PL168216B1

PL168216B1 - Method of making cellulose pulp

Info

Publication number: PL168216B1
Application number: PL91298537A
Authority: PL
Inventors: Ethan K Andrews; Fernando E Mera; Lawrence K Swift
Original assignee: Beloit Technologies Inc
Priority date: 1990-10-24
Filing date: 1991-10-07
Publication date: 1996-01-31
Also published as: ES2101830T3; EP0554391B1; FI931854A; WO1992007994A1; FI931854A0; CN1028250C; MX9101706A; CA2094819A1; RU2068904C1; CN1061452A; NO931486D0; NO302187B1; DE69125722T2; AU9022291A; DE69125722D1; NO931486L; ZA918441B; CA2094819C; EP0554391A1; ATE151824T1

Abstract

A pulp preparation process in which pulp treatment is expanded to include in-digester treatments (Figures 7, 8, 9) previously performed outside of the digester (12) in discrete process equipment. Specifically, a manner for in-digester bleaching is disclosed, preferably using non-chlorine containing bleaching reagents.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania masy celulozowej.The present invention relates to a method of producing a pulp.

W typowych operacjach chemicznego roztwarzania celulozy na masę celulozową włókna drewna oddziela się od ligniny przez roztwarzanie zrębków drewna w podwyższonych temperaturach i ciśnieniach w obecności chemikaliów. W naczyniach do roztwarzania, znanych jako warniki, można osiągnąć pewien stopień delignifikacji, a uzyskaną z nich masę celulozową doprowadza się z warników do następnych operacji. Następne operacje obejmują często różne etapy mycia w celu usunięcia pozostałości chemikaliów i innych składników masy celulozowej, jak również różne etapy bielenia, w których masa celulozowa jest poddawana jeszcze dalszym obróbkom chemicznym w celu dalszego usunięcia ligniny i zwiększenia jasności uzyskiwanej masy celulozowej. Operacje bielenia przeprowadzone są w oddzielnych aparatach do bielenia, a po nich następują różne etapy mycia w celu usunięcia z masy celulozowej chemicznych środków bielących. Etapy mycia często przeprowadzane są w bębnowych aparatach myjących, w których zawiesina jest myta na bębnie w procesie ciągłym. Dla umieszczenia wyposażenia bielarni i towarzyszących etapów mycia wymagane są ogromne obszary terenu i znaczne inwestycje.In typical chemical pulping operations, the wood fibers are separated from lignin by pulping wood chips at elevated temperatures and pressures in the presence of chemicals. In the pulping vessels known as digesters, a certain degree of delignification can be achieved and the pulp obtained therefrom is fed from the digesters to the subsequent operations. Subsequent operations often include various washing steps to remove chemical residues and other pulp constituents, as well as various bleaching steps in which the pulp is subjected to further chemical treatments to further remove lignin and increase the brightness of the pulp obtained. The bleaching operations are carried out in separate bleaching machines and are followed by various washing steps to remove the bleaching chemicals from the pulp. The washing steps are often performed in drum washers where the slurry is drum washed in a continuous process. Huge areas of land and considerable investment are required to accommodate the bleach plant equipment and accompanying washing steps.

W ostatnich latach zwiększona świadomość zagrożeń dla środowiska naturalnego sprawiła, że przemysł celulozowy i papierniczy zostały poddane dokładnej obserwacji w związku z tym, że w różnych etapach wytwarzania masy celulozowej, mycia i bielenia mogą być wytwarzane odpadowe roztwory wodne potencjalnie szkodliwe dla środowiska. Typowe procesy bielenia obejmują stosowanie chloru a ścieki z bielenia mogą zawierać resztkowy chlor, który jest postrzegany jako niepożądany dla otoczenia. Procesy odzyskiwania chloru są trudne, ponieważ ścieki ze względu na swoją korozyjną naturę są szkodliwe dla powszechnie stosowanych metali, a dla odzyskiwaniaIn recent years, increased awareness of environmental hazards has made the pulp and paper industries subject to close scrutiny as waste water solutions potentially harmful to the environment may be produced at various stages of pulp production, washing and bleaching. Typical bleaching processes involve the use of chlorine, and the bleaching waste water may contain residual chlorine which is perceived as undesirable to the environment. Chlorine recovery processes are difficult because the wastewater, by its corrosive nature, is harmful to commonly used metals and

168 216 chemicznego potrzebne jest drogie wyposażenie. Ponadto takie procesy odzyskiwania są wyjątkowo złożone i drogie, nie zapewniając przy tym zwrotu nakładów inwestycyjnych potrzebnych dla ich wprowadzenia.168 216 chemicals require expensive equipment. Moreover, such recovery processes are extremely complex and expensive, while failing to provide a return on investment for their implementation.

W typowych okresowych procesach roztwarzania po zakończeniu roztwarzania zawór odgazowujący warnika jest otwierany, a znajdująca się w warniku ciecz o wysokiej temperaturze i pod wysokim ciśnieniem wywiera napór, opróżniając w ten sposób warnik. W ostatnich latach stały się popularne techniki ogrzewania i roztwarzania z wypieraniem, w których wykorzystuje się wypieranie ługu przed lub po zakończeniu roztwarzania w celu zachowania energii i chemikaliów.In typical batch digesting processes, upon completion of digestion, the cooker degassing valve is opened and the high-temperature, high-pressure liquid within the digestor exerts pressure, thereby emptying the cooker. In recent years, heating and displacement pulping techniques have become popular, which use the displacement of the lye before or after digestion to conserve energy and chemicals.

W znanym sposobie, podawanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 4578149, po zakończeniu roztwarzania gorące odpadkowe ługi warzelne wypierane są przez ścieki z późniejszego etapu mycia, przy czym gorące odpadkowe ługi warzelne wykorzystywane są do wstępnego ogrzewania i traktowania następnych wsadów zrębków drewnianych do warnika. W takim procesie roztwarzania zapotrzebowanie na parę jest mniejsze, jest on bardziej akceptowalny z punktu widzenia ochrony środowiska, otrzymuje się masę celulozową o wyższej jakości oraz odzyskuje się więcej energii i chemikaliów doprowadzanych do procesu niż w konwencjonalnych okresowych procesach roztwarzania. Po wypieraniu na dnie warnika warnik opróżnia się ze zrębków roztworzonych na masę celulozową poprzez przyłożenie ciśnienia na górze warnika, po czym masa celulozowa jest doprowadzana do następnych konwencjonalnych obróbek, takich jak dalsze mycie masy celulozowej, bielenie, dodatkowe mycie i podobne.In the known method, disclosed in US Patent 4,578,149, after digestion is completed, the hot cooking waste liquors are displaced by the waste water from the subsequent washing stage, the hot cooking waste liquors being used for preheating and treating further loads of woodchips into the digester. Such pulping process requires less steam, is more environmentally acceptable, produces pulp of higher quality, and recovers more energy and chemicals fed into the process than conventional batch pulping processes. After displacement at the bottom of the digester, the digester is emptied of the chips dissolved into the pulp by applying pressure to the top of the digester, after which the pulp is fed to subsequent conventional treatments such as further pulp washing, bleaching, additional washing and the like.

W opisie zgłoszenia patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 07/068721 przedstawiono sposób, w którym równoważnik jednego lub więcej niezależnych etapów mycia można uzyskać poprzez zastosowanie w warniku technik mycia z wypieraniem.US Patent Application No. 07/068721 describes a method in which the equivalent of one or more independent washing steps can be obtained by employing displacement washing techniques in the digester.

Jednym z głównych celów wynalazku jest zatem dalsze rozwinięcie tych etapów procesu, które zachodzą w warniku masy celulozowej, w celu zmniejszenia wyposażenia i przestrzeni wymaganych do późniejszej obróbki materiału włóknistego po opuszczeniu przez niego warnika.One of the main objectives of the invention is therefore to further develop those process steps that take place in the pulp digger in order to reduce the equipment and space required for the subsequent treatment of the fiber material after it exits the digester.

