PL166504B1

PL166504B1 - Process for the production of new (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate

Info

Publication number: PL166504B1
Application number: PL29358892A
Authority: PL
Inventors: Czeslaw Wawrzenczyk; Robert Obara
Original assignee: Akad Rolnicza
Priority date: 1992-02-24
Filing date: 1992-02-24
Publication date: 1995-05-31
Also published as: PL293588A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowego octanu (E)- 3.7- dimetylo-4-okten-l-olu o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że (E)- 3.7- dimetylo-4-okten-l-ol poddaje się reakcji estryfikacji chlorkiem acetylu albo bezwodnikiem kwasu octowego wobec bezwodnej pirydyny.A method for producing the new (E)-3,7-dimethyl-4-octen-1-ol acetate of the formula shown in the drawing, characterized in that (E)-3,7-dimethyl-4-octen-1-ol is subjected to an esterification reaction with acetyl chloride or acetic acid anhydride in the presence of anhydrous pyridine.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego octanu (E)-3,7-dimetylo-4-okten-1olu, o wzorze przedstawionym na rysunku, który może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji perfumeryjnych.The subject of the invention is a process for the preparation of a new (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate, with the formula shown in the drawing, which can be used as an ingredient in perfumery compositions.

W sposobie według wynalazku surowiec wyjściowy (Ey-S^-dimetylo—^okten-l-ol, otrzymywany metodą opisaną wcześniej (C. Wawrzeńczyk. Z. Przepiórka, A. Zabża, Pol. J. Chem. 55,819, 1981) poddaje się reakcji estryfikacji z chlorkiem acetylu lub bezwodnikiem kwasu octowego wobec bezwodnej pirydyny. Związek wytworzony według tego sposobu charakteryzuje się przyjemnym zapachem owocowym z wyraźną nutą poziomkową i znajduje zastosowanie jak składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.In the process according to the invention, the starting material (E1-S1-dimethyl-2-octene-1-ol, obtained by the method described earlier (C. Wawrzeńczyk. Z. Przepiórka, A. Zabża, Pol. J. Chem. 55.819, 1981) is subjected to esterification reaction with acetyl chloride or acetic acid anhydride in the presence of anhydrous pyridine The compound prepared according to this method has a pleasant fruity smell with a distinct strawberry note and is used as an ingredient in fragrance compositions in the perfumery or food industry.

Przedmiot wynalazku objaśniony jest w dwóch przykładach wytwarzania.The subject of the invention is illustrated in two production examples.

Przykładl . Do ochłodzonego (woda z lodem) do 0°C roztworu (E)-3,7-dimetylo-4-okten-1olu (7,8 g, 0,05 mola) i pirydyny (4,8 ml, 0,06 mola) w 100 ml bezwodnego eteru etylowego wkrapla się chlorek acetylu (3,9 ml, 0,055 mola). Mieszaninę reakcyjną pozostawia się w temperaturze pokojowej przez 4 godziny, a następnie dodaje się ją do pokruszonego lodu (100 g) i stężonego kwasu solnego (20 ml). Warstwę eterową oddziela się, a z warstwy wodnej ekstrahuje się produkt reakcji trzema porcjami eteru etylowego (3X50 ml). Połączone roztwory eterowe przemywa się kolejno nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką, a następnie suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 8,4 g czystego (97% według gc) octanu (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu. Stanowi to 85% wydajności teoretycznej. Otrzymany związek posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne: temperatura topnienia 75 - 76°C/2,67 · 10”’kPa (2 mmHg), nc^⁰ = 1,4335.Example To a cooled (ice water) to 0 ° C solution of (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol (7.8 g, 0.05 mol) and pyridine (4.8 ml, 0.06 mol) ) Acetyl chloride (3.9 ml, 0.055 mol) is added dropwise in 100 ml of anhydrous diethyl ether. The reaction mixture is allowed to stand at room temperature for 4 hours and then added to crushed ice (100 g) and concentrated hydrochloric acid (20 ml). The ether layer was separated and the reaction product was extracted from the aqueous layer with three portions of diethyl ether (3 × 50 ml). The combined ethereal solutions were washed successively with saturated sodium bicarbonate solution and brine and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent, the residue is distilled under reduced pressure to obtain 8.4 g of pure (97% by gc) (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate. This is 85% of theory. The obtained compound has the following physical and spectral properties: mp 75-76 ° C / 2.67 · 10 "kPa (2 mmHg), nc ^ ⁰ = 1.4335.

1HNMR(CCU, HMDS)<5: 1,17(d, J = 7Hz, 6H, -CH(CHa)2), 1,3(d, J = 7Hz, 3H, -CH/CH3, 2,25(s, 3H, -C(O)-CH3), 4,04(t, J = 7Hz, 2H, -CH20-), 5,24 - 5,60(m, 2H, -CH = CH-).1HNMR (CCU, HMDS) <5: 1.17 (d, J = 7Hz, 6H, -CH (CHa) 2), 1.3 (d, J = 7Hz, 3H, -CH / CH3, 2.25 ( s, 3H, -C (O) -CH 3), 4.04 (t, J = 7 Hz, 2H, -CH 2 O-), 5.24 - 5.60 (m, 2H, -CH = CH-).

IR(cm”1): 1740(s), 1240(s), 1050(s), 975(s).IR (cm "1): 1740 (s), 1240 (s), 1050 (s), 975 (s).

Przykład II. Roztwór 4,7g (0,03 mola) (E)-3,7-dimeeylo-4-okten-1-olu, 3ml (0,037 mola) bezwodnej pirydyny i 4,0 ml (0,04 mola) świeżo destylowanego bezwodnika kwasu octowego w 50 ml bezwodnego eteru etylowego ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 3 godziny. Następnie roztwór ten przemywa się kolejno 10% roztworem węglanu sodu, 5% roztworem siarczanu miedzi i solanką, a następnie suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik odparowuje się, a pozostałość destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 5,2 g octanu (E)-3,7-dimetylo4-okten-1-olu, co stanowi 87% wydajności teoretycznej. Właściwości fizyko-spcktralne otrzymanego związku są analogiczne jak octanu otrzymanego w przykładzie I.Example II. A solution of 4.7 g (0.03 mol) of (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol, 3 ml (0.037 mol) of anhydrous pyridine and 4.0 ml (0.04 mol) of freshly distilled acid anhydride acetic acid in 50 ml of anhydrous diethyl ether is heated under reflux for 3 hours. The solution was then washed successively with 10% sodium carbonate solution, 5% copper sulfate solution and brine, and then dried with anhydrous magnesium sulfate. The solvent was evaporated and the residue was distilled under reduced pressure to obtain 5.2 g of (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate, 87% of theory. The physical and physical properties of the obtained compound are analogous to the acetate obtained in Example I.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 1,00 zł.Price PLN 1.00.

Claims

Patent claim

A method for the production of the new (E) -3,7-dimethyl "4-octene-1" ol acetate of the formula shown in the figure, characterized in that (E) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol is subjected to an esterification reaction acetyl chloride or acetic anhydride versus anhydrous pyridine.