PL163928B1

PL163928B1 - Method of obtaining alkoxysilanes

Info

Publication number: PL163928B1
Application number: PL28881991A
Authority: PL
Inventors: Wlodzimierz Urbaniak; Hieronim Maciejewski; Bogdan Marciniec
Original assignee: Univ Adama Mickiewicza
Priority date: 1991-01-22
Filing date: 1991-01-22
Publication date: 1994-05-31
Also published as: PL288819A1

Abstract

1. Sposób wytwarzania alkoksysilanów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, Ri - grupę alkilową, a na przyjmuje wartość 0,1 lub 2, na drodze estryfikacji chlorosilanu o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru, a R i n mają wyżej podane znaczenie, alkoholem alifatycznym prostym, rozgałązionym lub eterycznym, w układzie z wykorzystaniem kolumny z wypełnieniem, znamienny tym, że chlorosilan o ogólnym wzorze 2, w którym X, R i n mają wyżej podane znaczenie, umieszcza się w reaktorze, natomiast alkohol alifatyczny prosty, rozgałęziony lub eteryczny dozuje się podając 5 do 40% jego ilości, z szybkością 5 do 20cm3/min, na szczyt kolumny z wypełnieniem obojętnym w stosunku do substratów i produktu, a pozostałą ilość alkoholu podaje się do reaktora z szybkością 30 do 40 cm3/min, po czym uzyskany produkt odkwasza się w znany sposób.A method for the preparation of alkoxysilanes of general formula I, wherein R is a group methyl, Ri - alkyl group, and na takes the value 0.1 or 2 by esterification chlorosilane of the general formula where X is chlorine and R and n are as defined above meaning, simple, branched or etheric aliphatic alcohol in the system with using a packed column characterized in that the chlorosilane of the general formula II, w wherein X, R and n are as defined above are charged to the reactor and the alcohol aliphatic simple, branched or ethereal are dosed at 5 to 40% of its amount, z at a rate of 5 to 20 cm3 / min, to the top of the column with a packing neutral to reactor and product, and the remaining alcohol was fed to the reactor at a rate of 30 to 40 cm3 / min, after which the product obtained is deacidified in a known manner.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania alkoksysilanów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, R1 grupę alkilową, a n przyjmuje wartości 0,1 lub 2, na drodze estryfikacji chlorosilanu o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru, a R i n mają wyżej podane znaczenie, alkoholem alifatycznym prostym, rozgałęzionym lub eterycznym.The invention relates to a process for the preparation of alkoxysilanes of the general formula I, in which R is a methyl group, R1 is an alkyl group, and n is 0.1 or 2, by esterifying a chlorosilane of the general formula II, in which X is a chlorine atom and R and n are as defined above, linear, branched or etheric aliphatic alcohol.

Alkoksysilany otrzymuje się zazwyczaj na drodze estryfikacji chlorosilanów alkoholami. W procesie tym jednak oprócz reakcji alkoholizy zachodzi szereg reakcji ubocznych. Najczęściej ma miejsce kondensacja alkoksysilanu z chlorosilanem prowadząca do siloksanu. Pod wpływem nadmiaru alkoholu może nastąpić rozszczepienie obecnego w cząsteczce wiązania krzem-wodór, stąd reakcje prowadzi się nawet przy określonym niedomiarze alkoholu. Na skutek reakcji ubocznych uzyskuje się mieszaninę składającą się z alkoksysilanu, alkoksychlorowodorosilanów o różnym stopniu podstawienia krzemu grupami alkoksylowymi i czteroalkoksysilanu. W procesie tym istotne jest także utrzymywanie bezwodnego środowiska reakcji, gdyż nawet niewielka ilość wody prawie całkowicie uniemożliwia syntezę, oraz usuwanie tworzącego się w reakcji chlorowodoru.Alkoxysilanes are usually obtained by esterifying chlorosilanes with alcohols. However, in this process, apart from the alcoholysis reaction, a number of side reactions take place. The most common condensation of the alkoxysilane with chlorosilane leads to siloxane. An excess of alcohol may cause cleavage of the silicon-hydrogen bond present in the molecule, hence the reactions are carried out even at a certain alcohol deficit. As a result of the side reactions, a mixture is obtained consisting of an alkoxysilane, alkoxy hydrochloric silanes with various degrees of substitution of silicon by alkoxy groups and tetraalkoxysilane. In this process, it is also important to maintain an anhydrous reaction medium, because even a small amount of water almost completely prevents the synthesis, and the removal of hydrogen chloride formed in the reaction.

