PL163890B1

PL163890B1 - Method of obtaining paints and lacquers containing non-aqueous dispersions of polymer microgels

Info

Publication number: PL163890B1
Application number: PL28594690A
Authority: PL
Inventors: Kazimierz Uhacz; Wanda Matracka
Original assignee: Inst Przemyslu Tworzyw I Farb
Priority date: 1990-07-05
Filing date: 1990-07-05
Publication date: 1994-05-31
Also published as: PL285946A1

Abstract

Sposób otrzymywania lakierów i farb zawierających niewodne dyspersje mikrożeli polimerowych, opartych na różnych substancjach błonotwórczych takich jak polimery termoplastyczne, substancje bitumiczne, żywice silikonowe, znamienny tym, że roztwór w rozpuszczalniku organicznym żywicy epoksydowej o równoważniku epoksydowym od 0,1 do 0,5 mola/100 g, o stężeniu 30 do 70 procent masowych, poddaje się wstępnej reakcji sieciowania z utwardzaczem zawierającym wolne grupy aminowe i/lub iminowe w temperaturze 283 K do 333 K przez 0,5 do 3 godzin, użytym w ilości od 10 do 80 procent ilości stechiometrycznej, i powstały roztwór adduktu, o lepkości nie przekraczającej 15 dPa · s dodaje się, przy stałym mieszaniu, w ilości 15 do 50 procent masowych w przeliczeniu na składniki nielotne w stosunku do sumy nielotnych składników błonotwórczych, do lakieru, lub farby, względnie spoiwa do ich wytwarzania.The method of obtaining varnishes and paints containing non-aqueous dispersions of polymer microgels, based on various binders such as thermoplastic polymers, bituminous substances, silicone resins, characterized in that a solution in a solvent organic epoxy resin with an epoxy equivalent of 0.1 to 0.5 mol / 100 g, o at a concentration of 30 to 70 weight percent, pre-crosslinked with the hardener containing free amine and / or imino groups at 283 K to 333 K for 0.5 to 3 hours, used in an amount of 10 to 80 percent of the stoichiometric amount, and the resultant solution adduct with a viscosity not exceeding 15 dPa · s is added, with constant stirring, in an amount of 15 up to 50 percent by mass of non-volatile components based on the total of non-volatile components film-forming components for varnish or paint, or binders for their preparation.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania lakierów i farb zawierających, oprócz innych substancji błonotwórczych, niewodne dyspersje mikrożeli polimerowych, które wytwarza się w wyrobie roztworów wstępnie usieciowanej żywicy epoksydowej.The subject of the invention is a method for the preparation of varnishes and paints containing, in addition to other film-forming substances, non-aqueous dispersions of polymer microgels, which are prepared in the product of pre-crosslinked epoxy resin solutions.

Wyroby lakierowe, lakiery i farby, służące do ochrony różnych materiałów przed działaniem czynników niszczących takich jak korozja, lub degradacja na drodze biologicznej oraz do celów dekoracyjnych - oparte są na substancjach błonotwórczych mających zdolność tworzenia ciągłych błon w procesie schnięcia, czy utwardzania. Znane i stosowane szeroko w technice lakiery i farby otrzymywane są z roztworów, lub dyspersji polimerowych, względnie substancji o niskiej masie cząsteczkowej, zdolnych do reakcji poliaddycji w określonych warunkach, po nałożeniu wyrobu lakierowanego na podłoże.Varnish products, varnishes and paints, used to protect various materials against the action of destructive factors such as corrosion or biological degradation, and for decorative purposes - are based on film-forming substances with the ability to form continuous films during the drying or curing process. The varnishes and paints known and widely used in the art are obtained from polymer solutions or dispersions, or substances of low molecular weight, capable of polyaddition reactions under certain conditions after applying the varnished product to the substrate.

