PL168209B1 - Sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej - Google Patents
Sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowejInfo
- Publication number
- PL168209B1 PL168209B1 PL30667592A PL30667592A PL168209B1 PL 168209 B1 PL168209 B1 PL 168209B1 PL 30667592 A PL30667592 A PL 30667592A PL 30667592 A PL30667592 A PL 30667592A PL 168209 B1 PL168209 B1 PL 168209B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ligand
- transition metal
- carbon atoms
- support
- integer
- Prior art date
Links
Abstract
Sposób wytwarzaniawypdnieniado chromatografii gazowej, mającego fazę stacjonarną związaną chemicznie z powierzchnią nośnika, w którym najpierw ligand wiąże się ze związkiem metalu przejściowego, a następnie tak uzyskany kompleks nanosisię na nośnikmający wolne grupy hydroksylowe, przy czym cały proces prowadzi się w warunkach bezwodowych, znamienny tym, żejako ligand stosuje się 3-podstawioną tri(alkoksy, alkilo)sililoalkilową pochodnąβ-diketonu o ogólnym wzorze, w którym R1 i R2 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1do 6 atomówwęgla lub grupę fenylową, R3 - grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub alkoksylową, n - liczbę całkowitą od 1 do 3, a m - liczbę całkowitą od 1 do 10.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej mającego fazę stacjonarną chemicznie związaną z powierzchnią nośnika.
Wypełnienia kolumn chromatograficznych zawierających związki metalu przejściowego wytwarzane są dwojako. Pierwszy sposób to fizyczne osadzanie związków metali przejściowych na powierzchni nośnika lub rozpuszczanie ich w fazie stacjonarnej. Wypełnienia otrzymane w taki sposób charakteryzują się bardzo wysoką selektywnością, lecz szereg istotnych wad ogranicza ich zastosowanie w praktyce.
W przypadku soli metali przejściowych osadzanych fizycznie na powierzchni nośnika zasadniczą wadą jest zbyt duża wrażliwość wypełnienia na ślady wilgoci w otoczeniu, związana z higroskopijnymi właściwościami danej soli. Natomiast w przypadku wytwarzania wypełnienia przez rozpuszczanie soli metalu przejściowego w fazie stacjonarnej problem dotyczy doboru odpowiedniej fazy, która z jednej strony powinna dobrze rozpuszczać zastosowaną sól, a z drugiej - wykazywać wobec niej całkowitą obojętność chemiczną. W przeciwnym bowiem razie w wyniku oddziaływań pomiędzy fazą stacjonarną a metalem przejściowym może następować częściowe lub całkowite maskowanie właściwości elektronowo-akceptorowych metalu. Obserwowany efekt końcowy jest w tym przypadku wypadkową działania ciekłej fazy oraz rozpuszczonej w niej soli [W. Szczepaniak, J. Nawrocki, W. Wasiak, Chromatographia 12, 559 (1979)].
Znacznie lepszym rozwiązaniem jest trwałe związanie metalu przejściowego z powierzchnią nośnika poprzez chemicznie związaną z nośnikiem grupą o własnościach koordynujących, głównie fosfinową, aminową, tiolową lub nitrylową (W. Wasiak „Chemicznie związane kompleksy metali przejściowych jako fazy stacjonarne dla chromatografii gazowej, UAM Poznań, Seria Chemia nr 52). Szczególnie wysoką selektywnością charakteryzują się sorbenty zawierające β-diketonaty metali przejściowych związane z nośnikiem poprzez ligandy fosfinowe [W. Wasiak, J. Chromatography 547, 259 (1991), polski opis patentowy nr 140 532], W tym ostatnim rozwiązaniu związek metalu przejściowego wiąże się chemicznie z nośnikiem zmodyfikowanym uprzednio ligandem zawierającym grupę fosfinową lub najpierw ligand poddaje się reakcji z solą metalu przejściowego i dopiero tak utworzony kompleks przez reakcję kondensacji wiąże się z nośnikiem. Wszystkie czynności związane z wytwarzaniem wypełnienia w taki sposób wykonuje się w warunkach bezwodnych.