Innym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania masy celulozowej, nadającego się do stosowania w procesie okresowym, który umożliwi zakończenie różnych etapów mycia i bielenia bez konieczności transportowania masy celulozowej z warnika okresowego do aparatów do późniejszych procesów.Another object of the invention is to provide a process for the production of pulp, suitable for use in a batch process, which makes it possible to complete the various washing and bleaching steps without having to transport the pulp from the batch digester to the apparatus for downstream processes.

Następnym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania masy celulozowej, w którym wielkość nieruchomości potrzebnej dla wyposażenia jest zminimalizowawa, dzięki czemu możliwe jest budowanie na mniejszym obszarze instalacji do wytwarzania masy celulozowej wytwarzających masę celulozową o akceptowalnej jakości.It is a further object of the invention to provide a pulp production method in which the size of the real estate needed for the equipment is minimized, whereby it is possible to build pulp production plants producing pulp of acceptable quality in a smaller area.

Kolejnym celem wynalazku jest również dostarczenie sposobu bielenia masy celulozowej, nie wymagającego stosowania chloru i korzystnego ze względu na ochronę środowiska w porównaniu ze znanymi dotąd sposobami z wykorzystaniem chloru.Another object of the invention is also to provide a method for bleaching pulp which does not require the use of chlorine and is environmentally beneficial compared to the previously known methods using chlorine.

Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania masy celulozowej, w którym całkowity czas trwania procesu od początku do końca jest zmniejszony w porównaniu z równoważnymi sposobami konwencjonalnymi.Yet another object of the invention is to provide a process for the production of pulp in which the total duration of the process from start to finish is reduced compared to equivalent conventional methods.

Te i inne cele osiągnięto w niniejszym wynalazku przez wykorzystanie okresowego sposobu roztwarzania, w którym po zakończeniu okresowego roztwarzania przy podwyższonych ciśnieniach i temperaturach stosuje się techniki wypierania ługu w celu mycia zrębków i usunięciu z nich resztek ługów oraz w celu dalszej delignifikacji zrębków poprzez zastosowanie wypierania wewnątrz warnika z chemikaliami do bielenia masy celulozowej. W korzystnym sposobie bielenie przeprowadza się za pomocą chemikaliów innych niż chemikalia zawierające chlor, uzyskując masę celulozową o akceptowalnej białości.These and other objects are achieved in the present invention by employing a batch digestion process in which lye displacement techniques are used after the batch digestion is completed at elevated pressures and temperatures to wash the wood chips and remove any leach residues therefrom, and to further delignify the wood chips by using internal displacement. a cooker with chemicals for bleaching the pulp. In a preferred method, bleaching is performed with chemicals other than the chlorine-containing chemicals, yielding pulp having an acceptable whiteness.

Sposób wytwarzania masy celulozowej na drodze usuwania ligniny z włókien celulozowych z uwolnieniem włókien do późniejszego zastosowania, takiego jak wytwarzanie wyrobów papierowych, w którym do warnika ładuje się masę surowca celulozowego i ług warzelny, następnie wsad roztwarza się w podwyższonej temperaturze i ciśnieniu wyższym od atmosferycznego otrzymując w warniku kolumnę delignifikowanej masy celulozowej i gorący ług odpadkowy, przy czym gorący ług odpadkowy wypiera się z warnika z zakończeniem etapu warzenia przez dodanie ługów wypierających utrzymując jednocześnie kolumnę delignifikowanej masy celulozowej w warniku w stanie nienaruszonym, odznacza się według wynalazku tym, że bieli się masę celulozową w warnikuA method of producing pulp by removing lignin from cellulosic fibers to release the fibers for later use, such as the production of paper products, in which a pulp and cooking liquor are loaded into a digester, then the charge is reconstituted at an elevated temperature and above atmospheric pressure to obtain in the digester, a column of delignified pulp and a hot waste liquor, the hot waste liquor being displaced from the cooker at the end of the cooking step by adding the displacement liquors while keeping the delignified pulp column intact in the cooker, according to the invention, that the pulp is whitened cellulose in the digester

168 216 przez pompowanie do warnika reagentów bielących ilościowo wypierających ługi z poprzednich etapów procesu.168 216 by pumping bleach reagents into the cooker to quantitatively displace the liquors from the previous process steps.

Korzystnie pompuje się przez warnik ługi do obróbki dodatkowej zawierające bezchlorowe reagenty bielące dla dalszej dilignifikacji, wybielenia i rozjaśnienia masy celulozowej w warniku i jednocześnie wypiera się ciecz poprzednio dostarczoną do warnika, a następnie ewentualnie pompuje się po ługach zawierających reagenty bielące do warnika jeszcze inne ciecze zastępujące reagenty bielące.Preferably, post-treatment liquors containing chlorine-free bleaching reagents are pumped through the digester for further dilignification, bleaching and lightening of the pulp in the digester, and at the same time displacing the liquid previously supplied to the digester, and then optionally pumping other liquids after the bleach reagents into the digester bleaching reagents.

Korzystnie etap bielenia masy celulozowej, w którym pompuje się do warnika reagenty bielące, poprzedza się pompowaniem do warnika objętości odpadkowego reagenta bielącego.Preferably, the pulp bleaching step in which the bleaching reagents are pumped into the digester is preceded by pumping a volume of the waste bleaching reagent into the digester.

Korzystnie stosuje się bezchlorowy reagent bielący wybrany spośród nadtlenku wodoru, tlenu, polisiarczku sodu, siarczynu sodu, borowodorku sodu, podsiarczynu sodu, ozonu i kwasu nadoctowego.Preference is given to using a chlorine-free bleach reagent selected from hydrogen peroxide, oxygen, polysulfide sodium, sodium sulfite, sodium borohydride, sodium dithionite, ozone and peracetic acid.

Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie realizacji na rysunku na którym fig. od 1 do 10 ilustrują korzystną kolejność sposobu prowadzenia rozszerzonej obróbki masy celulozowej w warniku według niniejszego wynalazku, przy czym fig. 1 ilustruje etap napełniania zrębkami; fig. 2 - napełnianie zimnym ługiem; fig. 3 - napełnianie ciepłym ługiem; fig. 4 - napełnianie gorącym ługiem, fig. 5 - etapy ogrzewania ługu przez czas potrzebny do osiągnięcia określonej temperatury i utrzymywania określonej temperatury w warniku przez określony czas w procesie roztwarzania; fig. 6 - zakończenie etapu wypierania ługu warzelnego; fig. 7 - obróbkę utlenionym ługiem zielonym po roztwarzaniu; fig. 8 - etap obróbki nadtlenkiem; fig. 9 - etap obróbki kwasem nadocotowym i fig. 10 - etap wyładowywania masy celulozowej.The subject matter of the invention is shown in an embodiment in which Figs. 1 to 10 illustrate a preferred sequence of the method for carrying out an extended pulp treatment in a digester according to the present invention, Fig. 1 illustrating the step of filling with wood chips; fig. 2 is filling with cold lye; fig. 3 filling with warm lye; Fig. 4 - filling with hot lye, Fig. 5 - steps of heating the lye for the time needed to reach a certain temperature and maintain a certain temperature in the digester for a certain time in the pulping process; Fig. 6 - end of the cooking liquor displacement stage; Fig. 7 shows treatment with oxidized green liquor after digestion; Fig. 8 illustrates the peroxide treatment step; Fig. 9 shows the stage of treatment with pernicotonic acid and Fig. 10 shows the stage of discharging the pulp.

Sposób, który spełniałby wymienione poprzednio cele powinien składać się ze znanych operacji jednostkowych i być zgodny z następnymi i poprzednimi etapami procesu.A method that would fulfill the foregoing objectives should consist of known unit operations and be compatible with the upstream and downstream process steps.

Niniejszy wynalazek pozwala na kontynuację etapów procesu w warniku, w którym dokonuje się dodatkowych wypierań z wykorzystaniem różnych dodatkowych chemikaliów i/lub ługów odpadkowych w celu dalszego rozpuszczenia ligniny i wybielenia masy celulozowej.The present invention allows the process steps to continue in a digester that performs additional displacements using various additional chemicals and / or waste liquors to further dissolve the lignin and whiten the pulp.

