PL16697B1 - A method for carrying out the polymerization of styrol, indene, vinyl esters and the like. - Google Patents

A method for carrying out the polymerization of styrol, indene, vinyl esters and the like. Download PDF

Info

Publication number
PL16697B1
PL16697B1 PL16697A PL1669731A PL16697B1 PL 16697 B1 PL16697 B1 PL 16697B1 PL 16697 A PL16697 A PL 16697A PL 1669731 A PL1669731 A PL 1669731A PL 16697 B1 PL16697 B1 PL 16697B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polymerization
product
styrol
polymerized
indene
Prior art date
Application number
PL16697A
Other languages
Polish (pl)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL16697B1 publication Critical patent/PL16697B1/en

Links

Description

Polimeryzacje styrolu, indenu, octanu winylowego i tym podobnych zwiazków mozna przeprowadzic w prosty sposób, np. przez ogrzewanie w kotlach z dodatkiem lub bez katalizatorów. Produkt polimery¬ zacji otrzymuje sie zaleznie od ksztaltu ko¬ tla w postaci bloku lub w innej zbitej po¬ staci. Nawet na goraco materjal wyjmuje sie z trudem iz naczyn reakcyjnych, a przy zastosowaniu go do lakierów albo do mas tloczonych lub do nakrapiania produkt mu¬ si sie znajdowac w stanie rozdrobnionym.Rozdrabnianie odbywa sie zwykle zapomo- ca mechanicznej obróbki, jak toczenie, stru¬ ganie lub mielenie* Obróbka powyzsza jest konieczna, a przytem polaczona z trudno¬ sciami, poniewaz przy rozdrabnianiu mate¬ rjal sie nagrzewa, staje sie przez to pla¬ styczny i zanieczyszcza rozdrabniarki Wykryto, iz mozna otrzymac prostym sposobem produkty polimeryzacji w takim stanie, w którym mozna z latwoscia pro¬ szkowac, rozpuszczac, rozdrabniac, natry¬ skiwac niemi lub walcowac, jesli majace byc polimeryzowane monomery wprowa¬ dzac sposobem ciaglym do naczynia, z któ¬ rego odbiera sie w innem miejscu produkt spolimeryzowany znanym sposobem, mniej wiecej w tym stopniu, w jakim doprowadza sie monomer. Naprzyklad przez wykonanieotworu odprowadzajacego w ksztalcie dy¬ szy toczna otczyjnywac bezposrednio pro¬ dukt ^limeiryzacji iv ksztalcie nici^ tasmy lub preta, które po wyjsciu sa przez pewien czas plastyczna, dajac sie tern samem la¬ two odprowadzac sposobem ciaglym przy pomocy cewek i tak dalej. Jesli w miejscu odprowadzajacem umiescic dysze natry¬ skowa, produkt reakcji mozna wtryskiwac wprost do form.Uzywanie naczynie reakcyjne moze .skla¬ dac sie z rury, zaopatrzonej w przenosnik slimakowy, albo z naczynia innego dowol¬ nego ksiztaltu, tak urzadzonego, aby nie¬ przerwanie doprowadzany, np. wypompo¬ wany, niiespolimeryzowany produkt nie mie¬ szal sie, albo przynajmniej tylko w nie¬ wielkim stopniu mieszal sie z produktem juz spolimeryzowanym. Przy zastosowaniu rur i t. d., jako naczyn polimeryzacyjnych, udaje sie z latwoscia odprowadzac cieplo, wywiazywane przy polimeryzacji, i w zalez¬ nosci od obranej temperatury i szybkosci przeladunku otrzymywac calkowicie od¬ miennie, lecz .za kazdym razem jednolite produkty koncowe. Ma to szczególne zna¬ czenie przy stosowaniu produktu polimery- zacyjnego jako mas do tloczenia lub natry¬ skiwania.Mozna w ten sposób otrzymywac, za¬ leznie od zastosowanych temperatur poli- meryzacyjilych, polistyrol o rozmaitych, dotychczas nie osiagnietych wartosciach pod wzgledem wytrzymalosci, jak wynika z ponizszego zestawienia.Temperatura Wytrzy- Wytrzymalosc Trwalosc polimeryzacji. m*?osc?a na zginanie na ^ 3 zginanie, przy uderzeniu, ogrzanie. 