Sposób według wynalazku, w którym najpierw ligand wiąże się ze związkiem metalu przejściowego, a następnie tak uzyskany kompleks nanosi się na nośnik mający wolne grupy hydroksylowe, polega na tym, że jako ligand stosuje się 3-podstawioną tri(alkoksy, alkilojsililoalkilową pochodną β-diketonu o ogólnym wzorze, w którym R1 i R2 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla lub grupę fenylową, R3 - grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub alkoksylową, n - liczbę całkowitą od 1do 3, a m - liczbę całkowitą od 1 do
10. Ligand ten stosuje się w postaci roztworu w odwodnionym rozpuszczalniku organicznym nie
168 209 3 reagującym z pozostałymi składnikami reakcji. Obie reakcje prowadzi się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym nie reagującym z pozostałymi składnikami reakcji.
W wynalazku jako nośnik mogą być użyte różne związki mające wolne grupy hydroksylowe, takie jak krzemionka, korzystnie o uziarnieniu 0,125 do 0,250 mm, glinokrzemiany oraz tlenki, przykładowo glinu, cyrkonu lub tytanu. Jako związki metali przejściowych mogą być stosowane wszystkie związki, które tworzą acetyloacetoniany. Natomiast jako rozpuszczalniki organiczne korzystnie jest stosować suche homologi benzenu lub n-alkany mające w łańcuchu więcej niż 9 atomów węgla, którymi także dobrze usuwa się po reakcji kondensacji nadmiar kompleksu ligandu ze związkiem metalu przejściowego. Stosowane roztwory tak ligandu jak i związki metalu przejściowego mogą być bardzo stężone lub rozcieńczone. W tym ostatnim przypadku wymagane jest wielokrotne wymienianie danego roztworu dla uzyskania założonego efektu.
Zastosowanie w wynalazku jako ligandu 3-podstawionej tri(alkoksy, alkilo)sililoalkilowej pochodnej β-diketonu o ogólnym wzorze, w którym R1, R2, R3, n i m mają wyżej podane znaczenie, pozwala na wiązanie metalu przejściowego z nośnikiem bez stosowania warunków beztlenowych, gdyż grupa koordynująca tego ligandu jest mniej wrażliwia na utlenianie w porównaniu z dotychczas stosowaną grupą fosfinową. Dzięki temu wypełnienie otrzymane sposobem według wynalazku jest mało wrażliwe na warunki utleniające. Kompleks metalu przejściowego z 3-podstawioną tri(alkoksy, alkilo)sililoalkilową pochodną β-diketonu o ogólnym wzorze, w którym Ri, R2, R3, n i m mają wyżej podane znaczenie, jest znacznie stabilniejszy w warunkach pracy kolumny w porównaniu z kompleksami dotychczas znanymi, gdyż wiązany jst chelatowo, przy czym wiązanie chelatowe nie obniża selektywności otrzymanego wypełnienia.
Sposób według wynalazku umożliwia uzyskanie wypełnienia o dobrze zdefiniowanej strukturze i z bardzo dużą powtarzalnością, gdyż wiązanie ligandu z kompleksem prowadzone jest w roztworze, dzięki czemu tworzący się kompleks można dokładnie scharakteryzować metodami spektroskopowymi. Wynalazek zapewnia także uzyskanie wypełnienia, w którym wszystkie grupy koordynujące są skompleksowane już przed związaniem z nośnikiem. Stosowanie innej metody, w której ligand jest najpierw wiązany z nośnikiem może powodować pozostawienie nieskompleksowanych grup, np. w trudnodostępnych porach nośnika.
Wypełnienie otrzymanego sposobem według wynalazku jest trwałe w temperaturach wyższych niż dotychczas znane wypełnienia tego typu i umożliwia badania chromatograficzne w temperaturach do 523 K. Dzięki temu wypełnienie to może być stosowane w analizie związków o właściwościach elektronodonorowych, a więc mających wiązania nienasycone lub heteroatomy z wolną parą elektronową takie jak tlen, siarka, azot lub halogen. Wysoka selektywność wypełnienia pozwala na rozdział izomerów geometrycznych i położeniowych oraz związków o minimalnych różnicach w tempraturach wrzenia. Uzyskane chromatogramy charakteryzują się ostrymi i symetrycznymi pikami oraz krótkimi czasami analizy.