Do chemikaliów wybranych do dodatkowej delignifikacji i rozjaśniania korzystnie należą bezchlorowe reagenty, w tym nadtlenek wodoru, tlen, polisiarczek sodu, siarczyn sodu, borowodorek sodu, podsiarczyn sodowy, ozon i kwas nadoctowy chociaż nie stanowią one ograniczenia.The chemicals selected for additional delignification and lightening preferably include chlorine-free reagents including hydrogen peroxide, oxygen, polysulfide sodium, sodium sulfite, sodium borohydride, sodium bisulfite, ozone, and peracetic acid, although these are not limiting.

Do tego samego celu mogą być zastosowane inne reagenty jeśli tylko spełnione są ogólne kryteria wyboru.Other reagents can be used for the same purpose as long as the general selection criteria are met.

Grupa odpowiednich środków bielących obejmuje środki bielące rozpuszczające ligninę i rozjaśniające masę celulozową, które są zgodne z metalurgią procesu, zgodnie z praktycznym bilansem odzysku chemikaliów i bilansem materiałowym, oraz których produkty uboczne są stosunkowo nieszkodliwe dla środowiska w razie przypadkowej straty lub wylania.A group of suitable bleaching agents includes lignin dissolving and pulp bleaching agents which are compatible with the metallurgy of the process, in line with a practical chemical recovery and material balance, and whose by-products are relatively harmless to the environment in the event of accidental loss or spillage.

Proces może być prowadzony w warniku na wiele sposobów, w których dodatkowe wypierania w warniku wykorzystuje się do przeprowadzenia operacji zarówno wytwarzania masy celulozowej odpowiednio bielonej z niezbędnym myciem, jak też do zredukowania późniejszej obróbki, wymaganej dla uzyskania podobnych rezultatów delignifikacji, przy zastosowaniu sposobów powszechnie znanych i konwencjonalnych.The process can be carried out in a digester in a number of ways in which the additional displacements in the digester are used to carry out the operation of both producing the pulp suitably bleached with the necessary washing, and to reduce the post-treatment required to obtain similar delignification results, using commonly known methods. and conventional.

Poniższe przykłady realizacji niniejszego wynalazku przedstawiają próby wykonane na istalacji pilotowej.The following embodiments of the present invention represent pilot plant trials.

Przykład I. Żółtą sosnę południową roztwarzano w konwencjonalnym procesie wytwarzania masy celulozowej siarczanowej z ogrzewaniem poprzez wypieranie według technik Szybkiego Ogrzewania przez Wypieranie (RDH), sprzedawanych przez Beloit Corporation. Procen ten zasadniczo pokrywa się z procesem ujawnionym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4578149. Roztwarzanie RDH kontynuowano do celowego poziomu liczby Kappa 16 (liczba Kappa stanowi pośredni wskaźnik zawartości ligniny, stosowany w przemyśle papierniczym i celulozowym), po czym nastąpiło konwencjonalne wypieranie RDH. Po wypieraniu zamiast wyładowywać masę siarczanową, tak jak jest znane z procesu RDH, wyparto roztwór nadtlenku wodoru poprzez kolumnę zrębków w 80°C przez okres 30 minut. Otrzymano znacznie bielszą masę celulozową, mającą wartość białości 31,9% według normy Międzynardowej Organizacji Normalizacyjnej w porównaniu z 30,3% według normy ISO dla konwencjonalnej masy celulozowej RDH przy liczbie Kappa równej 16.Example 1 Yellow southern pine was pulped by a conventional heating displacement kraft pulp process according to the Rapid Heat Displacement (RDH) techniques sold by Beloit Corporation. This process essentially coincides with that disclosed in US Patent 4,578,149. The digestion of RDH was continued to a targeted Kappa number of 16 (Kappa number is an intermediate lignin indicator used in the paper and pulp industries) followed by conventional displacement of RDH. After the displacement, instead of discharging the sulphate mass as is known from the RDH process, the hydrogen peroxide solution was displaced through a column of chips at 80 ° C for a period of 30 minutes. A much whiter pulp was obtained having a whiteness value of 31.9% according to the International Standards Organization standard compared to 30.3% according to the ISO standard for conventional pulp RDH with a Kappa number of 16.

168 216168 216

Przykład II. Południową sosnę żółtą roztwarzano w konwencjonalnym procesie siarczanowym RDH w sposób konwencjonalny do celowej liczby Kappa równej 16. Po konwencjonalnym wypieraniu RDH utleniony ług zielony (polisiarczek sodu o niskiej alkaliczności) wyparto przez kolumnę ze zrębkami, po czym dokonano dwóch kolejnych wypierań i obróbek niewielkimi ilościami nadtlenku wodoru. Stwierdzono, że uzyskana masa celulozowa ma liczbę Kappa równą 7,5 a stopień białości wyładowanej z warnika masy wynosił 55% według normy ISO.Example II. South Yellow Pine was digested by a conventional RDH sulphate process in a conventional manner to a targeted Kappa number of 16. Following conventional displacement of RDH, the oxidized green liquor (low alkalinity polysulfide) was pushed through a wood chip column followed by two further displacements and small treatments with peroxide hydrogen. The pulp obtained was found to have a Kappa number of 7.5 and the degree of whiteness discharged from the pulp digester was 55% by ISO standard.

Przykład III. Przeprowadzono roztwarzanie podobne do roztwarzania z przykładu II po czym zastosowano 2% roztwór nadtlenku wodoru w 2 oddzielnych obróbkach po roztwarzaniu. Po obróbkach osiągnięto liczbę Kappa w przybliżeniu 10 przy białości 40,7% według normy ISO. W końcowej obróbce przez kolumnę ze zrębkami wyparto wodny roztwór kwasu nadoctowego w roztworze buforowym kwas octowy/octan sodu o pH 4. Masa celulozowa odprowadzana po tej obróbce miała liczbę Kappa w przybliżeniu 6 a stopień białości 50,8% według normy ISO.Example III. A digestion similar to that of Example 2 was carried out, followed by using a 2% hydrogen peroxide solution in 2 separate digestions. After the treatments, a Kappa number of approximately 10 was achieved with a whiteness of 40.7% ISO standard. In the final treatment, the aqueous peracetic acid solution in the acetic acid / sodium acetate buffer pH 4 was displaced through the chip column. The pulp withdrawn after this treatment had a Kappa number of approximately 6 and a whiteness of 50.8% ISO.

Ponadto kilka innych sekwencji bielenia z użyciem nadtlenku (P) i kwasu nadoctowego (A) porównano z podobnymi sekwencjami przy użyciu ditlenku chloru (D), który jest analogiczny do kwasu nadoctowego, ale posiada niepożądane atomy chloru. Otrzymano następujące rezultaty:In addition, several other bleaching sequences with peroxide (P) and peracetic acid (A) were compared to similar sequences using chlorine dioxide (D), which is analogous to peracetic acid but has undesirable chlorine atoms. The following results were obtained:

Sekwencja Konwencjonalny proces RDH Próbka 4 Próbka 5 (EOP)-A-P-A 84,8 86,3 --A-P-A --- 82,2 86,9 (EOP)-D-P-D 90,6 89,7 --Widoczne jest, że handlowy stopień białości masy celulozowej można w bardziej przyjaznej dla środowiska sekwencji z udziałem samego nadtlenku wodoru i kwasu nadoctowego, porównywalnej do podobnych sekwencji przy użyciu ditlenku chloru. Jednakże uzyskuje się korzystne cechy obróbki w warniku, w tym niższe koszty instalowania bielarni i mniejszą ilość etapów procesu i eliminuje się niepożądane stosowanie reagentów na bazie chloru. Mimo tego, że wynikiem tego może być większe zużycie chemikaliów z powodu mniejszego mycia między etapami, te wady są nie istotne ponieważ wszystkie stosowane chemikalia są zawracane do cyklu odzyskiwania chemikaliów. W razie potrzeby między różnymi etapami procesu można zastosować dodatkowe mycie przez wypieranie, łącznie z zastosowaniem chemikaliów do zobojętnienia lub przygotowania w inny sposób zawartości warnika między kolejnymi obróbkami chemicznymi, aby wykorzystanie reagentów wypieranych poprzez kolumnę ze zrębkami uczynić bardziej efektywnym. Efektywny sposób przeprowadzania takiego mycia lub przygotowania polega na poprzedzeniu obróbki wypieraniem odpadkowym środkiem chemicznym z tej obróbki, pochodzącym z poprzedniej obróbki, ewentualnie w innym warniku.Sequence Conventional RDH Process Sample 4 Sample 5 (EOP) -APA 84.8 86.3 --APA --- 82.2 86.9 (EOP) -DPD 90.6 89.7 - You can see that the commercial grade is The whiteness of the pulp can be in a more environmentally friendly sequence involving hydrogen peroxide and peracetic acid alone, comparable to similar sequences using chlorine dioxide. However, the advantageous features of the still-cooker treatment are achieved, including lower bleaching plant installation costs and fewer process steps, and the undesirable use of chlorine-based reagents is eliminated. Although this may result in greater consumption of chemicals due to less washing between steps, these disadvantages are negligible as all chemicals used are recycled to the chemical recovery cycle. Additional washing by displacement may be applied between the various steps of the process as needed, including the use of chemicals to neutralize or otherwise prepare the contents of the digester between successive chemical treatments, to make the use of reagents displaced by the chip column more efficient. An efficient method of carrying out such washing or preparation is to precede the treatment with displacement of the waste chemical from the treatment, coming from the previous treatment, possibly in another digester.

Wynikiem bielenia w warniku po procesach roztwarzania RDH są krótsze czasy trwania procesu dla pojedynczego wsadu zrębków. Podczas gdy sposób konwecjonalny od załadowania zrębków do warnika przed roztwarzaniem do czasu, gdy wybielona masa celulozowa przechodzi do zbiornika zasobnikowego masy, trwa w przybliżeniu 15 godzin, przy zastosowaniu sposobu bielenia w warniku według wynalazku łączny czas wynosi w przybliżeniu 9 godzin. Chociaż dla pojedynczego wsadu do warnika wymagany jest dłuższy czas, to można zainstalować w papierni dodatkowy warnik przy niższym koszcie instalacji niż koszt niezbędny przy typowych sekwencjach bielenia i mycia. Czas oszczędza się z powodu efektywności właściwej dla procesów wymiany, w porównaniu z konwencjonalnymi procesami mycia i bielenia, które wymagają zagęszczania, mieszania, rozcieńczania i realizacji w wielokrotnie powtarzanych etapach.Bleaching in the digester after RDH digestion processes results in shorter process times for a single charge of wood chips. While the conventional process, from loading the woodchips into the digester prior to pulping until the bleached pulp passes into the pulp storage tank, takes approximately 15 hours, using the bleaching process in the cooker according to the invention the total time is approximately 9 hours. Although a longer time is required for a single batch of the digester, an additional digester can be installed in the mill at a lower cost of installation than is necessary for typical bleaching and washing sequences. Time is saved due to the efficiency inherent in replacement processes, compared to conventional washing and bleaching processes that require thickening, mixing, diluting, and repeated steps.

Poniżej opisane są różne etapy korzystnej realizacji sposobu według niniejszego wynalazku.The various steps of the preferred method of the present invention are described below.

Na figurze 1 przedstawione jest odpowiednie rozmieszczenie wyposażenia do prowadzenia sposobu według niniejszego wynalazku. Zaplanowano szereg warników 12 do roztwarzania zrębków drewnianych zgodnie z technikami ogrzewania poprzez wypieranie i do przeprowadzania następnych etapów reakcji z roztworzonymi zrębkami według niniejszego wynalazku. Schematy procesu na fig. od 1 do 10 ilustrują liczne podstawowe naczynia, zbiorniki i podobne, z których część działa pod ciśnieniem wyższym od ciśnienia otoczenia, a inne pracują pod ciśnieniem atmosferycznym. Naczynia pracujące pod ciśnieniem są przedstawione jako zbiorniki kołowe, a naczynia kwadratowe przedstawiają naczynia pracujące pod ciśnieniem atmosferycznym. RóżneFigure 1 shows a suitable arrangement of equipment for carrying out the method of the present invention. A series of digesters 12 are designed to pulverize woodchips in accordance with the techniques of displacement heating and to carry out the subsequent reaction steps with the digestion of wood chips according to the present invention. The process diagrams of Figures 1 through 10 illustrate a number of primary vessels, vessels, and the like, some operating at pressures greater than ambient pressure and others operating at atmospheric pressure. Pressurized vessels are shown as circular vessels and square vessels are shown as atmospheric pressure vessels. Various

168 216 alternatywne sposoby są przedstawione za pomocą ewentualnych zbiorników i naczyń, pokazanych liniami kropkowanymi, które będą opisane bardziej szczegółowo w odniesieniu do późniejszych rysunków.Alternative methods are illustrated by possible tanks and vessels, shown in dotted lines, which will be described in more detail with reference to the subsequent drawings.

Na figurze 1 jest przedstawiony etap napełniania zrębkami, w których zrębki z zasobnika 14 zrębków są przenoszone do dowolnego z warników 12 w celu rozpoczęcia procesu wytwarzania masy celulozowej. Zrębki mogą być wstępnie obrobione za pomocą znanych sposobów takich jak parowanie lub podobne, zależnie od rodzaju stosowanych zrębków i żądanych rezultatów procesu wytwarzania masy celulozowej. Zwykle w celu napełnienia warnika stosowane są urządzenia do ubijania zrębków parą lub podobne, również znane ze stanu techniki.Figure 1 shows a woodchip filling step in which the woodchips from the woodchip hopper 14 are transferred to any of the digesters 12 to start the pulp making process. The chips may be pretreated by known methods such as steaming or the like, depending on the nature of the wood chips used and the desired results of the pulp making process. Typically, in order to fill the digester, steam churning devices or the like, also known in the art, are used.

Figura 2 ilustruje drugi etap konwencjonalnego procesu RDH firmy Beloit Corporation, określany jako napełnianie zimnym ługiem. Zimny ług czarny ze zbiornika 16 zimnego ługu czarnego jest pompowany na dół warnika w ten sposób, aby przepełnić warnik zimnym ługiem czarnym, spływającym z góry warnika z powrotem do zbiornika 16 zimnego ługu czarnego. Napełnienie zimnym ługiem powoduje wyparcie powietrza z warnika i zanurzenie zrębków w ługu. Bezpośredni kontakt zrębków z ługiem powoduje wstępne ogrzewanie zrębków, a resztki chemikaliów pozostałe w ługu czarnym rozpoczynają początkowe reakcje delignifikacji zrębków. Podczas napełniania zimnym ługiem czarnym ług czarny lub jego część może być wzmocniona przez dodanie zimnego odpadkowego zielonego ługu polisiarczkowego ze zbiornika zasobnikowego 18 zielonego ługu polisarczkowego w celu przyśpieszenia reakcji roztwarzania wstępnego. Ponadto można dodać utleniony ług zielony ze zbiornika zasobnikowego 20 utlenionego ługu zielonego.Figure 2 illustrates the second step of the conventional Beloit Corporation RDH process referred to as cold liquor fill. Cold black liquor from the cold black liquor tank 16 is pumped to the bottom of the cooker so as to fill the cooker with cold black liquor flowing from the top of the cooker back into the cold black liquor reservoir 16. Filling with cold lye displaces the air from the digester and submerges the chips in the lye. The direct contact of the chips with the lye causes the chips to preheat, and the residual chemicals remaining in the black liquor initiate the initial chip delignification reactions. When filling with cold black liquor, the black liquor, or part of it, may be fortified by adding cold green polysulfide waste liquor from the green polysulfide reservoir tank 18 to accelerate the pre-pulping reaction. In addition, oxidized green liquor may be added from the oxygenated green liquor storage tank 20.

