PL170387B1 - Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów - Google Patents
Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonówInfo
- Publication number
- PL170387B1 PL170387B1 PL30143893A PL30143893A PL170387B1 PL 170387 B1 PL170387 B1 PL 170387B1 PL 30143893 A PL30143893 A PL 30143893A PL 30143893 A PL30143893 A PL 30143893A PL 170387 B1 PL170387 B1 PL 170387B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- preparations
- lactonization
- amount
- organic solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Spospo wytwatwania maJmocyldicknczn lcktonów o wzorze ogólnym przedstawionym narysunku, w którym n = 12 -15, na drodze enzymatycznej laktonizacji kwasów omega-hydro-ksykaryoksylowychC14 - C17 przy użyciu preparatówenzymatycznych lipaz,wśrodowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych, znamienny tym, że proces laktonizacji kwasów omega-hydroksykaryoksylowych prowadzi się przy użyciu preparatów lipazy trzustkowej, dodatkowo odwodnionych, korzystnie nad pięciotlenkiem fosforu oraz aktywowanych chemicznie, w środowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych takich,jak toluen, benzen, ksylen, eter naftowy lub ich mieszaniny, w temperaturze 20 - 80 C w czasie 19 - 120 godzin, przy czym preparaty enzymatyczne lipazy stosuje się w ilości 0,2 - 20% wagowych w stosunku do masy użytego rozpuszczalnika organicznego, zaś aktywatory chemiczne preparatów enzymatycznych lipazy, korzystnie takie, jak pirydyna, bromek cetylopirydyniowy lub stearynian 2-naftylu, stosuje się w ilości 0,01 -1% wagowy w stosunku do masy użytego rozpuszczalnika organicznego.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania makrocylicznych laktonów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym n = 12 - 15, stosowanych jako składniki kompozycji zapachowych.
Z książki The Science of the Sense of Smell, wyd. Academic Press-New York London 1982, s. 495 - 505 jest znany sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów z kwasów omega-hydroksykarboksylowych, polegający na ich katalitycznej polikondensacji, a następnie katalitycznej depolimeryzacji i cyklizacji w wysokiej temperaturze pod obniżonym ciśnieniem. Sposób ten wymaga stosowania skomplikowanej aparatury i jest uciążliwy technologicznie w skali technicznej.
W czasopiśmie Tetrahedron Letters, 28,805 - 808,1987jest opisany sposób otrzymywania monoi dilaktonów na drodze transestryfikacji estrów metylowych omega-hydroksykwasów C12 - Ci6 katalizowanej lipazą wydzieloną z grzybni Pseudomonas sp. i lipazą trzustkową, zaś na s. 3861 jest opisany sposób otrzymywania laktonów na drodze enancjoselektywnej laktonizacji estrów gamma-hydrOksykwasów.
Z czasopisma Journal of the American Chemical Society, 110, 1990 - 2001 jest znany sposób otrzymywania mono-, di- i trilaktonów na drodze laktonizacji kwasów dikarboksylowych i dioli o różnej długości łańcucha węglowego, katalizowanej lipazą trzustkową, lipazą wydzieloną z grzybni Candida cylindracea i lipazą wydzieloną z grzybni Pseudomonas sp.
Znany jest również, z niemieckiego opisu patentowego nr 3108927, sposób otrzymywania estrów kwasów karboksylowych i laktonów na drodze enzymatycznej laktonizacji hydroksykwasów w środowisku rozpuszczalników organicznych przy użyciu preparatów enzymatycznych lipaz otrzymanych z grzybni Mucor miehei.
W w/w opisie patentowym jak również w czasopiśmie Lebensmittels Wissenschaftlich und Technologie, 19, 87 - 88,1986 wspomina się także o możliwości wytwarzania pentadekanolidu na drodze laktonizacji kwasu 15-hydroksypentadekanowego.
Z polskiego opisu patentowego nr 148 490 jest znany sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów, polegający na enzymatycznej laktonizacji kwasów omega-hydroksykarboksylowych przy użycu preparatów enzymatycznych lipaz i esteraz wydzielonych z grzybni Mucor javanicus L46, w środowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych takich, jak
170 387 eter naftowy, mieszanina acetonu i eteru naftowego, izooktan, heptan, heksan, w temperaturze 20 - 30°C w czasie 24 - 120 godzin.
Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym n = 12 - 15, na drodze enzymatycznej laktonizacji kwasów omega-hydroksykarboksylowych C14 - C17 przy użyciu preparatów enzymatycznych lipaz, w środowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych, według wynalazku polega na tym, że proces laktonizacji kwasów omega-hydroksykarboksylowych prowadzi się przy użyciu preparatów lipazy trzustkowej, dodatkowo odwodnionych, korzystnie nad pięciotlenkiem fosforu oraz aktywowanych chemicznie, w środowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych takich, jak toluen, benzen, ksylen, eter naftowy lub ich mieszaniny, w temperaturze 20 - 80°C w czasie 19-120 godzin. Preparaty lipazy trzustkowej stosuje się w ilości 0,2 - 20% wagowych w stosunku do masy użytego rozpuszczalnika, zaś aktywatory preparatów lipazy, korzystnie takie, jak pirydyna, bromek cetylopirydyniowy lub stearynian 2-naftylu, stosuje się w ilości 0,01 - 1%o wagowy w stosunku do masy użytego rozpuszczalnika.
Sposób według wynalazku cechuje, w porównaniu ze znanymi sposobami, wielokrotnie wyższa produktywność procesu, przy czym sposób ten cechuje równocześnie jednoetapowość, a więc prostota realizacji, niska temperatura procesu, łatwość wydzielania produktu oraz możliwość wielokrotnego użycia stosowanego katalizatora enzymatycznego.
Sposób według wynalazku ilustrują bliżej podane niżej przykłady.
Przykład I. Do szklanego reaktora periodycznego o pojemności 500 cm3, wyposażonego w mieszadło, wprowadzono 250 cm3 toluenu odwodnionego za pomocą sita molekularnego 4 A , 2 g kwasu 16-hydroksyheksadekanowego i 1,4 ml pirydyny, po czym zawartość reaktora ogrzewano do temperatury 70°C. Następnie do mieszaniny reakcyjnej o temperaturze 70°C, mieszanej z szybkością obrotów mieszadła 150 min! dodano 5 g stałego preparatu lipazy trzustkowej otrzymanej z trzustki wieprzowej, odwodnionej nad pięciotlenkiem fosforu, o aktywności 15 J/mg. Proces laktonizacji prowadzono 19 godzin. Po zakończeniu laktonizacji mieszaninę reakcyjnąodsączono na spieku ceramicznym. Osad zawierający lipazę, po przemyciu 10 cm3 toluenu i wysuszeniu nad pięciotlenkiem fosforu w temperaturze 4°C, nadawał się do ponownego użycia w syntezie laktonu. Z przesączu, zawierającego lakton i nieprzereagowany kwas 16-hydroksyheksadekanowy, oddestylowano rozpuszczalnik i pirydynę, a do pozostałości wychłodzonej do temperatury -10°C dodano 10 cm3 eteru naftowego o temperaturze -10°C w celu wyekstrahowania laktonu. Pozostały osad kwasu 16-hydroksyheksadekanowego, po przemyciu na sączku wychłodzonym eterem naftowym i wysuszeniu w temperaturze pokojowej, nadawał się do kolejnej syntezy laktonu.
Otrzymano 1,1 g heksadekanolidu w postaci bezbarwnej, krystalicznej substancji o temperaturze topnienia 33 - 34°C i o intensywnym zapachu piżma, co stanowiło 57% wydajności teoretycznej.
Przykład II. Do szklanego reaktora periodycznego o pojemności 500 cm3, wyposażonego w mieszadło, wprowadzono 250 cm3 toluenu odwodnionego za pomocą sita molekularnego 4 A, 2 g kwasu 16-hydroksyheksadekanowego, 0,3 g bromku cetylopirydyniowego, po czym zawartość reaktora ogrzewano do temperatury 70°C. Następnie do mieszaniny reakcyjnej o temperaturze 70°C, mieszanej mieszadłem obracającym się z szybkością 150 min-1, dodano 5 g stałego preparatu lipazy trzustkowej otrzymanej z trzustki wieprzowej, dodatkowo odwodnionej nad pięciotlenkiem fosforu, o aktywności 15 J/mg. Proces laktonizacji prowadzono 19 godzin.
Dalej postępowano jak w przykładzie I.