70— 80°C 80— 90°C 90—100°C 120—130°C 140—160°C 800 750 700 600 540 25 20 14—16 8—10 6—7 80°C 76°C 70°C 68°C 60°C Przy polimeryzacji mozna dodawac ka¬ talizatory, srodki zmiekczajace, srodki wy¬ pelniajace i tym podobne.Przyklad I. Przez wezownice, spiral¬ nie nawinieta, o pojemnosci 1 litra przeci¬ ska sie przy cisnieniu 30 atm pompa mono- meryczny styrol, zawierajacy jeszcze 4% etylobenzenu oraz dodany jako srodek zmiekczajacy 5% fosforanu trójkrezylowe- go. Wezownica znajduje sie w kapieli o- grzewajacej o temperaturze 150 — 160°C.Wylot posiada postac dyszy, pod która znajduje sie cewka, celem stalego odpro¬ wadzania produktu polimeryzacji. Zapomo- ca powyzszego urzadzenia przy podanych warunkach pracy mozna otrzymac w ciagu 24 godzin 4 — 6 kg stalego produktu poli¬ meryzacji o nastepujacych wlasnosciach fi¬ zycznych: wytrzymalosc na zginanie 545, wytrzymalosc na zginanie przy uderzeniu 7,5, trwalosc przy ogrzewaniu 62°C. Jezeli utrzymywac temperature 120 — 1300|C za¬ miast 150 — 160°C otrzymuje sie polisty¬ rol ciagliwszy, o wytrzymalosci na zginanie 607f wytrzymalosci na zginanie przy ude¬ rzeniu 10,1 i trwalosci przy ogrzewaniu 68 — 69°. Wydajnosc wynosi 2 do 3 kg w przeciagu 24 godzin.Przyklad IL W pionowym kotle cylin¬ drycznym z glinu o pojemnosci 200 litrów, posiadajacym doplyw i odplyw oraz we¬ zownice db ogrzewania para, ogrzewa sie 30 kg styrolu przy 140 — 150°C tak dlugo, az sie otrzyma gesta papke. Nastepnie do¬ prowadza sie co godzine okolb 10 kg styro¬ lu, dopóki kociol napelni sie do polowy. Od tego czasu mozna pracowac sposobem cia¬ glym, 'doprowadzajac co godzine u góry 10 kg styrolu i odbierajac na dole odpowied¬ nia ilosc polistyrolu. Jesli w tej samej apa¬ raturze pracuje sie w nizszych temperatu¬ rach, nalezy wezownice umieszczona w ko¬ tle zaleznie od potrzeby chlodzic w odpo¬ wiedni sposób.Polimeryzacja trwa przytem odpowied¬ nio dluzej i przy postepowaniu przy 100°C otrzymuje sie na dobe tylko 0,8 czesci obje-tosci kotla polistyrolu. Przez dodanie srod¬ ków przyspieszajacych, naprzyklad nad¬ tlenku benzoylowego, mozna osiagnac wiek¬ sza przeróbke bez szkody dla wlasnosci otrzymanego produktu, W tym przypadku dobrze jest umiescic w kotle kilka wezow- nic ogrzewajacych oddzielnie jedna nad druga. Okazalo sie w dalszym ciagu, iz do¬ brze jest w celu utrzymywania pozadanego ruchu ciagliwego utrzymywac w górnej cze¬ sci kotla zadana niska temperature polime¬ ryzacji, nip. 70 — 80°C. Dolne wezownice ogrzewajace utrzymuje sie przy wyzszych temperaturach, taik iz przy otworze wyj¬ sciowym calkowicie spolimeryzowany poli- styrol jest dostatecznie plastyczny, celem umozliwienia odbierania produktu. W ten sposób osiaga sie prace absolutnie pewna w iruchu, ciagla i bez przeszkód. Odpowied¬ nie urzadzenie do przeprowadzenia 'poste¬ powania ciaglego podano na zalaczonym rysunku.Cylindryczny, na dolnym koncu stozko^ wy kociol a, w którym znajduja sie wezow¬ nice ogrzewajace 6, polaczony jest u dolu z rura ogrzewana c, w której znajduje sie slimacznica transportowa d. Rura c posia¬ da przy wylocie szczeline, przez która wy¬ ciska sie goracy, plastyczny polistyrol, od¬ bierany zapomoca pasa okreznego.Zamiast styrolu mozna w podobny tech¬ nicznie prosty sposób przeprowadzic w pro¬ dukty polimeryzacji pochodne styrolu, oc¬ tan winylowy i podobne srodki, ulegajace polimeryzacji, jak kwas akrylowy i jego po¬ chodne.Przyklad III. Do autoklawu wprowa¬ dza sie styrol i polimeryzuje przy 100°C.Otwór wyjsciowy ma ksztalt szczeliny, któ¬ ra tak samo jak dolna czesc kotla mozna podgrzewac do 180 — 200°C, celem nada¬ wania materjalowi plastycznosci. Dla prze¬ prowadzenia ciaglej polimeryzacji podnosi sie w kotle cisnienie mniej wiecej do 20 atm i wprowadza monomeryczny styrol w mia¬ re tego, jak wyciska sie styrol