Figura 3 ilustruje konwencjonalne napełnianie ciepłym ługiem w procesie RDH, w którym ciepły ług czarny ze zbiornika 22 jest pompowany do warnika zawierającego zrębki i zimny ług, dzięki czemu zimny ług czarny jest wypierany przez kolejne ilości ciepłego ługu czarnego i przemieszczany z powrotem do zbiornika 16 zimnego ługu czarnego. Ciepły ług czarny, dostarczany do warnika może być wzmocniony przez dodanie antrachinonu z ewentualnego zbiornika zasobnikowego 24.Figure 3 illustrates the conventional warm black liquor filling in the RDH process in which warm black liquor from tank 22 is pumped into a digester containing wood chips and cold liquor, whereby the cold black liquor is displaced by successive amounts of warm black liquor and returned to cold reservoir 16. black liquor. The warm black liquor supplied to the digester may be enhanced by adding anthraquinone from an optional storage tank 24.

W celu wytworzenia gorącej wody i/lub zmniejszenia objętości ciepłego ługu czarnego w zbiorniku 22 ciepły ług czarny może być przepuszczany poprzez wymiennik 26 ciepła, w którym pozostaje w stosunku wymiany cieplnej z zimną wodą, dostarczaną przewodem 28 w celu wytwarzania gorącej wody, odprowadzanej przewodem 30, a dodatkowe ilości zimnego ługu czarnego przesyłane są do zbiornika 16 zimnego ługu czarnego.In order to produce hot water and / or reduce the volume of warm black liquor in tank 22, warm black liquor may be passed through a heat exchanger 26, in which it is in a thermal exchange relationship with cold water supplied through line 28 to produce hot water discharged through line 30. and additional amounts of the cold black liquor are sent to the cold black liquor tank 16.

Figura 4 ilustruje napełnienie gorącym ługiem w procesie RDH, w którym gorący biały ług ze zbiornika zasobnikowego 32 gorącego ługu białego jest pompowany do warnika, ewentualnie z dodaniem gorącego ługu czarnego ze zbiornika 34 gorącego ługu czarnego. Gorący ług biały jest ogrzewany przez przepuszczenie zimnego ługu białego ze zbiornika 36 ługu białego przez wymiennik 38 ciepła w stosunku wymiany cieplnej z gorącym ługiem czarnym ze zbiornika 34 gorącego ługu czarnego. Gorący ług czarny, opuszczający wymiennik 38 ciepła jest przepuszczany do zbiornika 22 ciepłego ługu czarnego. Podczas gdy gorący ług biały pompowany do warnika, ciepły ług czarny w warniku jest wypierany i jest przepuszczany do zbiornika 22 ciepłego ługu czarnego. Po zakończeniu wypierania ciepłego ługu czarnego z warnika, część gorącego ługu może opuszczać warnik, po czym jest przemieszczana do zbiornika 34 gorącego ługu czarnego.Figure 4 illustrates the hot liquor fill in the RDH process in which hot white liquor from the hot white liquor reservoir 32 is pumped into the digester, optionally with addition of hot black liquor from the hot black liquor reservoir 34. The hot white liquor is heated by passing cold white liquor from the white liquor tank 36 through a heat exchanger 38 in a heat exchange ratio with the hot black liquor from the hot black liquor tank 34. The hot black liquor exiting the heat exchanger 38 is passed to a warm black liquor tank 22. While the hot white liquor is pumped into the digester, the warm black liquor in the digester is displaced and passed into the warm black liquor tank 22. Upon completion of displacement of the warm black liquor from the cooker, some of the hot liquor may leave the cooker and then be transferred to the hot black liquor tank 34.

Figura 5 ilustruje sekwencję roztwarzania, w której ług w warniku jest cyrkulowany poprzez warnik za pomocą pompy 40. W przedstawionym procesie ług jest odciągany z warnika w punkcie pośrednim między górnym a dolnym końcem za pomocą pompy 40 i jest jednocześnie dostarczany do wlotów na górze i na dole warnika. W celu zwiększenia temperatury ługu do żądanego poziomu może być stosowany zewnętrzne źródło ciepła, takie jak para (nie pokazane). Po osiągnięciu żądanej temperatury, temperaturę tę utrzymuje się przez określony czas aż do osiągnięcia pożądanego stopnia delignifikacji. Takie operacje ogrzewania ługu przez czas potrzebny do osiągnięcia określonej temperatury i utrzymywania przez określony czas w tej temperaturze są dobrze znane dla różnych gatunków drewna, procesów i pożądanych rezultatów.Figure 5 illustrates the digestion sequence in which the liquor in the digester is circulated through the digester by the pump 40. In the process shown, the liquor is drawn from the digester at an intermediate point between the upper and lower ends by the pump 40 and is simultaneously supplied to the upstream and downstream inlets. bottom of the cooker. An external heat source such as steam (not shown) may be used to raise the temperature of the lye to a desired level. After the desired temperature has been reached, this temperature is maintained for a specific time until the desired degree of delignification is achieved. Such operations to heat lye for the time required to reach a specific temperature and hold it at that temperature for a specified period of time are well known for a variety of wood species, processes and desired results.

Figura 6 ilustruje zakończenie etapu roztwarzania, w którym zimny odpadkowy zielony ług polisiarczkowy ze zbiornika zasobnikowego 18 jest pompowany na dno warnika w celu wyparcia z niego ługu warzelnego, obecnego na końcu roztwarzania. Ługi wypierane z warnika są przepu168 216 7 szczane odpowiednio do zbiornika 34 gorącego ługu czarnego , zbiornika 22 ciepłego ługu czarnego, lub z powrotem do zbiornika 18 zimnego odpadkowego ługu polisiarczkowego.Figure 6 illustrates the completion of the digestion step in which cold green polysulfide waste liquor from the storage tank 18 is pumped to the bottom of the cooker to displace the cook liquor present at the end of digestion therefrom. The liquor displaced from the digester is passed to the hot black liquor tank 34, the hot black liquor tank 22, or back to the cold waste polysulfide liquor tank 18, respectively.

Figura 7 ilustruje obróbkę zielonym ługiem polisiarczkowym w warniku po zakończeniu procesu roztwarzania. Zielony ług polisiarczkowy ze zbiornika 18 jest pompowany na dno warnika po dodaniu do niego utlenionego ługu zielonego ze zbiornika 20 utlenionego ługu zielonego. Wyparte ługi są przepuszczane do zbiornika 16 zimnego ługu czarnego.Figure 7 illustrates the treatment with a green polysulfide liquor in a digester after completion of the pulping process. The green polysulfide liquor from the tank 18 is pumped to the bottom of the digester after the oxidized green liquor has been added thereto from the oxygenated green liquor tank 20. The displaced liquors are passed to the cold black liquor tank 16.

Figura 8 ilustruje obróbkę nadtlenkiem po zakończeniu roztwarzania, w której zimny odpadkowy ług nadtlenku wodoru ze zbiornika zasobnikowego 42 zimnego odpadkowego nadtlenku wodoru jest mieszany ze świeżym nadtlenkiem wodoru ze zbiornika 44, po czym mieszanina jest pompowana na dno warnika w celu wyparcia z niego odpadkowego ługu polisiarczkowego, który jest przepuszczany do zbiornika zasobnikowego 18 ługu polisiarczkowego.Figure 8 illustrates a post-digestion peroxide treatment in which cold hydrogen peroxide waste liquor from the cold hydrogen peroxide waste storage tank 42 is mixed with fresh hydrogen peroxide from tank 44, after which the mixture is pumped to the bottom of the digestor to displace the waste polysulfide liquor therefrom. which is passed to the storage tank 18 of the polysulfide liquor.

Figura 9 ilustruje alternatywną obróbkę kwasem nadoctowym, w której kwas nadoctowy ze zbiornika zasobnikowego 46 jest łączony z ługiem wypierającym ze zbiornika zasobnikowego 48 i pompowany na dno warnika w celu wyparcia nadtlenku wodoru do zbiornika zasobnikowego 42 nadtlenku wodoru.Figure 9 illustrates an alternative peracetic acid treatment in which the peracetic acid from the storage tank 46 is combined with the displacement liquor from the storage tank 48 and pumped to the bottom of the cooker to displace hydrogen peroxide into the hydrogen peroxide storage tank 42.