Wśród wielu stosowanych w technice wyrobów lakierowych ważną rolę odgrywają wyroby epoksydowe otrzymywane z żywic epoksydowych niskocząsteczkowych, które w procesie utwardzania wielofunkcyjnymi związkami, zdolnymi do reakcji addycji z grupami epoksydowymi żywicy, tworzą usieciowane powłoki polimerowe o dużej odporności na działanie wody, mediów agresywnych oraz czynniki mechaniczne. Lakiery i farby epoksydowe, mające najszersze zastosowanie w technice, wytwarzane są w postaci dwóch składników, mieszanych bezpośrednio przed użyciem, w których oddzielnie znajdują się reagujące z sobą komponenty.Epoxy products made of low molecular weight epoxy resins play an important role among the many used in the technology of varnish products, which in the hardening process with multifunctional compounds capable of addition reaction with epoxy groups of the resin, form cross-linked polymer coatings with high resistance to water, aggressive media and mechanical factors . Epoxy varnishes and paints, the most widely used in technology, are produced in the form of two components, mixed immediately before use, in which the components react separately.

Znane są sposoby modyfikowania wyrobów epoksydowych innymi substancjami błonotwórczymi, polegające na wymieszaniu substancji modyfikujących z żywicami epoksydowymi. Modyfikacje takie stosuje się dla wyeliminowania niektórych wad wyrobów epoksydowych, lub dla nadania powłokom własności szczególnie przydatnych do określonych zastosowań. Warunkiem koniecznym takich modyfikacji jest wzajemna mieszalność użytych żywic. Przykładem mogą być wyroby bitumiczno-epoksydowe, stanowiące przedmiot wynalazku chronionego patentem polskim nr 146054.There are known methods of modifying epoxy products with other binders, consisting in mixing the modifying substances with epoxy resins. Such modifications are used to eliminate some of the disadvantages of epoxy products, or to provide the coatings with properties particularly suitable for specific applications. A necessary condition for such modifications is the miscibility of the resins used. An example may be bitumen-epoxy products, which are the subject of the invention protected by Polish patent No. 146054.

Substancje błonotwórcze wykazujące ograniczoną mieszalność, lub brak mieszalności z żywicami epoksydowymi, nie mogą być - według znanych rozwiązań - użyte do modyfikowania wyrobów epoksydowych. W czasie składowania farb, schnięcia lub utwardzania powłok następuje w takich przypadkach separacja faz polimerowych, względnie ich flokulacja, które to zjawiska powodują otrzymywanie powłok o niskiej jakości.Film-forming substances with limited miscibility or incompatibility with epoxy resins cannot - according to known solutions - be used to modify epoxy products. During the storage of paints, drying or hardening of the coatings, the separation of polymeric phases or their flocculation takes place in such cases, which causes the formation of low-quality coatings.

W czasie prowadzenia prac nad otrzymywaniem lakierów i farb, zawierających mieszaniny żywic epoksydowych i innych substancji błonotwórczych, szczególnie polimerów termoplasty163 890 3 cznych, stwierdzono, iż korzystne własności tych wyrobów uzyskać można przez wprowadzenie komponentu epoksydowego w postaci niewodnej dyspersji wstępnie usieciowanego mikrożelu.During work on the preparation of varnishes and paints containing mixtures of epoxy resins and other film-forming substances, especially thermoplastic polymers, it was found that the advantageous properties of these products can be obtained by introducing the epoxy component in the form of a non-aqueous dispersion of a pre-cross-linked microgel.

Znane dotychczas rozwiązania użycia niewodnych dyspersji mikrożeli polimerowych dotyczą mikrożeli akrylowych, stosowanych w niektórych wyrobach dla motoryzacji oraz wyrobach do drewna.Hitherto known solutions for the use of non-aqueous polymer microgel dispersions relate to acrylic microgels used in some automotive and wood products.