spolimeryzo¬ wany. Wylot dla spolimeryzowanego styro¬ lu mozna zaopatrzyc w ogrzewany kurek dla regulowania ilosci wychodzacego pro¬ duktu. Przed wylotem umieszcza sie formy, do których wtlacza sie jeszcze plastyczny spolimeryzowany styrol. W ten sposób moz¬ na otrzymywac .przedmioty uksztaltowane.Mozna równiez wprowadzic jeszcze pla¬ styczny spolimeryzowany styrol do urza¬ dzen wyciskajacych, z których nastepnie wyciska sie produkt polimeryzacji, albo po¬ zwala sie otrzymanemu produktowi zestalic sie, a nastepnie rozdrabnia sie go i wpro¬ wadza do urzadzen, z których sie go wyci¬ ska, celem dalszej przeróbki. PLThe polymerization of styrol, indene, vinyl acetate and the like can be carried out in a simple manner, e.g. by heating in boilers with or without catalysts. The polymerization product is obtained, depending on the shape of the church, in the form of a block or other compact form. Even when hot, the material is difficult to remove from the reaction vessels, and when applied to varnishes or pressed or sprinkling masses, the product must be in a comminuted state. The comminution usually takes place by mechanical processing, such as turning, The above treatment is necessary and, therefore, associated with difficulties, since the material heats up during grinding, thus becoming plastic and contaminating the crushers. It has been found that it is possible to obtain polymerization products in a simple manner in such a state as which can be easily pulverized, dissolved, ground, sprayed or rolled, if the monomers to be polymerized are continuously introduced into the vessel from which the polymerized product is collected elsewhere in a known manner, more or less in this the extent to which the monomer is fed. For example, by making a drainage hole in the shape of a rolling nozzle, directly forming a limei-product and iv a thread-like tape or rod, which after exiting is plastic for some time, giving the same lane to drain continuously by means of coils and so on . If spray nozzles are provided at the discharge site, the reaction product may be sprayed directly into the molds. Use the reaction vessel may consist of a tube fitted with a screw conveyor, or a vessel of any other xanthalt so arranged that it is not If the feed, for example, pumped out, non-polymerized product was interrupted, it did not mix, or at least only slightly mixed with the already polymerized product. By using pipes and the like as polymerization vessels, it is possible to easily dissipate the heat produced by the polymerization and, depending on the temperature chosen and the speed of loading, to obtain completely different, but each time homogeneous end products. This is of particular importance when the polymerization product is used as a pressing or spraying mass. In this way it is possible to obtain, depending on the polymerization temperatures used, polystyrene with various, not yet achieved, values in terms of strength, such as results from the table below: Temperature Strength Stability Polymerization stability. m *? osc? a on bending on ^ 3 bending, on impact, heating. 