Figura 10 ilustruje odpowiedni cykl wyładowywania masy celulozowej, w którym po zakończeniu obróbki masa celulozowa z warnika jest usuwana do zbiornika składowego 50 a następnie do etapów mycia w płuczce 52, które mogą obejmować dodanie gorącej wody przewodem 54. Opróżnienia warnika do zbiornika składowego można dokonać za pomocą dowolnych sposobów, w tym przez zastosowania ciśnienia płynu albo cieczy albo gazu na górze warnika, co powoduje przejście masy celulozowej i cieczy pozostałej w warniku do zbiornika składowego 50. Warnik może być również opróżniony przez pompowanie zawartości z warnika albo przez znane poprzednio pompowanie w sposób ciągły, albo poprzez również znane przejściowe pompowanie cykliczne. Mycie może być przeprowadzone w dowolnych znanych konwencjonalnych taśmowych lub bębnowych aparatach myjących, które mogą być próżniowe lub ciśnieniowe lub też mycie końcowe może być przeprowadzone przez zastosowanie w warniku znanych technik mycia z wypieraniem. Ług z etapów mycia jest przepuszczany do zbiornika 56 filtratu z płuczki masy celulozowej niebielonej oraz zasobnika zasobnikowego 48 ługu wypierającego do późniejszego wykorzystania.Figure 10 illustrates a corresponding pulp discharge cycle in which, after treatment is complete, the pulp from the digester is discharged into the storage tank 50 and then to the washing steps in the washer 52, which may include adding hot water through line 54. Emptying the digester into the storage tank can be done by by any means, including applying fluid or liquid or gas pressure to the top of the digester, which causes the pulp and liquid remaining in the digester to pass into the storage tank 50. The cooker may also be emptied by pumping the contents from the digester or by pumping previously known in a manner continuous, or by also known cyclic transient pumping. Washing may be performed in any known conventional belt or drum washers which may be vacuum or pressure washers, or a final wash may be carried out by employing known displacement washing techniques in the digester. The liquor from the washing steps is passed to the filtrate tank 56 of the unbleached pulp washer and the wash liquor reservoir 48 for later use.

Stwierdzono, że do kontynuowania przetwarzania masy celulozowej w warniku mogą być wykorzystane różne reagenty, podczas gdy masa celulozowa jest utrzymywana w kolumnie zasadniczo stacjonarnej. Po końcowym wyparciu w konwencjonalnym procesie RDH, przez kolumnę masy celulozowej mogą być wyparte chemikalia bielące w celu kontynuowania usuwania ligniny oraz wybielania i rozjaśnienia masy celulozowej. Efektywne reakcje bielenia zachodzą bez wymaganych poprzednio oddzielnych etapów mieszania, sporządzania mieszanki, zagęszczania i reagowania. Ponieważ nie jest potrzebny czas do przemieszczania masy celulozowej między różnymi etapami, kontynuowanie procesów bielenia i mycia w warniku daje oszczędności ogólnego czasu procesu od początku do końca, dla danej objętości pulpy. Jakkolwiek dla danego wsadu zrębków wymagany jest dodatkowy czas przebywania w warniku, to zmniejszony łączny czas procesu minimalizuje do pewnego stopnia zwiększony czas obróbki w warniku.It has been found that various reactants can be used to continue processing the pulp in the digester while the pulp is kept in an essentially stationary column. After final displacement in a conventional RDH process, the bleaching chemicals can be displaced by the pulp column to continue the removal of lignin and the bleaching and lightening of the pulp. Efficient bleaching reactions occur without the previously required separate mixing, blending, thickening and reacting steps. Since no time is needed to move the pulp between the different steps, continuing the bleaching and washing processes in the digester saves overall process time from start to finish for a given pulp volume. Although additional residence time in the digester is required for a given batch of chips, the reduced total process time minimizes to some extent the increased cooking time in the digester.

Należy zauważyć, że w typowej operacji wytwarzania masy celulozowej różne warniki w szeregu warników 12 pracują w różnych czasach na różnych etapach procesu. Jednakże różne zasobniki i zbiorniki zasobnikowe oraz kadzie otrzymują i/lub dostarczają ług i chemikalia do każdego z różnych warników w razie potrzeby. Zapewnia to zdolność wzmożenia różnych obróbek wybierania chemikaliami i uczynienia ich bardziej efektywnymi przez przygotowanie kolumny ze zrębkami do obróbki przed dodaniem reagentów. Na przykład jeśli w jednym warniku wymagana jest obróbka nadtlenkiem, bieżąca obróbka przez wypieranie nadtlenkiem może być poprzedzona przez wypieranie z wykorzystaniem odpadkowego ługu nadtlenkowego, otrzymanego w obróbce nadtlenkiem w innym warniku. Poprzedzając wypieranie w bieżącej obróbce wypieraniem ługu odpadkowego, poprawia się efektywność procesu dzięki temu, że początkowe reakcje rozpoczynają się wobec ługów odpadkowych, co sprawia, że obróbka świeżym ługiem w następnym wypieraniu jest bardziej efektywna. Uzyskuje się bardziej kompletne wykorzystanie resztkowych chemikaliów. Umożliwia to przeprowadzenie pewnych obróbek przy użyciu objętości wypierania mniejszych niż objętość warnika, ponieważ niezbędna obróbka zachodzi, gdy warstwa ługu do obróbki postępuje do góry w warniku będąc wypierana w nim przez dodanie następnych innychIt should be noted that in a typical pulp making operation, different diggers in a series of diggers 12 run at different times in different process steps. However, various reservoirs and reservoir tanks and vats receive and / or deliver lye and chemicals to each of the various boilers as needed. This provides the ability to enhance the various chemical milling treatments and make them more effective by preparing the chip column for treatment prior to the addition of reagents. For example, if peroxide treatment is required in one cooker, the on-going peroxide displacement treatment may be preceded by a displacement using the waste peroxide liquor obtained from the peroxide treatment in another cooker. Preceding the displacement in the current treatment by displacing the waste liquor, the efficiency of the process is improved in that the initial reactions start with the waste liquors, making the fresh liquor treatment in the subsequent displacement more effective. A more complete use of residual chemicals is achieved. This allows certain treatments to be carried out using displacement volumes smaller than the volume of the digester, since the necessary treatment takes place as the layer of treatment liquor progresses upwards in the digester while being displaced therein by adding further others.

168 216 cieczy. A zatem chociaż niektóre procesy mogą wymagać objętości ługu tak dużych jak objętość warnika lub większych, inne mogą być przeprowadzone przez wypieranie w warniku objętości ługu znacznie mniejszych niż objętość warnika, a przy danym czasie przebywania w warniku może być obecnych wiele warstw różnych ługów.168 216 liquids. Thus, while some processes may require lye volumes as large as the volume of the cooker or greater, others may be performed by displacing lye volumes much smaller than the volume of the cooker in the cooker, and multiple layers of different lyes may be present at a given residence time in the cooker.

Stiwierdzono, że różne sekwencje bielenia bez stosowania chloru dają podobnie korzystne wyniki bielenia masy celulozowej. Te bardziej akceptowalne dla środowiska reagenty są preferowane do bielenia przez wypieranie.Different chlorine-free bleaching sequences have been found to give similarly favorable pulp bleaching results. These more environmentally acceptable reagents are preferred for displacement bleaching.

FIG.2FIG. 2

GORĄCA H₂0-^·:HOT H ₂ 0- ^ ·: k-28 : V i bs 11 t ΡΤΪ : i f k-28: V and bs 11 t ΡΤΪ: and f 30 Y rl± 30 Y rl ± ZASOBNIK ZRĘBKÓW HOPPER CHIPS ZBIORNIK ZIMNEGO ŁUGU CZARNEGO TANK COLD LUGU BLACK 2Ź8IORNIK > /CIEPŁEGO Iłu&u \ξ.ΖΑΚΝΕ6^ 28IORNIK> / WARM clay & u \ ξ.ΖΑΚΝΕ6 ^ A AND

ZIMNACOLD

ZBIORNIK ZIMNEGO OWĄOowEGO NA6flenuu NctoęuCOLD OIL TANK NA6flenuu Nctoęu

ZBIORNUĆCOLLECT

ŁUGULUGU

NYPIERĄJĄBEfcFUCKINGEfc

ŚZbiÓRNik · ROZPUSŁCWLlJeOO ANTRACHING; SNU iCOLLECTION · ROZPUSŁCWLlJeOO ANTRACHING; SNU and

i..................!and..................!

