość ciśnienia cząstkowego tlenu Pc+ zalezy od ilości tlenu wprowadzonego do paliwa z powietrzem, ściślej od współczynnika nadmiaru tlenu, którego wzrastające wartości pogarszają ekonomiki spalania oraz od ilości utleniaczy wprowadzanych do zestawu takich jak AS2O3, Sb+Ot, Na+S(04 i saletry. Jednak stosowanie tych związków jest mmej lub więcej szkodliwe dla środowiska człowieka. Na skutek zmian stopma utlenienia siarki mogą powstawać utrudnienia technologiczne w procesach topienia wysókóJakośeiowyeh szkieł spowodowane możliwością tworzenia się siarczków żelaza, powodujących żółty i brunatny odcień szkła. Istotnymi w procesach topienia i ujednórodnieeia szkła przebiegających z dueymi prędkościami są utrudnienia spowodoś wane rozkładem środków klarujących w zbyt niskich temperaturach. Ważnym czynnikiem dla jakości wyrobu jest dążenie do uzyskania wysokiego współczynnika załamania światła powyżej 1,510.The value of the partial pressure of oxygen Pc + depends on the amount of oxygen introduced into the fuel with air, more precisely on the excess oxygen ratio, the increasing values of which deteriorate the combustion economy, and on the amount of oxidants introduced into the set, such as AS2O3, Sb + Ot, Na + S (04 and nitrate. However, the use of these compounds is more or less harmful to the human environment. As a result of changes in the sulfur oxidation level, technological difficulties may arise in the processes of melting high-quality glasses due to the possibility of the formation of iron sulphides, causing a yellow and brown shade of glass. At high speeds there are difficulties caused by decomposition of fining agents at too low temperatures An important factor for the quality of the product is to strive for a high refractive index above 1.510.

Celem wynalazku jest opracowanie szkła, które zapewni optymalizację wymienionych wyżej parametrów 1 umknięcie niedogodności znanych szkiełThe object of the invention is to provide a glass which will optimize the above-mentioned parameters and avoid the drawbacks of the known glasses