Znane i stosowane w wyrobach lakierowych niewodne dyspersje mikrożeli akrylowych otrzymywane są przez suspensyjną polimeryzację odpowiednich monomerów w dobranych rozpuszczalnikach, w obecności koloidów ochronnych. Niewodne dyspersje mikrożeli tych polimerów o wysokich masach cząsteczkowych mogą być wykorzystane do wytwarzania wyrobów lakierowych według konwencjonalnych techonologii. Mimo wysokiego stężenia polimeru są one bowiem niskolepkimi cieczami, zaś uzyskiwane powłoki utrzymują wyjściowe własności mechaniczne i odpornościowe w długich okresach eksploatacji - dzięki ograniczonej możliwości dalszego wzrostu masy cząsteczkowej, czy gęstości usieciowania polimeru. Te zjawiska są bowiem odpowiedzialne za starzenie powłok.Known and used in varnish products, non-aqueous dispersions of acrylic microgels are obtained by suspension polymerization of appropriate monomers in selected solvents in the presence of protective colloids. Non-aqueous dispersions of microgels of these high molecular weight polymers can be used for the preparation of coatings according to conventional technologies. Despite the high concentration of the polymer, they are low-viscosity liquids, and the obtained coatings maintain their original mechanical and resistance properties over long periods of operation - thanks to the limited possibility of further growth of the molecular weight or the polymer cross-link density. These phenomena are responsible for the aging of coatings.

Główna trudność w uzyskaniu stabilnych niewodnych dyspersji mikrożeli polimerowych polega na efektywnym przeciwdziałaniu flokulacji dyspersji, w ośrodku o niskiej stałej dielektrycznej.The main difficulty in obtaining stable non-aqueous polymer microgel dispersions is the effective counteracting of dispersion flocculation in a medium with a low dielectric constant.

Badając mieszane układy spoiw do lakierów i farb stwierdzono, iż wprowadzenie składnika epoksydowego w formie niewodnej dyspersji usieciowanego mikrożelu polimerowego, pozwala na modyfikację wyrobów opartych na różnych bazach błonotwórczych, również takich, które w dotychczas stosowanych technologiach nie mogły być łączone z komponentami epoksydowymi. Umożliwia ponadto otrzymywanie modyfikowanych wyrobów epoksydowych w postaci jednoskładnikowej.When testing mixed binder systems for varnishes and paints, it was found that the incorporation of the epoxy component in the form of a non-aqueous dispersion of cross-linked polymer microgel allows for the modification of products based on various film-forming bases, including those that, in the technologies used so far, could not be combined with epoxy components. It also enables the production of modified epoxy products in a single-component form.

Szczególnie korzystne okazało się modyfikowanie niewodnymi dyspersjami mikrożeli epoksydowych, wyrobów opartych na wysokocząsteczkowych, liniowych polimerach termoplastycznych, jak polimery i kopolimery winylowe, akrylowe, chlorowany kauczuk, chlorowany polietylen, polistyren, substancjach bitumicznych jak asfalty ponaftowe i smoły powęglowe oraz żywicach silikonowych.Modifying with non-aqueous dispersions of epoxy microgels, products based on high-molecular, linear thermoplastic polymers, such as vinyl, acrylic polymers and copolymers, chlorinated rubber, chlorinated polyethylene, polystyrene, bituminous substances, such as petroleum asphalts and coal tar, and silicone resins, has proved to be particularly advantageous.