ZfcloRNIKZfcloRNIK

NADTLENKUPEROXIDE

WODORUHYDROGEN

12\12 \

«sCJ.ZBIORNIK 1 .KnASU j iNADcerowE&o;«SCJ.TANK 1 .NASU j iNADcerowE &o;

ZWORNIł suitomFOLLOWED suitom

ŚZ&lORNllć I •ZIMNEGO I jŁ.u&u I .ZIELONEGO j.ŚZ & lORNllć I • COLD I jŁ.u & u I. GREEN j.

ZBIORNIK ί_;.UTLENIONEGO f iŁU&U ZIELONEGOtlenTANK ί _; OXIDIZED GREEN FOIL oxygen

FIG.3FIG. 3

ZBIORNIK ~\|2|MNEGOTANK ~ \ | 2 | ME

Ługu BIAŁEGOWHITE lye

ZASOBNIK zrębkówCHIP CONTAINER

ZBIORNIK iWWJSZCZAUJEt !&O AWTRACHltfti· ,WTANK iWJSZCZAUJEt! & ABOUT AWTRACHltfti ·, W

ZBIORNIK NADTLENKI) WODORU .ZBIORNIK •KWASU ; nadoctowegoTANK OF PEROXIDE) OF HYDROGEN. TANK OF • ACID; peracetic

GORĄCAHOT

H₂0ZiHtfftH ₂ 0ZiHtfft

H₂0H ₂ 0

ZBIORNIK ! ZWORNIK zimnego owa-: zimnego oM>a &OWB&0 Z1BLO-: boWE&O NAD:NEGO fcU&U foi- H£NKU WcttRl Sł«KI«>H!?6Gi .Zbiornik •ZIMNEGO jŁUSiZTANK! JUMPER for cold owa-: cold oM> a & OWB & 0 Z1BLO-: boWE & O NAD: NEGO fcU & U foi- H £ NKU WcttRl Sł «KI«> H!? 6Gi.

..ZIELONEGO..GREEN

τ i τ i ’ 5 '5 Y Y

ZBIORNIK il/TLŁNIONE&O i SŁUGO ZIELONEGO >IATANK il / OXYGEN & O and SERVICE GREEN> IA

ZBidslnik. FiiIM ruzłtrtiw nasi ceiwanME] NIE6IELONE]ZBidslnik. FiiIM ruzłtrtiw our ceiwanME] UNGREEN]

GORĄCAHOT

ZBIbRNIK ►ILTRATUZ Κ,Λί · O PIAST CtLUU ŁOWEJNItblELŻ£LTANK ►ILTRATUZ Κ, Λί O HUB CtLU HUNTINGNItblELŻ £ L

LONELONE

H,DH, D

ZBIORNIK ŁUGU wYf>i£R»jyce168216SLUDGE TANK wYf> i £ R »jyce168216

FIG.i·FIG. And

Gorąco || ₂0Hot || ₂ 0

ZIMNACOLD

: . · · · H₂0:. H ₂ 0 ZBIbRNIR ZBIbRNIR Ί Ί ZIMNEGO COLD * * ŁUGU ' LUGU ' i Ψ i i Ψ i ........ ........ białego white

'36'36

Iz&iorHiU I zbiornik zimnego ομ>Απ zimnego obfft•DoWBGOZIELO-: DONE&O NM>~ tNEGOŁWOUPOlłj TLENKU NOCOŁU ISlARWŁKJDW&Gęj I ‘'‘I gorąca •ZBIORNIK.Iz & iorHiU I cold tank ομ> Απ cold obfft • DoWBGOZIELO-: DONE & O NM> ~ tNEGOŁWOUPOlj NIGHT OXIDE ISlARWŁKJDW & Gęj I 'I hot' • TANK.

•ZIMNEGO jfcUGU• COLD jfcUGU

ZIELONEGOGREEN

ZBIORNIK. UTLENIONEGO I ifcUfrO ZIELONEGO. /iTOUsiAMaeu.) iTANK. OXIDATED AND ifcUfrO GREEN. / iTOUsiAMaeu.) and

H,0H0

ZBIORNIK. :iiTOWUXPŁUC ćl M*SV CEU/LOte^K,Ewe·TANK. : iiTOWUXPŁUC ćl M * SV CEU / LOte ^{K, Ewe}

ZBIORNIK, ŁUGU _ WPIERAJĄCEGOTANK, SLUDGE _ SUPPORT

FIG.5FIG.5

FIG.6 gorąca h₂0FIG. 6 hot h ₂ 0

Z&iOrNIK ZIMNEGO ŁUGU CZA RN EGO i ?ai'oiżwiiz.....!Z & iOrNIK OF COLD LIQUID RN EGO and? Ai'oiżwiiz .....!

'ytOZPuSzczM.- ! :'AWoo Λ/ΛΚΛ-; \CH!NONU j'ytOZPuSzczM.-! : 'AWoo Λ / ΛΚΛ-; \ CH! NONU j

ZBIORNIK PhDTLEtJW wopoRu \ZBlORMK ! i kwz?su j WRDoćTWEta : Z&lORNIK \ZWNCGO IŁUG-U '.ZICCONEGOPHDTLEtJW WOPoRu \ ZBLORMK TANK! i kwz? su j WRDoćTWEta: Z & lORNIK \ ZWNCGO IŁUG-U '.ZICCONEGO

ZBIORNIK.TANK.

zimne&o t-usucold & o t-remov

SilAtEG-OSilAtEG-O

ZIMNEGOCOLD

OJ>PRD0NE6OOJ> PRD0NE6O

N»f>TLENKJA iNODOiUN »f> INODOX OXYGEN

ZBIORNIK filtratu z Płuczki cewtoeouEJ NIEblELONEZ zihncgo eJ>rM ifiwesozituo-·, •jje&o cum nurTANK for filtrate from CewtoeEJ NEBLEZ scrubber eJ> rM ifiwesozituo- ·, • jje & o cum nur

GorącaHot

HjOHjO

ZBIORNIK. LOGO MPPiEKAją· CES OTANK. MPPiE LOGO is displayed by CES O

I \ZBtORttlK. '^TLENIONEGOAnd \ ZBtORttlK. '^ OXYGENED

ŁUGU ZtElDNEbO Y. ^/{POLISlflRCZICy):'DEPOSIT OF THE Y. ^ / {POLISlflRCZICY): '

FIG.7FIG. 7

ZtMtJAZtMtJA

GORĄCA HOT H jD ··: • ćzz i H jD ··: • ćzz and 1 _J ·· ·. i j i iZBiornikS iciePłego \±OGl> \ξΖΑΝΝΕ6Ο, 1 _J ·· ·. and j i iZBiornikS warm \ ± OGl> \ ξΖΑΝΝΕ6Ο, ZRSOBMK ZRg&KÓH ZRSOBMK ZRg & KÓH ZBIORNIK ZIMNEGO Ługu Czarnego_x COLD Black Liquor TANK _x b 16 b 16

zbiornik. ZIMUE60 ODPA OOUE&0 NfO>TLENK-U HOJIORUtank. ZIMUE60 ODPA OOUE & 0 NfO> HOJIORU OXIDE

ZBIORNIK : \KDzPuszanL-l U£00 RUTRR-: \cmnonu iTANK: \ KDzPuszanL-l U £ 00 RUTRR-: \ cmnonu and

I............!AND............!

ZBIORNIKTANK

NRDTLtNKtlNRDTLtNKtl

ΝΟΡοζν ''ZBIÓRKA •kwasu i •wpocroHi&Oi .ZBIORNIK i' Izimnego ί i-ti/ffu [ zielonego ·,ΝΟΡοζν '' COLLECTION • acid i • wpocroHi & Oi. TANK i 'Izimnego ί i-ti / ffu [green ·,

ZBIORNIK. ! _onu/Tienionesg . i ^zu;ŁU&U ΟΆΟΝΕβο.TANK. ! _he u / Tienionesg. and ^zu ; ŁU & U ΟΆΟΝΕβο.