Zgodnie z wynalazkiem szkło gospodarcze posiada następujące składniki w % masowych: 70,8-74,0 SiO+,0,4-1,8 A1+0t, 6,5 - 9,0 CaO, 1,-4-4,4 MgO, 0-2,3 BaO, 13,3 - 16,+ Na+O,O-1,6 K+O, 0,05 -0,30 L120,0,010-0,035 tlenków żelaza w przeliczeniu na Fs+O3,0,05 -0,+5 SO3. Szkło posiada łączną zawartość Lt+O + SO3 wynoszącą 0,1 - 0,4%, a stosunek Li+O/SO3 mieści się w granicach 0,+ do 6,0. Wskaźnik Dzred szkła wynosi +5,+ do 26,8%. Szkło to może zawierać 0,010 -0,030% tlenków żelaza w przeliczeniu na Fe+03 i łącznie 10,7 - 13,0% tlenków grupy RO, gdzie R oznacza dwuwartościowy pierwiastek metaliczny. Odmiana szkła zawiera następujące składniki w % masowych: 70,8 - 72,8 SiO+, 0,4 -1,8 Al+O3,6,5 - 8,0 Ca0,2,8 - 4,4 MgO, 0 - 0,4 BaO, 14,1-16,2 Na20,0-1,6 K+0,0,05-0,30 Li+0,0,010 - 0,03+ tlenków zelaza w przeliczeniu na Fe+03, 0,05 - 0,+5 SO3. Posiada zawartość Na₂O - CaO = 6,3 do 8,3% przy Al+O3© 1,0% i stosunek BaO do CaO + MgO zawarty w granicach 0,016 do 0,40 przy sumie BaO + K+0 równej od 0,8 do 1,6%. Inna odmiana zawiera następujące składniki w % masowych: 70,8 - 74,0 SiO₂,0,4 -1,6 Al+O3,7,0 9,0 CaO, 1,4 - 3,0 MgO, 0,6 - +,3 BaO, 13,3 -15,3 Na+0,0-1,6 K+0,0,05 - 0,30 Li+0,0,010 - 0,035 tlenków żelaza w przeliczeniu na Fe+03, 0,05 - 0,+5 SO3. Odmiana ta posiada zawartość Na+0 -CaO = 5,3 do 7,3% przy A1₂O₃^ 0,5% i stosunek BaO do CaO + MgO w granicach 0,10 do 0,+0 przy zawartości Ba0 + K+O w granicach 1,3 do 3,0%.According to the invention, household glass has the following components by mass%: 70.8-74.0 SiO +, 0.4-1.8 A1 + 0t, 6.5 - 9.0 CaO, 1, -4-4.4 MgO , 0-2.3 BaO, 13.3 - 16, + Na + O, O-1.6 K + O, 0.05 -0.30 L1 20.0.010-0.035 iron oxides converted to Fs + O3.0 , 05 -0, + 5 SO3. The glass has a total Lt + O + SO3 content of 0.1 - 0.4%, and the Li + O / SO3 ratio is between 0, + and 6.0. The Dzred index of the glass is + 5, + up to 26.8%. This glass may contain 0.010-0.030% of iron oxides calculated as Fe + 03 and a total of 10.7-13.0% of RO group oxides, where R is a divalent metallic element. The type of glass contains the following components in% by mass: 70.8 - 72.8 SiO +, 0.4 -1.8 Al + O3.6.5 - 8.0 Ca0.2.8 - 4.4 MgO, 0 - 0 , 4 BaO, 14.1-16.2 Na20.0-1.6 K + 0.0.05-0.30 Li + 0.0.010 - 0.03+ iron oxides expressed as Fe + 03.0, 05 - 0, + 5 SO3. It has the content of Na ₂ O - CaO = 6.3 to 8.3% with Al + O3 © 1.0% and the ratio of BaO to CaO + MgO within the range of 0.016 to 0.40 with the sum of BaO + K + 0 equal to 0 , 8 to 1.6%. Another variation contains the following components in% by mass: 70.8 - 74.0 SiO ₂ , 0.4 -1.6 Al + O3.7.0 9.0 CaO, 1.4 - 3.0 MgO, 0.6 - +, 3 BaO, 13.3 -15.3 Na + 0.0-1.6 K + 0.0.05 - 0.30 Li + 0.0.010 - 0.035 iron oxides calculated as Fe + 03.0 , 05 - 0, + 5 SO3. This variety has the content of Na + 0 -CaO = 5.3 to 7.3% at A1 ₂ O ₃ ^ 0.5% and the ratio of BaO to CaO + MgO within the range of 0.10 to 0, + 0 at the content of Ba0 + K + O between 1.3 and 3.0%.