Otrzymywanie lakierów i farb, zawierających niewodne dyspersje mikrożeli epoksydowych, sposobem według wynalazku, polega na sporządzeniu oddzielnie dwóch roztworów. Pierwszym jest roztwór modyfikowanej substancji błonotwórczej w rozpuszczalniku organicznym. Oddzielnie sporządza się roztwór żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej od 0,1 do 0,5 mola/100 g, o stężeniu 30 do 70 procent masowych, w kompozycji rozpuszczalników organicznych. Do roztworu żywicy epoksydowej dodaje się następnie wytypowany utwardzacz, zawierający wolne grupy aminowe i/lub iminowe w ilości od 10 do 80 procent ilości stechiometrycznej i poddaje wstępnemu przereagowaniu w temperaturze od 283 K do 333 K przez 0,5 do 3 godzin, aż lepkość mieszaniny wzrośnie nie więcej niż do 15dPa · s. Następnie tak przygotowany roztwór adduktu (składnik epoksydowy) łączy się przy stałym mieszaniu z roztworem modyfikowanej substancji błonotwórczej. Składnik epoksydowy wytrąca się wówczas, w roztworze modyfikowanej substancji błonotwórczej, w formie niewodnej dyspersji, o wielkości zsolwatowanych cząstek rzędu 200 Nm. Ilość składnika epoksydowego wynosi od 15 do 50 procent masowych w przeliczeniu na substancje nielotne, w stosunku do zawartości substancji błonotwórczych w lakierze, lub farbie, względnie spoiwie do ich wytwarzania. Tak otrzymane spoiwo, po ewentualnym uzupełnieniu plastyfikatorem, może być wykorzystane jako lakier, a po stosownym zapigmentowaniu - jako farba przeciwkorozyjna, lub nawierzchniowa. W procesie technologicznym otrzymywania farb zawierających niewodne dyspersje mikrożeli epoksydowych, wytworzenie ich w modyfikowanej substancji błonotwórczej, może być również przeprowadzone po jej uprzednim zapigmentowaniu.The preparation of varnishes and paints containing non-aqueous dispersions of epoxy microgels by the method according to the invention consists in preparing two solutions separately. The first is a solution of the modified binder in an organic solvent. Separately, an epoxy resin solution with an epoxy number of 0.1 to 0.5 mol / 100 g at a concentration of 30 to 70 weight percent in the organic solvent composition is prepared. The selected hardener containing 10 to 80 percent stoichiometric amounts of free amine and / or imine groups is then added to the epoxy resin solution and pre-reacted at a temperature of 283 K to 333 K for 0.5 to 3 hours until the viscosity of the mixture will rise not more than 15dPa · s. Then, the adduct solution (epoxy component) prepared in this way is combined with the solution of the modified binder under constant stirring. The epoxy component then precipitates in the solution of the modified film-former in the form of a non-aqueous dispersion with a solvated particle size of 200 Nm. The amount of the epoxy component is from 15 to 50 percent by mass, based on non-volatile substances, based on the content of film-forming substances in the varnish or paint or binder for their preparation. The binder obtained in this way, possibly supplemented with a plasticizer, can be used as a varnish, and after appropriate pigmentation - as an anticorrosive or topcoat paint. In the technological process of obtaining paints containing non-aqueous dispersions of epoxy microgels, their production in a modified film-forming substance can also be carried out after its prior pigmentation.

W zależności od udziału mikiożelu epoksydowego w kompozyji błonotwórczej lakieru, lub farby, można uzyskać wyroby o różnorodnych własnościach, przy zachowaniu ich jednoskładnikowości i fizycznego charakteru schnięcia powłok przez odparowanie rozpuszczalnika i koalescencji zsolwatowanych cząstek usieciowanego zsolwatowanego mikrożelu polimerowego. Powłoki lakierów i farb modyfikowanych sposobem według wynalazku niewodnymi dyspersjami mikrożeli epoksydowych odznaczają się wysoką przyczepnością, w tym do takich podłoży jak metale niezależne, stal ocynkowana, stopy aluminium, podłoża stalowe niedostatecznie oczyszczone z produk4Depending on the share of epoxy mycogel in the film-forming composition of the varnish or paint, it is possible to obtain products with various properties, while maintaining their one-component nature and the physical nature of coating drying by solvent evaporation and coalescence of solvated particles of cross-linked solvated polymer microgel. Coatings of varnishes and paints modified by the method according to the invention with non-aqueous dispersions of epoxy microgels are characterized by high adhesion, including to such substrates as non-ferrous metals, galvanized steel, aluminum alloys, steel substrates insufficiently cleaned of the products.