Syntezę alkoksysilanów można prowadzić sposobem periodycznym (M.E. Havill, I.Joffe, J.W. Post, J.Org.Chem., 13, 280 (1948); opis patentowy RFN nr 1 162 365; M.Wojnowska, W Wojnowski, Rocz. Chem., 44 1019 (1970)) lub ciągłym (opis patentowy NRD nr 31 751; opis patentowy RFN nr 2033 373; opis patentowy CSRS nr 154 665).The synthesis of alkoxysilanes can be carried out batchwise (ME Havill, I. Joffe, JW Post, J.Org.Chem., 13, 280 (1948); German patent specification No. 1 162 365; M. Wojnowska, W Wojnowski, Rocz. Chem. , 44 1019 (1970)) or continuous (East German Patent No. 31,751; German Patent No. 2,033,373; CSRS Patent No. 154,665).

Sposób periodyczny, w fazie ciekłej, obarczony jest wieloma wadami. Stosunkowo długi czas kontaktu reagentów między sobą oraz produktów z substratami sprzyja zachodzeniu wymienionych wyżej reakcji ubocznch. Stąd celem zwiększenia wydajności reakcji do środowiska reakcyjnego dodaje się rozpuszczalniki organiczne, co jednak wymaga stosowania aparatury o dużych gabarytach zapewniających odpowiedni przerób w jednostce czasu. Ponadto dodatek rozpuszczalników ma na celu ograniczenie możliwości przegrzewania mieszaniny reakcyjnej, którą zwłaszcza w pier wszej fazie prowadzi się w obniżonych temperaturach. Wydajności osiągane w periodycznym procesie wytwarzania alkoksysilanów nie przekraczają z reguły 75%, a zawartość alkoksysilanu w mieszaninie poreakcyjnej nie przekracza 85%.The batch process in the liquid phase has many disadvantages. The relatively long contact time of the reactants with each other and the products with the substrates favors the above-mentioned side reactions. Hence, in order to increase the efficiency of the reaction, organic solvents are added to the reaction medium, which, however, requires the use of large-size apparatus ensuring an appropriate processing per unit time. Moreover, the addition of solvents is intended to limit the possibility of overheating the reaction mixture, which is carried out especially in the first phase at reduced temperatures. As a rule, the yields achieved in the batch process for producing alkoxysilanes do not exceed 75%, and the content of alkoxysilane in the reaction mixture does not exceed 85%.

Ciągły sposób otrzymywania alkoksysilanów w fazie ciekłej realizowany jest metodą przeciwprądową w ogrzewanych kolumnach reakcyjnych z wypełnieniem, ale tylko wówczas, gdy różnica temperatur wrzenia silanu i alkoholu wynosi co najmniej 100 K. Komponenty w równowa163 928 żnikowych ilościach lub przy niewielkim nadmiarze alkoholu zostają wprowadzone do ogrzewanej kolumny z wypełnieniem. Reakcja zachodzi przy dobrym wymieszaniu substratów na dużej powierzchni wypełnienia. Jednocześnie w przeciwprądzie zostaje przedmuchiwane suche powietrze celem natychmiastowego usunięcia tworzącego się chlorowodoru. Temperatura utrzymywana na szczycie kolumny jest niższa od temperatury wrzenia najlotniejszego składnika. W dolnej części kolumny gromadzi się produkt reakcji, gdyż podtrzymuje się tu temperaturę, która nie doprowadza produktu do wrzenia. Wydajność reakcji i zawartość alkoksysilanu w mieszaninie poreakcyjnej przy zatosowaniu procesu ciągłego są podobne jak w procesie periodycznym.The continuous method of obtaining alkoxysilanes in the liquid phase is carried out by the countercurrent method in heated reaction columns with packed, but only when the difference between the boiling point of silane and alcohol is at least 100 K. packed columns. The reaction takes place when the substrates are well mixed over a large packing area. At the same time, dry air is blown in counterflow in order to immediately remove the hydrogen chloride formed. The temperature maintained at the top of the column is below the boiling point of the most volatile component. The reaction product accumulates in the lower part of the column as it is maintained at a temperature which does not bring the product to boiling. The reaction yield and the alkoxysilane content in the post-reaction mixture using the continuous process are similar to those in the batch process.