Szkło według wynalazku posiada temperaturę krzepnięcia co najwyżej 974°C, temperaturę maksymalnej szybkości eukleaeJi co najwyżej 1098°C, logarytm lepkości wyrażonej w dPas wynoszący 3 dla temperatury co najwyżej 1193°C, współczynnik załamania światła nd co najmniej 1,516, odporność termiczną co najmniej 95,5°C i bezbarwność odpowiadającą wskaźnikowi WB mniejszemu od 0,75. Te parametry szkła zapewniają doskonałe właściwości optyczne szkła, lepsze własności technologiczne decydujące o wydajności topienia rozumianej jako wydajność trzech stadiów procesu topienia mianowicie; topienie surowców, klarowanie, homogenizacja, co pozwala na zapewnienie wysokiej jakości masy szklanej i wyrobu, energoószczędeość procesu topienia, możliwość stosowania dogrzewu elektrycznego lub elektrycznego topiema, a także zapewnienie właściwości korozyjnych masy w stosunku do materiałów ogniotrwałych na dotychczasowym poziomie. Synteza pozwala na uzyskanie korzystnych właściwości wyrobowych, głównie zwiększenie szybkości mechanicznego formowania o szerokim zakresie masy kropli na maszynach kroplowo-wydmuchujących, umożliwia obniżenie temperatury formowania, zmniejszenie różnic termicznych pomiędzy powierzchnią wyrobu i jego wnętrzem, co powoduj’e zmniejszenie skłonności do pęknięć, a także wartości temperatury likwidusu i temperatury szybkości nukleacji zapewniających w praktyce trwałość stanu szklistego w procesie topienia i formowania. Kompleks właściwości optycznych zapewnia w praktyce wysoką przejrzystość 1 bezbarwność porównywalną do kryształu ołowiowego, wysoki stopień połysku i wzmocnienie efektu zdobin grawerskichThe glass according to the invention has a freezing point of not more than 974 ° C, a temperature of maximum eucleaeJi rate of not more than 1098 ° C, log viscosity expressed in dPas of 3 for a temperature of not more than 1193 ° C, a refractive index nd of at least 1.516, thermal resistance of at least 95 , 5 ° C and a colorlessness corresponding to a WB index of less than 0.75. These glass parameters ensure excellent optical properties of the glass, better technological properties determining the melting efficiency understood as the efficiency of the three stages of the melting process, namely; melting of raw materials, clarification, homogenization, which allows to ensure high quality of the glass mass and the product, energy-saving melting process, the possibility of using electric or electric heating of the melt, as well as ensuring the corrosion properties of the mass in relation to refractory materials at the current level. The synthesis allows for obtaining favorable product properties, mainly increasing the speed of mechanical forming with a wide range of droplet masses on drip-blowing machines, it allows to lower the forming temperature, reduce thermal differences between the surface of the product and its interior, which reduces the tendency to cracks, as well as liquidus temperature and nucleation rate temperature values which in practice ensure vitreous stability in the melting and forming process. The complex of optical properties ensures in practice high transparency and colorlessness comparable to a lead crystal, a high degree of gloss and enhancing the effect of engraving ornaments

170 422170 422

Zachowanie ilości według sumy i stosunku L12O/SO3 umożliwia zmniejszenie ilości siarczanów w zestawie przy zapewnieniu właściwego odgazowania co ogranicza emisję do atmosfery tlenków siarki. Utrzymanie wskaźnika Dzred na określonym poziomie korzystnie wpływa na własności optyczne, a szczególnie na współczynnik załamania światła przy zachowaniu korzystnych własności technologicznych, a szczególnie własności krysiaiizacyjnych i czasu studzenia. Łączne ograniczenie zawartości żelaza w przeliczeniu na FezOa wraz z odpowiednią ilością tlenków grupy RO korzystnie wpływa na własności optyczne obserwowane w praktyce jako przejrzystość, bezbarwność 1 połysk.Keeping the amount according to the sum and the L12O / SO3 ratio allows to reduce the amount of sulphates in the set while ensuring proper degassing, which reduces the emission of sulfur oxides to the atmosphere. Maintaining the Dzred index at a certain level has a positive effect on the optical properties, especially the refractive index, while maintaining favorable technological properties, in particular the crystallization properties and the cooling time. The total limitation of the iron content in terms of FesOa together with the appropriate amount of oxides of the RO group favorably affects the optical properties observed in practice as transparency, colorlessness and gloss.