163 890 tów korozji, odpornością na działanie czynników mechanicznych m. in. ścieranie, odpornością na działanie czynników mechanicznych m. in. ścieranie, odpornością na działanie wody, wody morskiej i różnych mediów agresywnych.163,890 corrosion, resistance to mechanical factors, including abrasion, resistance to mechanical factors, including abrasion, resistance to water, sea water and various aggressive media.

Cechą charakterystyczną lakierów i farb zawierających niewodne dyspersje mikrożeli epoksydowych, otrzymywanych sposobem według wynalazku, jest ich stabilność reologiczna. Przed flokulacją drobnych cząsteczek, niewodna dyspersja mikrożelu epoksydowego stabilizowana jest sterycznie przez roztwór podstawowej substancji błonotwórczej, najczęściej liniowego polimeru o wysokiej masie cząsteczkowej.A characteristic feature of the varnishes and paints containing non-aqueous dispersions of epoxy microgels, obtained by the process according to the invention, is their rheological stability. Prior to flocculation of fine particles, the non-aqueous epoxy microgel dispersion is sterically stabilized by a solution of the base binder, most often a linear high molecular weight polymer.

Sposób według wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.The method according to the invention is explained in more detail in the working examples.

Przykład I. Sposób otrzymywania farby przeciwkorozyjnej winylowo-epoksydowej. 4 części masowe żywicy epoksydowej, o liczbie epoksydowej 0,21 mola/100 g rozpuszcza się w 4 częściach masowych octanu butylu, 2 częściach masowych ksylenu i 1 części masowej butanolu. Do roztworu dodaje się 0,5 części masowych adduktu poliaminy aromatycznej o równoważniku aktywnego wodoru aminowego 115 i pozostawienia do przereagowania w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Oddzielnie przygotowuje się przez mieszanie mieszadłem szybkobieżnym część pigmentowaną farby, dozując kolejno 40 części masowych ksylenu, 15 części masowych kopolimeru chlorku winylu z eterem izobutylowinylowym, 3 części masowe chlorowanej parafiny, 20 części masowych siarczanu baru, 5 części masowych talku, 5 części masowych pasty aluminium niewypływającego o zawartości 65 procent masowych aluminium, 0,25 części masowych kwasu salicylowego i 0,25 części masowych uwodornionego oleju rycynowego. Do tak przygotowanej pasty pigmentowej w lakierze poliwinylowym wprowadza się, przy stałym mieszaniu, roztwór przereagowanej żywicy epoksydowej z utwardzaczem. Uzyskuje się farbę typu gruntowego, szybkoschnącą, dającą powłokę odporną na czynniki korozyjne, o bardzo dobrej przyczepności do stali, powierzchni niedokładnie oczyszczonych z rdzy, blachy ocynkowanej i aluminiowanej ogniowo i natryskowo, a także do stopów metali lekkich.Example I. Method for the preparation of a vinyl epoxy anti-corrosive paint. 4 parts by mass of epoxy resin with an epoxy number of 0.21 mol / 100 g are dissolved in 4 parts by mass of butyl acetate, 2 parts by mass of xylene and 1 part by mass of butanol. 0.5 parts by mass of an aromatic polyamine adduct with an equivalent of active amine hydrogen 115 is added to the solution and allowed to react at room temperature for 2 hours. Separately, the pigmented part of the paint is prepared by mixing with a high-speed agitator, dosing successively 40 parts by mass of xylene, 15 parts by mass of a copolymer of vinyl chloride with isobutyl vinyl ether, 3 parts by mass of chlorinated paraffin, 20 parts by mass of barium sulphate, 5 parts by mass of talcum powder, 5 parts by mass of aluminum paste non-flowing with 65% by mass of aluminum, 0.25 parts by mass of salicylic acid and 0.25 parts by mass of hydrogenated castor oil. The solution of the reacted epoxy resin with the hardener is added to the pigment paste prepared in this way in a polyvinyl varnish, with constant stirring. The result is a primer, quick-drying, coating resistant to corrosive agents, with very good adhesion to steel, surfaces not thoroughly cleaned of rust, galvanized and hot-spray aluminized steel sheets, as well as for light metal alloys.