W każdym z przedstawionych wyżej sposobów zachodzi potrzeba ciągłego, z gói y założonego dozowania substratów, stąd w procesach tych niezbędne jest stosowanie precyzyjnych pomp dozujących. Ponadto, ze względu na konieczność utrzymywania określonej temperatury mieszaniny reakcyjnej konieczne jest stosowanie dodatkowych chłodnic, oprócz chłodnicy służącej do schładzania chlorowodoru i ewentualnie zabieranych przez niego chlorosilanów.In each of the methods presented above, there is a need for continuous, predetermined dosing of the substrates, hence in these processes it is necessary to use precise dosing pumps. In addition, due to the need to maintain a certain temperature of the reaction mixture, it is necessary to use additional coolers, in addition to the cooler for cooling the hydrogen chloride and possibly chlorosilanes taken by it.

Celem wynalazku jest opracowanie wydajniejszego i bardziej technologicznego sposobu wytwarzania alkoksysilanów o ogólnym wzorze 1, w którym R, R¹ i n mają wyżej podane znaczenie.The object of the invention is to provide a more efficient and technological process for the preparation of the alkoxysilanes of the general formula I in which R, R ^{1 and} n are as defined above.

Istota wynalazku polega na tym, że chlorosilan o ogólnym wzorze 2, w którym X, R i n mają wyżej podane znaczenie umieszcza się w reaktorze, natomiast alkohol alifatyczny prosty, rozgałęziony lub eteryczny dozuje się podając 5 do 40% jego ilości z szybkością 5 do 20 cm /min, na szczyt kolumny z wypełnieniem obojętnym w stosunku do substratów i produktu, a pozostałą ilość alkoholu podaje się do reaktora z szybkością 30 do 40 cm3/min. Po zakończeniu reakcji produkt poddaje się odkwaszeniu w znany sposób, korzystnie przez podgrzanie mieszaniny poreakcyjnej do temperatury wrzenia i przedmuchanie jej gazem obojętnym. Ponadto w sposobie według wynalazku korzystnie jest stosować jako wypełnienie kolumny pierścienie Raschiga.The essence of the invention lies in the fact that the chlorosilane of the general formula 2, in which X, R and n are as defined above, is placed in the reactor, while the simple, branched or etheric aliphatic alcohol is dosed with 5 to 40% of its amount at a rate of 5 to 20 cm / min, to the top of the column with a packing inert to the reactants and product, and the remaining alcohol is fed to the reactor at a rate of 30 to 40 cm3 / min. After completion of the reaction, the product is deacidified in a known manner, preferably by heating the reaction mixture to boiling point and blowing it with an inert gas. Furthermore, Raschig rings as column fillers are advantageously used in the process according to the invention.