Szkło według wynalazku można podzielić na szkło korzystnie nadające się do mechanicznego formowania wyrobów cienkościennych i średniościennych z wydajnością formowania 30 - 50 sztuk na minutę oraz szkło korzystnie nadające się do formowania wyrobów średniościennych i grubościennych z wydajnością formowania 12 - 25 sztuk na minutę. Pierwsze posiada R2O w zakresie 16,1 ±0,7%, BaO 0,2 ±0,2%, RO minimum 10,7%. Posiada również korzystne właściwości krystalizacyjne dzięki jednoczesnemu spełnieniu zależiości: Na2O - CaO = 6,3 do 8,3% przy AI2O3 > 1,0% i stosunku BaO do MgO + CaO równego 0,016 - 0,040 przy BaO + K2O równym 0,8 do 1,6%, a także korzystny czas studzenia 29,3±1,0 sekunda. Drugie szkło posiada R2O w zakresie 15,0± 1,0%, BaO 1,3±1,0%, RO minimum 11,0%, a także korzystny dla formowania wyrobów czas studzenia 28,8±1,0 sekunda osiągany przy wartości stosunku BaO do CaO ± MgO równej 0,10 do 0,20 przy BaO ± K2O = 1,3 - 3,0%. Skład szkła według wynalazku umożliwia zmniejszenie zagrożenia na stanowiskach pracy przez eliminację trujących składników na stanowiskach pracy przez eliminację trujących składników zestawu jak arszenik, związki boru, fluoru, czy tlenek cynku oraz ogranicza stosowanie siarczanów i azotanów, co wpływa na poprawę stanu środowiska naturalnego przez ograniczenie emisji tych związków ze spalinami.The glass according to the invention can be divided into glass preferably suitable for mechanically forming thin and medium walled articles with a forming capacity of 30-50 pieces per minute and glass preferably suitable for forming medium and thick walled articles with a forming capacity of 12-25 pieces per minute. The first one has R2O in the range of 16.1 ± 0.7%, BaO 0.2 ± 0.2%, RO minimum 10.7%. It also has favorable crystallization properties due to the simultaneous fulfillment of the relationship: Na2O - CaO = 6.3 to 8.3% with Al2O3> 1.0% and the ratio of BaO to MgO + CaO equal to 0.016 - 0.040 with BaO + K2O equal to 0.8 to 1 6%, and a cooling time of 29.3 ± 1.0 seconds is preferred. The second glass has R2O in the range of 15.0 ± 1.0%, BaO 1.3 ± 1.0%, RO minimum 11.0%, and a cooling time of 28.8 ± 1.0 seconds, favorable for the forming of products, achieved at BaO to CaO ± MgO ratio values of 0.10 to 0.20 with BaO ± K2O = 1.3 - 3.0%. The composition of the glass according to the invention allows to reduce the risk at workplaces by eliminating poisonous components at workplaces by eliminating poisonous components of the set, such as arsenic, boron compounds, fluorine or zinc oxide, and reduces the use of sulphates and nitrates, which improves the condition of the natural environment by reducing emissions these compounds with the exhaust gases.

Wynalazek jest bliżej przedstawiony w przykładach wykonania w poniższej tabeli.The invention is illustrated in more detail in the exemplary embodiments in the table below.