Na rysunku pokazano ogólny wzór 3-podstawionej tri(alkoksy, alkilo)sililoalkilowej pochodnej β-diketonu, w którym Ri, r2, R3 , n i m mają wyżej podane znaczenie, oraz chromatogramy analiz wykonanych przy zastosowaniu wypełnienia otrzymanego sposobem według wynalazku.
Poniżej przedstawiano przykłady ilustrujące wynalazek, przy czym w przykładzie I pokazano sposób otrzymywania wypełnienia, natomaist kolejne przykłady obrazują możliwość zastosowania tego wypełnienia.
Przykład I. Do 30cm3 3-(3^triel:oks^^^i^iiic^j^i^(^^^^^o)^entadionu-2,4 w 150cm3 suchego toluenu dodano nadmiar roztworu bezwodnego octanu miedzi (II) w suchym tetrawodorofuranie (200 cm3 20% roztworu) i pozostawiono na 24 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie do roztworu dodano 20 g nośnika (Porasil C) suszonego uprzednio przez 12 godzin w temperaturze 453 K pod zmniejszonym ciśnieniem. Całość ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia roztworu przez 8 godzin, zabezpieczając układ przed dostępem wilgoci. Następnie, po przemyciu toluenem, przeniesiono produkt do aparatu Soxhleta i poddano ekstrakcji chlorkiem metylenu przez 8 godzin.
Analiza elementarna otrzymanego wypełnienia wykazała 3,22% węgla, 0,52% wodoru i 0,76% miedzi.
Przykład II. Kolumnę chromatograficzną wykonaną ze stali nierdzewnej o długości 2m i średnicy 0,003 m wypełniono, za pomocą metody wibracyjnej przy podciśnieniu, wypełnieniem
168 209 otrzymanym jak w przykładzie I, w ilości około 7,5 g. Następnie umieszczono ją w termostacie chromatografu i ogrzewano z szybkością grzania do 1 K/min do temperatury 433 K, po czym utrzymywano ją w tej temperaturze przez 12 godzin. Jako gaz nośny zastosowano suchy argon.
Za pomocą tak przygotowanej kolumny przeprowadzono rozdział mieszaniny węglowodorów aromatycznych składającej się z 10 związków. Analizę prowadzono stosując temperaturę kolumny 399 K i prędkość przepływu argonu 21 cm^^min.
Na figurze 1 rysunku przedstawiono chromatogram tej analizy, charakteryzujący się ostrymi i symetrycznymi pikami przy stosunkowo krótkim czasie analizy. Na figurze tej 1 oznacza benzen, 2 -toluen, 3 - etylobenzen, 4 - meta-ksylen, 5 - styren, 6 - umen, 7 - propylobenzen, 8 - α-metylostyren, 9 - tertbutylobenzen, 10 - butylobenzen.
Przykład III. Kolumnę przygotowano jak w przykładzie II, po czym przeprowadzono rozdział mieszaniny 6 węgłów odorów cyklicznych i aromatycznych (C10), w następujących warunkach: temperatura kolumny - 399 K, szybkość przepływu gazu nośnego (argonu) - 17,5cm3/min.
Na figurze 2 przedstawiono chromatogram tej analizy, na którym 1 oznacza transdekahydronaftalen, 2 - cis-dekahydronaftalen, 3 - izopropylotoluen, 4 - butylobenzen, 5 - 1,2,3,5tetrahydronaftalen, 6 - naftalen.