W wynalazku stosuje się stechiometryczne ilości reagentów. Po zakończeniu odkwaszania należy zanalizować skład mieszaniny poreakcyjnej i w przypadku stwierdzenia niecałkowitego przereagowania chlorosilanu można ewentualnie dodać alkoholu, po czym mieszaninę ponownie się odkwasza. Aby uniknąć tych dodatkowych czynności można w sposobie według wynalazku alkohol stosować z nadmiarem do 5%, jednak w takim przypadku może wystąpić w mieszaninie poreakcyjnej większa ilość produktów redystrybucji alkoksysilanu, co jednak niekoniecznie musi przeszkadzać przy stosowaniu głównego produktu, bez wyodrębniania go z mieszaniny porakcyjnej, do dalszych reakcji, jak przykładowo do otrzymywania aminosilanów w reakcji addycji alkoksysilanu do alłiloaminy. Jeżeli jednak zachodzi taka potrzeba, alkoksysilan można wyodrębnić z mieszaniny poreakcyjnej znanymi sposobami. Przy dokładnym określeniu ilości potrzebnego dodatkowego alkoholu rakcję można przeprowadzić nawet z wydajnością bliską 100%.In the invention, stoichiometric amounts of the reagents are used. After the deacidification is completed, the composition of the reaction mixture should be analyzed, and in case of incomplete conversion of the chlorosilane, alcohol may optionally be added, and the mixture is then deacidified again. In order to avoid these additional activities, alcohol can be used in the process according to the invention with an excess of up to 5%, but in this case a greater amount of alkoxysilane redistribution products can be present in the post-reaction mixture, which, however, does not necessarily impede the use of the main product without isolating it from the batch mixture, for further reactions, such as, for example, the preparation of aminosilanes by addition of an alkoxysilane to an allylamine. However, if necessary, the alkoxysilane can be isolated from the reaction mixture by known methods. By accurately determining the amount of additional alcohol needed, the test can be carried out even with an efficiency close to 100%.

Ponadto na dużą wydajność ma wpływ sposób prowadzenia procesu.In addition, the way the process is conducted has an influence on high efficiency.

Stosowane w wynalazku szybkie dozowanie alkohlu powoduje gwałtowne parowanie powstającego w reakcji chlorowodoru, które z kolei powoduje silne obniżenie temperatury mieszaniny reakcyjnej, co ogranicza parowanie silanów, tak substratu jak i produktu, a tym samym ich ubytek z układu reakcyjnego. Alkohol podawany na szczyt kolumny z wypełnieniem wyłapuje ewentualnie ulatniający się z reaktora chlorosilan i przereagowuje go dostarczając gotowy produkt do mieszaniny poreakcyjnej.The rapid dosing of the alcohol used in the invention causes rapid evaporation of the hydrogen chloride formed in the reaction, which in turn causes a strong decrease in the temperature of the reaction mixture, which reduces the evaporation of silanes, both of the substrate and the product, and thus their loss from the reaction system. The alcohol fed to the top of the packed column traps the chlorosilane eventually escaping from the reactor and reacts it to deliver the finished product to the post-reaction mixture.

Dodatkowymi zaletami wynalazku, w porównaniu z dotychczasowym stanem techniki, jest wyeliminowanie konieczności stosowania rozpuszczalników, a także znacznie prostszą aparatura, bez dodatkowych chłodnic przy reaktorze czy tez precyzyjnych dozowników dla dozowania chlorosilanu oraz alkoholu.Additional advantages of the invention, compared to the prior art, are the elimination of the need to use solvents, as well as much simpler apparatus, without additional coolers at the reactor or precise dosers for dosing chlorosilane and alcohol.

Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.The following examples illustrate the invention.