Przykład II. Sposób otrzymywania farby nawierzchniowej winylowo-epoksydowej. 5 części masowych żywicy epoksydowej, o liczbie epoksydowej 0,21 rozpuszcza się w 5 częściach masowych mieszaniny ksylenu z octanem etylu w stosunku 1: 1 części masowych i poddaje reakcji w temperaturze pokojowej przez 2 godziny z roztworem 1 części masowej utwardzacza poliamidowego o równoważniku aktywnego wodoru 240, w 1 części masowej mieszaniny ksylenu z butanolem w stosunku masowym 1:1. Mieszaninę reakcyjną wprowadza się, przy stałym mieszaniu, do uprzednio sporządzonego roztworu z 14,5 części masowych kopolimeru chlorku winylu z eterem izobutylowinylowym w 43,5 częściach masowych ksylenu, dodaje 5 części masowych plastyfikatora - chlorowanej parafiny. Do tak sporządzonego spoiwa, stanowiącego niewodną dyspersję mikrożelu epoksydowego w roztworze plastyfikowanego kopolimeru winylowego, dodaje się 13 części masowych siarczanu baru, 9 części masowych bieli tytanowej, 0,2 części masowych środka zagęszczającego-uwodornionego oleju rycynowego, i farbę poddaje dyspergowaniu w młynie perełkowym. Gotowy wyrób rozcieńcza się do lepkości roboczej 2,5 dPa · s przy pomocy 2,8 części masowych ksylenu. Otrzymana farba typu nawierzchniowego, daje szybkoschnącą powłokę o połysku 45 procent, odporną na ścieranie, wodę. atmosferylia i agresywne środki chemiczne.Example II. Method of obtaining a vinyl-epoxy topcoat. 5 parts by mass of epoxy resin with an epoxy number of 0.21 are dissolved in 5 parts by mass of a 1: 1 mass mixture of xylene with ethyl acetate and reacted at room temperature for 2 hours with a solution of 1 part by mass of a polyamide hardener with an equivalent of active hydrogen. 240, in 1 part by mass mixture of xylene with butanol in a mass ratio of 1: 1. The reaction mixture is introduced, under constant stirring, into a previously prepared solution of 14.5 parts by mass of a copolymer of vinyl chloride with isobutyl vinyl ether in 43.5 parts by mass of xylene, 5 parts by mass of a plasticizer - chlorinated paraffin are added. 13 parts by mass of barium sulphate, 9 parts by mass of titanium white, 0.2 parts by mass of a thickener-hydrogenated castor oil are added to the binder prepared in this way, which is a non-aqueous dispersion of an epoxy microgel in a solution of a plasticized vinyl copolymer, and the paint is dispersed in a pearl mill. The finished product is diluted to a working viscosity of 2.5 dPa. S with 2.8 parts by mass of xylene. The obtained topcoat-type paint gives a quick-drying coating with a gloss of 45 percent, resistant to abrasion and water. atmospheric and aggressive chemicals.