TabelaTable

Przykłady Examples I AND II II III III IV IV S1O2 S1O2 72,2 72.2 72,2 72.2 72,7 72.7 73,0 73.0 Al2O3 Al2O3 1,2 1.2 1,0 1.0 0,7 0.7 0,6 0.6 Skład Composition CaO CaO 7,0 7.0 7,4 7.4 8,4 8.4 8,1 8.1 chemiczny chemical MgO MgO 3,7 3.7 3,6 3.6 1,8 1.8 2,2 2.2 [% masowy] [% by mass] BaO BaO 0,3 0.3 0,4 0.4 1,2 1.2 1,1 1.1 Na20 Na20 15,0 15.0 14,7 14.7 14,4 14.4 14,2 14.2 K2O K2O 0,5 0.5 0,5 0.5 0,7 0.7 0,6 0.6 Li2O Li2O 0,1 0.1 0,2 0.2 0,1 0.1 0,2 0.2 Fe2O3 Fe2O3 <0,030 <0.030 <0,035 <0.035 SO3 SO3 0,22 0.22 0,13 0.13 0,22 0.22 0,11 0.11 - długość technologiczna - technological length zakres logn = 10³-10⁷⁶⁵ [°C]logn range = 10 ³ -10 ⁷⁶⁵ [° C] 479 479 475 475 471 471 474 474 - czas studzenia w zakresie - cool down time in range lepkości 10³-10⁶[sek]viscosity 10 ³ -10 ⁶ [sec] 29,3 29.3 29,3 29.3 29,0 29.0 29,1 29.1 - napięcie powierzchniowe - surface tension [N/m] [N / m] 335 335 335 335 330 330 332 332 - temperatura likwidusu [°C] - liquidus temperature [° C] 953 953 963 963 973 973 971 971 - przewodność cieplna - thermal conductivity [W/m * K] [W / m * K] 0,884 0.884 0,886 0.886 0,896 0.896 0,894 0.894 - Ort - Ort 1,516 1.516 1517 1517 1,517 1.517 1,517 1.517 - średnia dyspersja światła - average light dispersion 872 872 874 874 874 874 872 872 - bezbarwność WB - colorless WB <0,75 <0.75 <0,50 <0.50 - wytrzymałość na - resistance to rozciąganie [MPa] stretching [MPa] 83,2 83.2 83,8 83.8 86,3 86.3 85,9 85.9 - odporność termiczna [°C] - thermal resistance [° C] 96,9 96.9 97,5 97.5 100,5 100.5 101,2 101.2 - odporność chemiczna - chemical resistance PN-82/B-131164[ug Na2O/g] PN-82 / B-131164 [µg Na2O / g] ok 350 about 350 ok 350 about 350 ok 300 about 300 ok 300 about 300

170 422170 422

Tabela zawiera składy tlenkowe i właściwości szkła. Szkła wytapia się z mieszaniny surowców i stłuczki, którą przygotowuje się korzystnie trzystopniowo. Najpierw sporządza się przedmieszankę klarująco - utleniającą o składzie na 1000 kg masy szklanej:The table contains the oxide compositions and properties of the glass. The glasses are smelted from a mixture of raw materials and cullet, which is preferably prepared in three stages. First, a clarifying-oxidizing premix is prepared with the composition per 1000 kg of glass mass:

baryt baryta - 0,0 - - 0.0 - 2,8 kg, 2.8 kg, sulfat sulfate - 1,5 - - 1.5 - 4,0 kg, 4.0 kg anhydryt anhydrite - 0,0 - - 0.0 - 1,5 kg, 1.5 kg, tlenek glinu alumina - 0,0 - - 0.0 - 7,0 kg 7.0 kg saletra potasowa potassium nitrate - 10,0 - - 10.0 - 25,0 kg, 25.0 kg saletra sodowa sodium saltpeter - 0,0 - - 0.0 - 15,0 kg, 15.0 kg, koncentrat spodumenowy podumen concentrate - 2,0 - - 2.0 - 22,0 kg, 22.0 kg sól kamienna rock salt - 0,0 - - 0.0 - 3,5 kg. 3.5 kg. tlenek antymonu antimony oxide - 0,0 - - 0.0 - 1,6 kg, 1.6 kg, antymonian sodowy sodium antimonate - 0,0 - - 0.0 - 2,4 kg. 2.4 kg.