Przykład I. Reakcję prowadzono w zestawie składającym się z kolby trójszyjnej (2dm³) zaopatrzonej w termometr i rurkę do wprowadzania alkoholu (nad powierzchnię cieczy) na kolbę nałożono kolumnę (0 =3 3 Omn ii 1 =3 35 Omni) wypełnioną pieiścicniami Raschiga (5 X 5mm) z wprowadzeniem umożliwiającym yndawawalc alkoholu na szczyt kolumny. Nad kolumną umieszczono chłodnicę (0 = 20 mm 1 = 1200 mm) chłodzoną z agregatu chłodniczego do temperatury 263 K. Gazy odlotowe przepuszczano pizezpłuczki do kolumny zraszanej wodą. Do kolby wlano 813 g (6 moli) trichlorosilanu, zawartość kolby intensywnie mieszano mieszadłem magnetycznym.EXAMPLE The reaction was conducted in a set consisting of the three-necked flask (2dm ³⁾ equipped with a thermometer and a tube for introducing alcohol (on the surface of the liquid) was applied to the flask column (0 = 3 3 = 1 OMN ii Omni 35 3) filled with Raschig pieiścicniami ( 5 X 5mm) with an introduction to allow the alcohol to be transferred to the top of the column. A condenser (0 = 20 mm 1 = 1200 mm) was placed above the column, cooled by the refrigeration unit to the temperature of 263 K. The exhaust gases were passed to the column sprayed with water. 813 g (6 mol) of trichlorosilane was poured into the flask and the contents of the flask were intensively stirred with a magnetic stirrer.

163 928163 928

Ze zbiornika zawierającego 851 g (18,5 moli) etanolu dozowano alkohol podając około 20-30% na szczyt kolumny z wypełnieniem 10--3 cm³/min,a resztę do kolby 30-35 cm³/min. Całość alkoholu zadozowano w ciągu około 20 min.Alcohol was dosed from a tank containing 851 g (18.5 mol) of ethanol, feeding about 20-30% to the top of the column with a packing of 10-3 cm ³ / min, and the rest to a 30-35 cm ³ / min flask. All the alcohol was dosed in about 20 minutes.

W początkowym okresie reakcji temperatura mieszaniny reakcyjnej obniżyła się do około 263 K. Po zakończeniu wkraplania temperatura wynosiła 283 K. Kolumna z wypełnieniem w dolnej strefie była zimna a szczyt kolumny był ciepły.In the initial period of the reaction, the temperature of the reaction mixture dropped to about 263 K. After the addition was complete, the temperature was 283 K. The packed column in the lower zone was cold and the top of the column was warm.

W ciągu 50 min. ogrzano mieszaninę do wrzenia przedmuchując gazem obojętnym. Temperatura ustaliła się na poziomie 398 K. Nie obserwowano wydzielania się gazów. Pobrano próbkę do analizy, a następnie dodano 10 cm³ alkoholu i ogrzewano do wrzenia przez 30 min również przedmuchując mieszaninę gazem obojętnym. Zawartość kolby schłodzono i zanalizowano. Stwierdzono zawartość chlorowodoru 0,03 mola/dm3, trietyloksysilanu - pow. 94%, a wydajność wyniosła 96-97%.Within 50 min. the mixture was heated to boiling while purging with an inert gas. The temperature stabilized at 398 K. No gas evolution was observed. A sample was taken for analysis, then 10 cm ^{3 of} alcohol was added and heated to reflux for 30 min while also purging the mixture with an inert gas. The contents of the flask were cooled and analyzed. The content of hydrogen chloride 0.03 mol / dm3, triethyloxysilane - area 94% and the yield was 96-97%.

Przykład II. Reakcję prowadzono analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że alkohol dozowano podając około 5-10% jego ilości na szczyt kolumny z szybkością 5-8 cm³/min, a resztę do kolby z szybkością 30-35 cm³/min. Całość alkoholu zadozowano w ciągu 30 minut. Po zakończeniu reakcji mieszaninę ogrzewano pod zmniejszonym ciśnieniem jak w przykładzie I. Stwierdzono zawartość chlorowodoru 0,1 mola, trietoksysilanu - powyżej 92%, a wydajność 90%.Example II. The reaction was carried out analogously to Example I, except that the alcohol metered giving 5-10% of the amount of the top of the column at a rate of 5-8 cm ³ / min, and the rest to the flask at a rate of 30-35 cm ³ / min. All of the alcohol was dosed within 30 minutes. After completion of the reaction, the mixture was heated under reduced pressure as in Example 1. The content of hydrogen chloride was 0.1 mol, triethoxysilane was above 92%, and the yield was 90%.