70-80 ° C 80-90 ° C 90-100 ° C 120-130 ° C 140-160 ° C 800 750 700 600 540 25 20 14-16 8-10 6-7 80 ° C 76 ° C 70 ° C 68 ° C 60 ° C For polymerization, it is possible to add catalysts, softeners, fillers and the like. Example I. A mono pump runs through the coils, a spiral wound with a capacity of 1 liter at a pressure of 30 atm. - meric styrol, still containing 4% ethylbenzene and 5% tricresyl phosphate added as a softening agent. The coil is placed in a heating bath at a temperature of 150 - 160 ° C. The outlet has the form of a nozzle under which there is a coil in order to discharge the polymerization product continuously. Using the above device, under the specified operating conditions, it is possible to obtain 4 - 6 kg of solid polymerization product within 24 hours with the following physical properties: bending strength 545, bending strength at impact 7.5, heat resistance 62 ° C. If the temperature is maintained at 120-1300 ° C instead of 150-160 ° C, a tougher polystyrene is obtained, with a flexural strength of 607f, a bending strength at impact of 10.1 and a heat resistance of 68-69 °. The capacity is 2 to 3 kg in 24 hours. Example IL In a vertical cylindrical aluminum boiler with a capacity of 200 liters, having inlet and outlet and a steam heating coil, 30 kg of styrene are heated at 140 - 150 ° C yes long until you get a thick paste. Then about 10 kg of styrene are added every hour until the boiler is half full. Since then, it has been possible to work in a continuous manner, feeding 10 kg of styrene at the top every hour and receiving the appropriate amount of polystyrene at the bottom. If you work in the same apparatus at lower temperatures, the coil located in the circle should be cooled appropriately as needed. Polymerization takes longer and, when proceeding at 100 ° C, it is obtained daily only 0.8 part of the volume of the polystyrene boiler. By adding accelerators, for example benzoyl peroxide, a greater processing can be achieved without detriment to the properties of the product obtained. In this case, it is good to place several heating coils separately one above the other in the boiler. It has further turned out that it is advisable to keep the upper part of the boiler at a set low polymerization temperature, nip, in order to maintain the desired continuous motion. 70-80 ° C. The lower heating coils are maintained at higher temperatures, and the fully polymerized polystyrene at the exit opening is malleable enough to allow product removal. In this way, you will achieve absolutely safe, continuous and unhindered work. A suitable device for carrying out the continuous procedure is given in the attached drawing. A cylindrical, conical at the bottom end, in which the heating coils 6 are located, is connected at the bottom to a heated pipe in which there is The pipe c has a slot at the outlet through which the hot, plastic polystyrene is squeezed out by means of a specific belt. Instead of styrol, it is possible to convert styrol derivatives into polymerization products in a similar technically simple way vinyl acetate and similar polymerizable agents such as acrylic acid and its derivatives. Example III. Styrol is introduced into the autoclave and polymerized at 100 ° C. The outlet opening has the shape of a slot, which, like the bottom of the boiler, can be heated to 180 - 200 ° C in order to make the material plastic. To effect continuous polymerization, the pressure in the kettle is raised to approximately 20 atm and the monomeric styrene is introduced as the polymerized styrene is extruded. The outlet for the polymerized styrene may be provided with a heated tap to regulate the amount of the product exiting. The molds are placed in front of the outlet, into which the plastic polymerized styrene is pressed. In this way, shaped objects can be obtained. It is also possible to introduce still plastic polymerized styrol into extruding devices, from which the polymerization product is then pressed, or the resulting product is allowed to solidify and then shredded and it introduces it into the devices from which it is extracted for further processing. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób przeprowadzania polimeryzacji styrolu, indenu, estrów winylowych i tym podobnych zwiazków przez ogrzanie, zna¬ mienny tern, ze poddawany polimeryzacji monomeryczny produkt wyjsciowy wpro¬ wadza sie sposobem ciaglym do naczynia, z którego produkt spolimeryzowany odpro¬ wadza sie mniej wiecej w takiej samej mie¬ rze, w jakiej doprowadza sie produkt wyj¬ sciowy, przyczem otrzymany produkt ewen¬ tualnie wtlacza sie do form. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy.Do opisu patentowego Nr 16697, Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL1. Patent claim. The method of carrying out the polymerization of styrol, indene, vinyl esters and the like by heating, the significant fact that the monomeric starting product to be polymerized is continuously introduced into a vessel from which the polymerized product is withdrawn in about the same mixture. Where the starting product is fed, the resulting product is possibly forced into the molds. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Deputy: Dr. inz. M. Kryzan, patent attorney. To the patent description No. 16697, Print by L. Boguslawski and Ski, Warsaw. PL
PL16697A 1931-09-30 A method for carrying out the polymerization of styrol, indene, vinyl esters and the like. PL16697B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL16697B1 true PL16697B1 (en) 1932-08-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AT133154B (en) Process for the production of polymerization products from styrene, indene, vinyl esters and the like. like
US4209599A (en) Continuous mass preparation of polymers
MXPA98001167A (en) Continuous process for the preparation of polimerosde estireno expansi
CA2227270A1 (en) Continuous process for the preparation of expandable styrene polymers
RU2010109454A (en) METHOD OF CONTINUOUS POLYMERIZATION
EP0394794B1 (en) Polyethylene and copolymers with a major proportion of ethylene
CH637309A5 (en) CONTINUOUS PROCEDURE FOR CARRYING OUT REACTIONS REGARDING FABRIC TRANSPORT.
DE3712265C2 (en)
US6160059A (en) Bulk polymerization process for preparing solid acrylic resin
EP0096794A2 (en) Continuous emulsion polymerisation process
PL16697B1 (en) A method for carrying out the polymerization of styrol, indene, vinyl esters and the like.
US3849074A (en) Apparatus for mixing quickly reactive materials
EP0199296B1 (en) Apparatus for the solid bed polymerization of monomers
EP0009170B1 (en) Terpolymers with a 50 mol % content of maleic acid anhydride and process for their preparation
DE842405C (en) Process for the polymerization of suspensions of monomeric substances in liquids
DE1720895B1 (en) Process for the copolymerization of maleic anhydride with at least one vinyl ether
AU5567598A (en) Polymerisation processes and products
DE1002947B (en) Process for the production of copolymers
WO1998004593A1 (en) Solid acrylic resin using a continuous tube reactor
DE2117364C3 (en) Process for removing the heat of reaction in the discontinuous homo- or copolymerization of vinyl chloride
DE2216888A1 (en) Process for the preparation of homopolymers and copolymers based on vinyl chloride by bulk polymerization
DE2612414A1 (en) CONTROL OF CONTINUOUS BULK POLYMERIZATION PROCEDURES
EP0001446B1 (en) Method to prevent foaming during the removal of residual monomers from aqueous dispersions of vinylchlorid polymers
DE3208369A1 (en) Process for the preparation of a W/O emulsion of a water-soluble polymer
DE2917272A1 (en) METHOD FOR THE SOLVENT-FREE PRODUCTION OF HYDROPHILIC FUEL POWDER