Odważone składniki mieszane są w mieszarce zapewniającej właściwy stopień ujednorodnienia Wstępnie wymieszaną, a następnie odważoną ilość przedmieszanki podaje się do mieszarki zasadniczej, gdzie znajdują się uprzednio naważone surowce podstawowe i miesza do ujeunorounienia. Następnie dodaje się uzdatnioną stłuczkę szklaną, przy czym otrzymaną mieszaninę korzystnie miesza się kolejny raz, a następnie podaje do pieca szklarskiego, gdzie mieszanina ulega stopieniu na masę szklaną, z której mechanicznie wytwarza się wysokojakościowe wyroby szklane przy pomocy maszyn kroplowo - wydmuchujących. Jako surowców podstawowych można uzyć; piasku, sody, mączki wapiennej, dolomitu, węglanu baru w ilościach niezbędnych do zabezpieczenia składu podanego w przykładach wykonania wynalazku.The weighed components are mixed in a mixer ensuring the proper degree of homogenization. Pre-mixed, and then the weighed amount of the pre-mix is fed to the main mixer, where the previously weighed basic raw materials are located and mixed until it becomes reddened. Then, the treated glass cullet is added, the obtained mixture is preferably mixed one more time and then fed to the glass furnace, where the mixture is melted into a glass mass, from which high-quality glass products are mechanically produced by means of drop-blowing machines. You can use as primary raw material; sand, soda, lime flour, dolomite, barium carbonate in the amounts necessary to protect the composition given in the embodiments of the invention.

Otrzymane szkło według syntez przedstawionych w przykładach I i II nadaje się do produkcji wyrobów średnio i cienkościennych. Zawartość w szkle według przykładu I; NagO - CaO = 8% przy AhO3 = 1,2% oraz wartość stosunku BaO do sumy Ca + MgO = 0,028 przy BaO + K2O = 0,8% pozwala otrzymywać szkło o niskiej temperaturze likwidusu 953°C i uzyskać czas studzenia 29,3 sekundy korzystny do mechanicznego formowania wyrobów z prędkościę 30 - 50 sztuk na minutę przy pomocy karuzelowego automatu kroplowego H - 24. Otrzymane szkło posiada wysoki współczynnik załamania światła nd = 1,516, wysoką średnią dyspersję światła 872, wskaźnik bezbarwności WB<0,75 i wysoki połysk na skutek niskiej zawartości Fe203 © 0,030% wraz z wartością Dzred = 26,1% 1 ilości tlenków grupy RO= 11%, gdzie Dzred = D - K2O, przy czym D jest wskaźnikiem Dietzela stanowiącym sumę procentowej zawartości w szkle tlenków metali dwuwartościowych i tlenków metali jednowartościowych.The glass obtained according to the syntheses set out in Examples 1 and 2 is suitable for the production of medium and thin walled products. The content in the glass according to example I; NagO - CaO = 8% at AhO3 = 1.2% and the ratio of BaO to the sum of Ca + MgO = 0.028 at BaO + K2O = 0.8% allows to obtain glass with a low liquidus temperature of 953 ° C and a cooling time of 29.3 seconds favorable for mechanical forming of products at a speed of 30 - 50 pieces per minute using the H-24 carousel drip automat. The obtained glass has a high refractive index nd = 1.516, high average light dispersion 872, colorless index WB <0.75 and high gloss due to the low content of Fe2 O3 © 0.030% with the Dzred value = 26.1% 1 of the amount of oxides of the RO group = 11%, where Dzred = D - K2O, where D is the Dietzel index being the sum of the percentage of divalent metal oxides and oxides in the glass monovalent metals.

Szkło ma również niską zawartość SO3.Glass is also low in SO3.

Szkło według syntezy przedstawionej w przykładach III i IV nadaje się do produkcji wyrobów średnio 1 grubościennych szczególnie na karuzelowych automatach kroplowych z szybkością 12 -25 sztuk na minutę. Szkło posiada bardzo dobre własności optyczne, charakteryzuje się bardzo wysokim współczynnikiem pizewodności cieplnej oraz niskim współczynnikiem rozszerzalności cieplnej co pociąga za sobą bardzo wysoką odporność termiczną, a także wysoką wytrzymałość na rozciąganie. Posiada także niską zawartość SO3.The glass according to the synthesis presented in Examples 3 and 4 is suitable for the production of medium thick-walled products, especially on carousel drip machines with a speed of 12-25 pieces per minute. Glass has very good optical properties, it is characterized by a very high coefficient of thermal insulation and a low coefficient of thermal expansion, which entails a very high thermal resistance and high tensile strength. It also has a low SO3 content.