Przykład III. Cały proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że na szczyt kolumny zadozowano 30-40% ilości alkoholu, z szybkością 15-18 cm³/min, a resztę do kolby z szybkością 30-35 cm³/min.Example III. The whole process was carried out as described in Example I, except that the top of the column dosed 30-40% alcohol at a rate of 15-18 cm ³ / min, and the rest to the flask at a rate of 30-35 cm ³ / min.

W mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono zawartość chlorowodoru około 0,12 mola/dm³, trietoksysilanu - 88%, a wydajność rakcji wyniosła 96%.The post-reaction mixture contained about 0.12 mol / dm ^{3 of} hydrogen chloride, 88% of triethoxysilane, and the reaction efficiency was 96%.

Przykład IV. Reakcję prowadzono w takim układzie jak w przykładzie I. Do kolby wlano 407 g (3 mole) trichlorosilanu. Ze zbiornika zawierającego 298 g (9,3 mola) metanolu dozowano alkohol podając 20-30% jego ilości na szczyt kolumny z wypełnieniem, z szybkością 1013 cm³/min, a resztę wlano do kolby z szybkością 30-35 cm³/min. Całość alkoholu dozowano przez 10 minut. Następnie mieszaninę poreakcyjną poddano odkwaszeniu jak w przykładzie I. Po zakończeniu procesu, w mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono zawartość chlorowodoru około 0,04 mole/dm³, trimetoksysilanu - 92%, przy wydajności 97%.Example IV. The reaction was carried out in the same system as in Example 1. 407 g (3 mol) of trichlorosilane was poured into the flask. A reservoir containing 298 g (9.3 mol) of methanol metered alcohol giving 20-30% of the amount thereof to the top of a packed column at a rate of 1013 cm ³ / min, and the rest was poured into the flask at a rate of 30-35 cm ³ / min. Total alcohol was dosed over 10 minutes. Then, the reaction mixture was subjected to de-acidification as in example 1. After the process was completed, the content of hydrogen chloride in the reaction mixture was about 0.04 mol / dm ³ , trimethoxysilane - 92%, with a yield of 97%.

Przykład V. Proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie IV, stosując 559g (9,3 mola) izopropanolu. Alkohol dozowano podając 20-30% jego ilości, z szybkością 1013cm³/min, na szczyt kolumny z wypełnieniem, a resztę, z szybkością 30-35 cm³/min, do kolby. Całość alkoholu dozowano około 20 minut. Po zakończeniu procesu, w mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono zawartość chlorowodoru 0,11 mol/dm³, triizopropoksysilanu - 88*%, przy wydajności 90%.Example 5 The process was carried out in the same way as in Example 4, using 559 g (9.3 mol) of isopropanol. Alcohol was metered giving 20-30% of the amount, rate of 1013cm ³ / min, the top of the packed column and the remainder at a rate of 30-35 cm ³ / min to the flask. The total alcohol was dosed for approximately 20 minutes. After the end of the process, the content of hydrogen chloride 0.11 mol / dm ³ in the reaction mixture, triisopropoxysilane - 88 *%, with a yield of 90% was found.

P r z y k ł a d VI. Reakcję prowadzono w takim układzie jak w przykładzie I. Do kolby wlano 230 g (2 mole) dichlorometylosilanu. Ze zbiornika zawierającego 193 g (4,2 mole) etanolu zadozowano alkohol podając 20-30% jego ilości, z szybkością 10-13 cm/min, na szczyt kolumny z wypełnieniem, a resztę do kolby z szybkością 30-35 cm³/min. Całość alkoholu dozowano około 10 minut. Po zakończeniu reakcji mieszaninę odkwaszono jak w przykładzie I. Analiza mieszaniny poreakcyjnej wykazała zawartość chlorowodoru 0,08 mola/dm³, metylodietoksysilanu - 92%, przy wydajności 88%.Example VI. The reaction was carried out in the same system as in Example 1. 230 g (2 mol) of dichloromethylsilane were poured into the flask. A reservoir containing 193 g (4.2 mol) of ethanol was dosed alcohol giving 20-30% of the amount at a rate of 10-13 cm / min, the top of the packed column, the remainder to the flask at a rate of 30-35 cm ³ / min . Total alcohol was dosed for about 10 minutes. After completion of the reaction, the mixture was de-acidified as in Example 1. Analysis of the reaction mixture showed the content of hydrogen chloride 0.08 mol / dm ³ , methyldiethoxysilane - 92%, with a yield of 88%.