Otrzymano 0,94 g heksadekanolidu w postaci bezbarwnej, krystalizacji substancji o temperaturze topnienia 33 - 34°C, co stanowiło 50% wydajności teoretycznej. Otrzymany produkt charakteryzował się intensywnym piżmowym zapachem.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym n = 12 - 15, na drodze enzymatycznej laktonizacji kwasów omega-hydroksykarboksylowych C14 - C17 przy użyciu preparatów enzymatycznych lipaz, w środowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych, znamienny tym, że proces laktonizacji kwasów omega-hydroksykarboksylowych prowadzi się przy użyciu preparatów lipazy trzustkowej, dodatkowo odwodnionych, korzystnie nad pięciotlenkiem fosforu oraz aktywowanych chemicznie, w środowisku bezwodnych rozpuszczalników organicznych takich, jak toluen, benzen, ksylen, eter naftowy lub ich mieszaniny, w temperaturze 20 - 80°C w czasie 19 - 120 godzin, przy czym preparaty enzymatyczne lipazy stosuje się w ilości 0,2 - 20% wagowych w stosunku do masy użytego rozpuszczalnika organicznego, zaś aktywatory chemiczne preparatów enzymatycznych lipazy, korzystnie takie, jak pirydyna, bromek cetylopirydyniowy lub stearynian 2-naftylu, stosuje się w ilości 0,01 - 1%o wagowy w stosunku do masy użytego rozpuszczalnika organicznego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30143893A PL170387B1 (pl) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30143893A PL170387B1 (pl) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL170387B1 true PL170387B1 (pl) | 1996-12-31 |
Family
ID=20061381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL30143893A PL170387B1 (pl) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL170387B1 (pl) |
-
1993
- 1993-12-09 PL PL30143893A patent/PL170387B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Antczak et al. | Enzymatic lactonization of 15-hydroxypentadecanoic and 16-hydroxyhexadecanoic acids to macrocyclic lactones | |
| Gargouri et al. | Synthesis of a novel macrolactone by lipase-catalyzed intra-esterification of hydroxy-fatty acid in organic media | |
| EP0204009A1 (en) | Process for producing diol and furan and microorganism capable of same | |
| Ramaswamy et al. | Porcine pancreatic lipase mediated selective acylation of primary alcohols in organic solvents | |
| Patel et al. | Enantioselective enzymatic acetylation of racemic [4-[4α, 6β (E)]]-6-[4, 4-bis (4-fluorophenyl)-3-(1-methyl-1H-tetrazol-5-yl)-1, 3-butadienyl]-tetrahydro-4-hydroxy-2H-pyran-2-one | |
| McNeill et al. | Low-calorie triglyceride synthesis by lipase-catalyzed esterification of monoglycerides | |
| RU2124506C1 (ru) | Способ стереоизбирательного получения гетеробициклического спиртового энантиомера, существенно чистый спиртовой энантиомер, способ получения производного пиперазина | |
| Kato et al. | Synthesis of optically active α-monobenzoyl glycerol by asymmetric transesterification of glycerol | |
| PL170387B1 (pl) | Sposób wytwarzania makrocyklicznych laktonów | |
| DE69432144T2 (de) | SYNTHESEVERFAHREN FÜR INHIBITOREN DER HMG-CoA-REDUKTASE | |
| Guanti et al. | Efficient chemoenzymatic enantioselective synthesis of diacylglycerols (DAG) | |
| JPH0260599A (ja) | 酵素分解方法 | |
| KR0135415B1 (ko) | 2-할로게노-3-히드록시-3-페닐 프로피온산 에스테르 화합물의 제조방법 | |
| JP3149265B2 (ja) | 光学活性な３，５−ジヒドロキシ脂肪酸エステル誘導体の製造法 | |
| Danieli et al. | Formal enantioselective synthesis of tacamonine starting from asymmetrized 2-substituted propane-1, 3-diols | |
| US5231027A (en) | Enzymatic process for separating the optical isomers of racemic 1,2-diols using lipase | |
| Nicolosi et al. | Enzymatic procedure catalysed by lipase from Candida antarctica for the regioprotection–deprotection of glucosamine | |
| Juhász et al. | Lipase-catalyzed kinetic resolution of (±)-trans-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-hydroxymethyl-7-methoxy-2, 3-dihydrobenzo [b] furan | |
| Gutman et al. | Enzyme-catalyzed formation of chiral monosubstituted mixed diesters and half esters of malonic acid in organic solvents | |
| JPH0710234B2 (ja) | ラクトンの製造方法 | |
| DE3724721A1 (de) | Verfahren zur enzymatischen racematspaltung von 1-acyloxy-2-cyclopenten-4-on(2,2- dimethylpropandiol)-ketal | |
| Gelo et al. | Enzymatic kinetic separation of stereoisomeric macrocyclic lactone derivatives, 7α, β-O-acyl trans-zearalenols and 7α, β-O-acyl zearanols | |
| Gandomkar et al. | Biotransformation of 6α-santonin and 1, 2-dihydro-α-santonin by Acremonium chrysogenum PTCC 5271 and Rhizomucor pusillus PTCC 5134 | |
| WO1987006266A1 (en) | ENZYMATIC PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY-ACTIVE 1,2-DIHYDRO-3H-PYRROLO[1,2a]PYRROLE-1-CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES | |
| Egri et al. | Lipase-catalyzed enantiotope selective acetylation of 2-acyloxypropane-1, 3-diols. Influence of the acyl moiety on the selectivity |