Przykład III. Sposób otrzymywania farby przeciwkorozyjnej chlorokauczukowo-epoksydowej. 16 części masowych chlorokauczuku o zawartości chloru 64 procent masowych rozpuszcza się w 24 częściach masowych ksylenu, dodaje się 5 części masowych chloroparafiny i po uzyskaniu jednorodnego roztworu wprowadza 10 części masowych siarczanu baru, 10 części masowych czerwieni żelazowej, 2 części masowe tlenku cynku, 6 części masowych talku, 8 części masowych pasty aluminium niewypływającego o zawartości aluminium 65 procent masowych oraz 1 część masową bentonu. Farbę poddaje się dyspergowaniu. Oddzielnie sporządza się roztwór z 7 części masowych żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej 0,3, 4 części masowych octanu butylu 3 części masowych ksylenu i poddaje go reakcji z 2 częściami masowymi utwardzacza poliaminoamidowego o równoważniku aktywnego wodoru 180, rozpuszczonego w 1 części masowej butanolu i 1 części masowej ksylenu, przez 1 godzinę w temperaturze 323 K. Zdyspergowaną w spoiwie chlorokauczukowym pastę pigmentową łączy się, prowadząc intensywne mieszanie, z roztworem mieszaniny reakcyjnej żywicy epoksydowej z utwardzaczem. Uzyskuje się farbę przeciwkorozyjnąExample III. Method of obtaining anticorrosive chlorinated rubber-epoxy paint. 16 parts by mass of chlorinated rubber with a chlorine content of 64 percent by mass are dissolved in 24 parts by mass of xylene, 5 parts by mass of chloroparaffin are added and, after obtaining a homogeneous solution, 10 parts by mass of barium sulphate, 10 parts by mass of iron red, 2 parts by mass of zinc oxide, 6 parts are added. by mass of talc, 8 parts by mass of a non-leaking aluminum paste with an aluminum content of 65 percent by mass, and 1 part by mass of benton. The paint is dispersed. Separately, a solution is prepared from 7 parts by mass of epoxy resin with an epoxy number 0.3, 4 parts by mass of butyl acetate, 3 parts by mass of xylene, and reacted with 2 parts by mass of a polyaminoamide hardener with an active hydrogen equivalent of 180, dissolved in 1 part by mass of butanol and 1 part by mass of xylene for 1 hour at a temperature of 323 K. The pigment paste dispersed in the chlorinated rubber binder is combined, under intensive stirring, with the solution of the epoxy resin and hardener reaction mixture. Anticorrosive paint is obtained

163 890 5 o wysokiej przyczepności powłok do podłoża stalowego, z metali lekkich i ich stopów, stali ocynkowanej ogniowo i natryskowo.163 890 5 with high adhesion of the coatings to steel, light metals and their alloys, hot-dip galvanized and sprayed steel.

Przykład IV. Sposób otrzymywania farby bitumiczno-epoksydowej. 7 części masowych żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej 0,21 rozpuszcza się w mieszaninie 4 części masowych ksylenu z 3 częściami masowymi butanolu i poddaje reakcji w temperaturze 313 K przez 1 godzinę z 1 częścią masową adduktu dwuaminy aromatycznej o równoważniku aktywnego wodoru 115, a następnie wprowadza - przy stałym mieszaniu - do uprzednio sporządzonego roztworu z 7 części masowych kopolimeru chlorku winylu z eterem izobutylowinylowym w 21 częściach masowych ksylenu. Otrzymaną niewodną dyspersję mikrożelu epoksydowego w roztworze kopolimeru winylowego miesza się 26 częściami masowymi smoły powęglowej preparowanej, 23 częściami masowymi kaolinu, 1 częścią masową bentonu, poddaje dyspergowaniu mieszadłem szybkobieżnym i rozcieńcza do lepkości roboczej 3,5 dPa · s przy pomocy 7 części masowych ksylenu. Uzyskana farba jednoskładnikowa, szybkoschnąca, nadaje się do zabezpieczania przed korozją konstrukcji stalowych eksploatowanych w stałym, lub przemiennym zanurzeniu w wodzie i wodzie morskiej.Example IV. Method of obtaining bitumen-epoxy paint. 7 parts by mass of epoxy resin with an epoxy number of 0.21 are dissolved in a mixture of 4 parts by mass of xylene with 3 parts by mass of butanol and reacted at a temperature of 313 K for 1 hour with 1 part by mass of an aromatic diamine adduct with an active hydrogen equivalent of 115, and then introduced - under constant stirring - to a previously prepared solution of 7 parts by mass of a copolymer of vinyl chloride with isobutyl vinyl ether in 21 parts by mass of xylene. The obtained non-aqueous epoxy microgel dispersion in a vinyl copolymer solution is mixed with 26 parts by mass of prepared coal tar, 23 parts by mass of kaolin, 1 part by mass of benton, dispersed with a high-speed mixer and diluted to a working viscosity of 3.5 dPa · s with 7 parts by mass of xylene. The obtained one-component, fast-drying paint is suitable for corrosion protection of steel structures operated in constant or alternating immersion in water and sea water.