Przykład VII. Reakcję prowadzono w takim układzie jak w przykładzie I. Do kolby wlano 193 g(2 mqle) dimetylochlorosilanu. Ze zbiornika zawierającego 101 g (2,2 mole) etanolu zadozowano alkohol podając 20-30% jego ilości na szczyt kolumny z wypełnieniem z szybkością 1013cm³/min, a resztę do kolby z szybkością 30-35 cm³/min. Całość alkoholu dozowano około 4 minuty. Po odkwaszeniu mieszaniny poreakcyjnej stwierdzono w niej zawartość chlorowodoru w ilości około 0,05 mola/dm³, dimetyloetoksysilanu - 90%, przy wydajności 86%.Example VII. The reaction was carried out as in Example 1. 193 g (2 mqle) of dimethylchlorosilane was poured into the flask. A reservoir containing 101 g (2.2 mol) of ethanol was dosed alcohol giving 20-30% of the amount thereof to the top of the packed column at a rate of 1013cm ³ / min, and the rest to the flask at a rate of 30-35 cm ³ / min. The total alcohol was dosed for about 4 minutes. After deacidification of the reaction mixture, it was found to contain about 0.05 mol / dm ^{3 of} hydrogen chloride, 90% of dimethylethoxysilane, with a yield of 86%.

Przykład VIII. Stosując układ jak w przykładzie I do kolby wlano 250 g (2 mole)dichloroetylosilanu. Ze zbiornika zawierającego 193 g (4,2 mole) etanolu dozowano alkohol podają 20-30% na szczyt kolumny z szybkością H^-^-^^im^^min, a resztę do kolby z szybkością 30-35 cm³/minutę. Całość alkoholu dozowano około 6 minut. Po odkwaszeniu w mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono zawartość chlorowodoru około 0,08 mola/cm³, etylodietoksysilanu - 93%, przy wydajności - 90%.Example VIII. Using the system as in Example 1, 250 g (2 mol) of dichloroethylsilane was poured into the flask. A reservoir containing 193 g (4.2 mol) of ethanol was dosed give 20-30% alcohol to the top of the column at a rate of H ^^ - ^^ ^^ im min and the rest to the flask at a rate of 30-35 cm ³ / min. Total alcohol was dosed for about 6 minutes. After deacidification, the content of hydrogen chloride in the reaction mixture was about 0.08 mol / cm ³ , ethyldiethoxysilane - 93%, with the efficiency - 90%.

wzór 1pattern 1

HSiXHSiX

S- nS- n

wzór 2pattern 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 10 000 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies Price PLN 10,000

Claims

Patent claims

A method for the preparation of alkoxysilanes of general formula I, in which R is a methyl group, R1 - an alkyl group, and na takes the value 0, 1 or 2 by esterification of a chlorosilane of the general formula II, in which X is a chlorine atom and R and n are as defined above, with a straight, branched or etheric aliphatic alcohol in a packed column system, characterized in that chlorosilane of the general formula 2, where X, R and n are as defined above, is placed in the reactor, while the alcohol aliphatic straight, branched or ethereal is dosed at 5 to 40% of its amount, at a rate of 5 to 20 cm ³ / min, to the top of the column with a packing inert to the reactants and product, and the remaining amount of alcohol is fed to the reactor at a rate of 30 to 40 cm3 / min, then the obtained product is de-acidified in the known manner.

2. The method according to p. Process according to claim 1, characterized in that the obtained product is de-acidified by heating the reaction mixture to boiling point and blowing it with an inert gas.

3. The method according to p. The process of claim 1, wherein Raschig rings are used as column packing.