Szkła według wynalazku mogą być stosowane do mechanicznego wytwarzania wyrobów szczególnie na automatach kroplowych.The glasses according to the invention can be used for the mechanical production of products, especially on drip machines.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price PLN 2.00

Claims

Patent claims

1. Household glass with a freezing point of not more than 974 ° C, a temperature of a maximum nucleation rate of not more than 1098 ° C, logarithm of the viscosity expressed in dPas of 3 for a temperature of not more than 1193 ° C, a refractive index nd of at least 1.516, thermal resistance of at least 95.5 ° C and a colorlessness corresponding to a WB index of less than 0.75, characterized by having the following components by weight%. 70.8 - 74.0 S1O2, 0.4- 1.8 Al2O3, 6.5 - 9.0 CaO, 1.4 - 4.4 MgO, up to 2.3 BaO, 13.3 - 16.2 Na2O , up to 1.6 K2O, 0.05 - 0.30 L12O, 0.010 - 0.035 iron oxides converted to Fe2O> 3, 0.05 - 0.25 SO3.

2. Glass according to claim 3. The method of claim 1, characterized in that the total content of Li2O + SO3 is 0.1-0.4% and the L12O / SO3 ratio is within the range of 0.2 to 6.0.

3 Glass according to claim The method of claim 1, wherein the Dzred ratio is 25.2 to 26.8%.

4. Glass according to p. The method of claim 1, characterized in that it contains 0.01-0.030% iron oxides calculated as Fe2O3 and in total 10.7-13.0% RO group oxides.

5. Household glass with a freezing point of not more than 964 ° C, a temperature of maximum nucleation rate of not more than 1058 ° C, logarithm of viscosity expressed in dPas of 3 for temperatures of not more than 1188 ° C, cooling time for a viscosity range of 10 ³ - 10 ⁶ dPas of 29.3 ± 1.0 seconds, a refractive index of at least 1.516, a colorlessness corresponding to a WB index of less than 0.75, characterized in that it contains the following components by weight%: 70.8 - 72.8 S1O2.0.4 -1.8 ALOs, 6.5 - 8.0 CaO, 2.8 - 4.4 MgO, up to 0.4 BaO, 14.1 - 16.2Na2O, up to 1.6 K20, 5.05-0, 30 Li20, 0.010-0.032 iron oxides calculated as Fe2O3, 0.05 - 0.25 SO3.

6. Glass according to p. 5, characterized in that it has Na2O - CaO = 6.3 to 8.3% at Al2O3> 1.0% 1 the ratio of BaO to CaO + MgO is in the range 0.016 to 0.040 at BaO + | K2O = 0.8 to 1.6%.

7. Household glass with a freezing point of not more than 974 ° C, a temperature of the maximum nucleation rate of not more than 1098 ° C, logarithm of the viscosity expressed in dPas of 3 for a temperature of not more than 1193 ° C, cooling time for the viscosity range of 10 -10 dPas of 28, 8 ± 1.0 seconds, a refractive index of at least 1.516, a colorlessness corresponding to a WB index of less than 0.5, characterized in that it contains the following components by mass%: 70.8 - 74.0 SiO2, 0.4 -1 , 6 ALO3, 7.0 - 9.0 CaO, 1.4 - 3.0 MgO, 0.6 - 2.3 BaO, 13.3 -15.3 Na2O, up to 1.6 K 20 0.05 - 0.30 L120, 0.010 - 0.035 iron oxides calculated as Fe2O3, 0.05 - 0.25 SO3.

8. Glass according to p. 7, characterized by the content of Na2O - CaO = 5.3 to 7.3% with Al2O3> 0.5% and the ratio of BaO to CaO + MgO within the range of 0.01 to 0.20 with the content of BaO + K20 within the range 1.3 to 3.0%.