Przykład V. Sposób otrzymywania lakieru akrylowo-epoksydowego. 13 części masowych żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej 0,22 rozpuszcza się w mieszaninie 6 części masowych ksylenu i 7 części masowych octan-n-butylu i poddaje reakcji przez 1 godzinę, w temperaturze 308 K, z 4,5 częściami masowymi utwardzacza poliaminoamidowego, o równoważniku aktywnego wodoru 240, rozpuszczonego w mieszaninie 3 części masowych ksylenu i 1,5 części masowych alkoholu izobutylowego. Gdy lepkość mieszaniny reakcyjnej wzrośnie do 3 dPa · s dodaje się ją — przy stałym mieszaniu — do 40 części masowych roztworu termoplastycznej żywicy akrylowej o stężeniu 50 procent masowych w mieszaninie ksylenu z octanem etylu w stosunku 1:1 części masowych. Po uzupełnieniu 3 częściami masowymi plastyfikatora — ftalanu dwuoktylu — i rozcieńczeniu do lepkości roboczej 2 dPa · s, przy pomocy 22 częściami masowych ksylenu, otrzymuje się lakier akrylowo epoksydowy, jcndnskładnikowy, szybkoschnący, który po wyschnięciu daje transparentową powłokę matową, o dużej przyczepności do drewna, metali, szkła, odporną na działanie czynników mechanicznych, atmosferylia i ścieranie.Example 5 Method of obtaining an acrylic-epoxy varnish. 13 parts by mass of an epoxy resin with an epoxy number of 0.22 are dissolved in a mixture of 6 parts by mass of xylene and 7 parts by mass of n-butyl acetate and reacted for 1 hour at a temperature of 308 K with 4.5 parts by mass of a polyaminoamide hardener, an equivalent of active hydrogen 240, dissolved in a mixture of 3 parts by mass of xylene and 1.5 parts by mass of isobutyl alcohol. When the viscosity of the reaction mixture rises to 3 dPa. S, it is added - with constant stirring - to 40 parts by mass of a 50 percent by mass solution of thermoplastic acrylic resin in a 1: 1 mass ratio of xylene with ethyl acetate. After supplementing with 3 mass parts of a plasticizer - dioctyl phthalate - and diluting to a working viscosity of 2 dPa s, with 22 mass parts of xylene, an acrylic-epoxy varnish is obtained, jcndncomponent, quick-drying, which after drying gives a transparent matt coating with high adhesion to wood , metals, glass, resistant to mechanical factors, atmosphere and abrasion.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000

Claims

Patent claim

A method of obtaining varnishes and paints containing non-aqueous dispersions of polymer microgels based on various film-forming substances such as thermoplastic polymers, bituminous substances, silicone resins, characterized in that a solution in an organic solvent of epoxy resin with an epoxy equivalent of 0.1 to 0.5 mol / 100 g, in a concentration of 30 to 70 percent by weight, is pre-crosslinked with a hardener containing free amine and / or imino groups at a temperature of 283 K to 333 K for 0.5 to 3 hours, used in an amount of 10 to 80 percent stoichiometric, and the resulting adduct solution, with a viscosity not exceeding 15 dPa · s, is added, with constant stirring, in an amount of 15 to 50 mass percent based on non-volatile components in relation to the sum of non-volatile film-forming components, to the varnish or paint or binder for their manufacture.