1618209 (R4O)n(R2)3.nSi(CH2kCH(COR3)2 wzór
1618209
mm 30 25 ZO 15 10 5 0
1 5
mm 35 30 25 20 15 10 5 0 dolvent fig. 2
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz Cena 150 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej, mającego fazę stacjonarną związaną chemicznie z powierzchnią nośnika, w którym najpierw ligand wiąże się ze związkiem metalu przejściowego, a następnie tak uzyskany kompleks nanosi się na nośnik mający wolne grupy hydroksylowe, przy czym cały proces prowadzi się w warunkach bezwodowych, znamienny tym, że jako ligand stosuje się 3-podstawioną tri(alkoksy, alkilojsililoalkilową pochodną β-diketonu o ogólnym wzorze, w którym R1 i R2 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla lub grupę fenylową, R3 - grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub alkoksylową, n - liczbę całkowitą od 1 do 3, a m - liczbę całkowitą od 1 do 10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30667592A PL168209B1 (pl) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | Sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30667592A PL168209B1 (pl) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | Sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL168209B1 true PL168209B1 (pl) | 1996-01-31 |
Family
ID=20064125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL30667592A PL168209B1 (pl) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | Sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL168209B1 (pl) |
-
1992
- 1992-02-26 PL PL30667592A patent/PL168209B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Díez‐González et al. | Synthesis and characterization of [Cu (NHC) 2] X complexes: Catalytic and mechanistic studies of hydrosilylation reactions | |
| Semba et al. | Copper-catalyzed borylative transformations of non-polar carbon–carbon unsaturated compounds employing borylcopper as an active catalyst species | |
| EP0644799B1 (en) | Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons also containing electron withdrawing groups bonded to a solid hydrophilic matrix | |
| Morozov et al. | Expanded‐Ring N‐Heterocyclic Carbenes Efficiently Stabilize Gold (I) Cations, Leading to High Activity in π‐Acid‐Catalyzed Cyclizations | |
| Sunada et al. | Disilaferracycle Dicarbonyl Complex Containing Weakly Coordinated η2-(H-Si) Ligands: Application to C–H Functionalization of Indoles and Arenes | |
| Diéguez et al. | Modular Phosphite–Oxazoline/Oxazine Ligand Library for Asymmetric Pd‐Catalyzed Allylic Substitution Reactions: Scope and Limitations—Origin of Enantioselectivity | |
| Dunina et al. | A resolution of the monodentate P*-chiral phosphine PButC6H4Br-4 and its NMR-deduced absolute configuration | |
| Shirakawa et al. | The palladium–iminophosphine catalyst for the reactions of organostannanes | |
| Arena et al. | Structural control in palladium (II)-catalyzed enantioselective allylic alkylation by new chiral phosphine-phosphite and pyridine-phosphite ligands | |
| Baier et al. | PEPPSI‐Effect on Suzuki–Miyaura Reactions Using 4, 5‐Dicyano‐1, 3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene‐Palladium Complexes: A Comparison between trans‐Ligands | |
| Pelagatti et al. | Chemoselective homogeneous hydrogenation of phenylacetylene using thiosemicarbazone and thiobenzoylhydrazone palladium (II) complexes as catalysts | |
| Van Assema et al. | Phospha-scorpionate complexes by click chemistry using phenyl azide and ethynylphosphine oxides | |
| Crespo et al. | Compound [PtPh2 (SMe2) 2] as a versatile metalating agent in the preparation of new types of [C, N, N ‘] cyclometalated platinum compounds | |
| Chang et al. | C–H Bond Functionalization of 1, 4‐Benzoquinone by Silver‐Mediated Regioselective Phosphination and Amination Reactions | |
| Boev et al. | α-Metallocenylalkylation | |
| Korb et al. | Reactivity of Planar‐Chiral α‐Ferrocenyl Carbocations towards Electron‐Rich Aromatics | |
| Demir et al. | Synthesis and catalytic properties of novel ruthenium N-heterocyclic-carbene complexes | |
| PL168209B1 (pl) | Sposób wytwarzania wypełnienia do chromatografii gazowej | |
| Zimmerman et al. | Chemically bonded stationary phases that use synthetic hosts containing aromatic binding clefts: HPLC analysis of nitro-substituted polycyclic aromatic hydrocarbons. | |
| Albert et al. | Synthesis and resolution of benzylisopropylphenylphosphine, a monodentate P-chiral ligand | |
| Mazuela et al. | A New Class of Modular P, N‐Ligand Library for Asymmetric Pd‐Catalyzed Allylic Substitution Reactions: A Study of the Key Pd–π‐Allyl Intermediates | |
| Swart et al. | Olefin Metathesis, p‐Cresol, and the Second Generation Grubbs Catalyst: Fitting the Pieces | |
| Tubaro et al. | Synthesis and Reactivity of Cationic Bis (N‐Heterocyclic Dicarbene) Ruthenium (II) Complexes | |
| Pichugov et al. | Design of 4‐Coordinate Ti Imido Aryloxide on the Surface of Silica for Catalytic Oxo/Imido Heterometathesis | |
| Kretz et al. | Silver Complexation by. sigma. CH Bonds: Interaction of Silver with meso-Octaethyltetraoxaporphyrinogen |