GorącoHot

ZBIORNIK FILTRATU z zł uczni ma CEŁuioecNiej N/EBIELONETFILTRAT TANK from PLN for students has a CHARGE N / EBIELONET

Y ^^POLISlRROKU)Y ^^ POLIS YEAR)

ZBIORNIKTANK

Łu&uLu & u

WftERRJĄCE6OVERTICAL 6O

I h₂oI h ₂ o

16182161618216

FIG 8FIG 8

GOtycn n₂0GOtycn n ₂ 0

ZS/PEAZ/tZS / PEAZ / vol

ZIHNE&OZIHNE & O

EUGUEUGU

BmegoBmy

\Z6IOfdflH , l££Cnz.5ZC»9Z\nesc ftł/TURn \ałmoNv ' zbioznul HUDrLEdfp· NogoW\ Z6IOfdflH, l £ Cnz.5ZC »9Z \ nesc ftł / TURn \ almoNv 'zbioznul HUDrLEdfp · NogoW

Ź&l&łNlk '\ZINNEGO i tŁwsu i Zielonego , ,'zaioiMi&. ΡζβϊαίΝΐΐ' j \ζμ>μκ. ' Goe&ceoo \'ζ/ηνρμ> tsr- zihnego t>J>•Utteso/ fytlsaBaKMOfł \HOPgW_ \Z8lOMHL : KFtfł$V Mf&OĆlM&ĄŹ & l & łNlk '\ ZINNEGO i tŁwsu i Zielony,' zaioiMi &. ΡζβϊαίΝΐΐ 'j \ ζμ> μκ. 'Goe & ceoo \' ζ / ηνρμ> tsr- zihnego t> J> • Utteso / fytlsaBaKMOfł \ HOPgW_ \ Z8lOMHL: KFtfł $ V Mf & OĆlM & Ą

ΐΖβΐρέΝί^ , \UTIENIONEGO i £IW Z/EiCNGS# tyoioNuzaw) żSic&NH. mmnru z Ptu zn rmsYceLUU)ZO*/& MEe/ElOHEJΐΖβΐρέΝί ^, \ UTIENIONEGO i £ IW Z / EiCNGS # tyoioNuzaw) żSic & NH. mmnru from Ptu zn rmsYceLUU) ZO * / & MEe / ElOHEJ

FIG. 9 &ORA/.A H₂0ZIMNftFIG. 9 & ORA / .AH ₂ 0ZIMNft

: :.......... H₂0:: .......... H ₂ 0 ZBIORNIK TANK • i :......1 • and: ...... 1 ZIMNEGO COLD : ftf _: ^: : _^FTF:: ΓΠ ΓΠ ŁUGU LUGU χ4..... i χ4 ..... i *5^........... * 5 ^ ........... BIAŁEGO WHITE

Z6IORNIK.Z6IORNIK.

ŁV6VŁV6V

WyPifzujące&oRefreshing & o

Zbiornik.Tank.

χιηΝΕ&οχιηΝΕ & ο

ŁuguLye

CZRRNE&ORED & O

Shórnik........| zimnego ow*-; wiwe&o neu)·; NEGOłUSU Pcd-i i5iW.Mtob£&OjShórnik ........ | cold ow * -; wiwe & o neu) ·; NEGOŁUSU Pcd-i i5iW.Mtob £ & Oj

1,01.0

ZBIORNIK ZIMNEGO 0t*4bOWE&C KM>ri£uiaz wotoftuCOLD TANK 0t * 4bOWE & C KM> ri £ uiaz wotofta

ZBIORNIK ŁUGU wWEMjyaGC iZBIORIflUSLUDGE TANK wWEMjyaGC iZBIORIflU

...,|..., |

ROZpVS!i«AlN£-!ROZpVS! And «AlN £ -!

aowrwcHiNo-'aowrwcHiNo- '

JZ&IORNIK i :zihnego iŁU&U ;zielon£&c .ZBltANIK . IZILENIONE&O i ,ŁUGV ZIELONEGO; ltPWJSIĄRCJXy):' teioeKU; nua ru z «uczUl Nftsr celulozo HĘJ ΗΙΕΒΙΕΙΟξ]JZ & IORNIK i: zihnego iŁU &U; green £ & c. ZBltANIK. IZILENIONE & O, ŁUGV GREEN; ltPWJSIĄRCJXy): 'teioeKU; nua ru from «sensUl Nftsr cellulozo HĘJ ΗΙΕΒΙΕΙΟξ]

FIG.10FIG.10

'ZBIORKI k iRowszcwui-i i&o , i jwrtMHWW i'ZBIORKI k iRowszcwui-i i & o, i jwrtMHWW i

5Ł5L

52·, »52 ·, »

ZBIOfcNIIĆCOLLECT

NAOTLgKKUNAOTLgKKU

WODORUHYDROGEN

12-χ iżBlDRNllć 1 'IĆUA6U j ktooerouŁGC!12-χ thatBlDRNllć 1 'IĆUA6U j ktooerouŁGC!

, I, And

A-,AND-,

EfitORMYEFFITORMS

UfcH ;XB|ORNIK iZlMNEGO ito&u 'ZIELONKO iZBIORKUć } il/TL£NI0N&3-0 IUfcH; XB | ORNIK iZlMNEGO ito & u 'ZIELONKO iZBIORKUć} il / TL £ NI0N & 3-0 I

.. iŁUGuzieuweGc Y.^0W^ĄRCW)J.. iŁUGuzieuweGc Y. ^ 0W ^ ĄRCW) J

ΣΒΙΟΒΜΧ RUM tyzpŁuczki rt*SY cewuoioHEJ KEBIEUWŁJΣΒΙΟΒΜΧ RUM tyzpŁuczki rt * SY cewuoioHEJ KEBIEUWŁJ

FIG.1FIG.1

GORĄCA H₂0HOT H ₂ 0

ZIMNACOLD

h₂o Ί ΊΑh ₂ o Ί ΊΑ ZBIORNK ZIMNEGO * COLD TANK * ŁUGU LUGU z with .................. .................. BIAŁEGO WHITE 1 i 1 and 1 1

lz-36lz-36

; ZBIORNIK.; TANK.

•Z INNEGO jŁJU&U• FROM ANOTHER JŁJU & U

ZieuoNEOO !ŁUGU ZIELONE# JfłOUSlARWLlCU)ZieuoNEOO! GREEN FLUES # JfOUSLARWLlCU)

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 1,50 złPrice PLN 1.50

Claims

Patent claims

A method of producing pulp by removing lignin from cellulosic fibers to release the fibers for later use, such as the production of paper products, in which a pulp and cooking liquor are loaded into a digester, then the charge is reconstituted at an elevated temperature and pressure above atmosphere, obtaining in the digester a column of delignified pulp and hot waste liquor, the hot waste liquor is displaced from the cooker at the end of the cooking stage by adding displacement liquors while keeping the column of delignified pulp in the cooker intact, characterized in that the pulp is whitened in the digester by pumping bleach reagents into the digester to quantitatively displace the liquors from the previous process steps.

2. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that post-treatment liquors containing chlorine-free bleaching reagents are pumped through the digester to further dilignify, bleach and lighten the pulp in the digester and simultaneously displace the liquid previously supplied to the digester, and then optionally pump the lyes containing bleaching reagents into the digester. still other liquids replacing bleaching reagents.

3. The method according to p. A process as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the pulp bleaching step in which the bleaching reagents are pumped into the cooker is preceded by pumping a volume of the waste bleaching reagent into the cooker.

4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the chlorine-free bleaching agent is selected from hydrogen peroxide, oxygen, polysulfide sodium, sodium sulfite, sodium borohydride, sodium bisulfite, ozone and peracetic acid.

5. The method according to p. The process of claim 3, wherein the chlorine-free bleaching agent is selected from hydrogen peroxide, oxygen, polysulfide sodium, sodium sulfite, sodium borohydride, sodium dithionite, ozone and peracetic acid.