PL16326B3 - Sposób obróbki naturalnych lub sztucznych izokoloidów, zawierajacych nienasycone zwiazki weglowe. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 7 listopada 1946 r.W patencie Nr 14947 opisano sposób albo zwiekszonem cisnieniem, albo bez tej zmieniania fizycznych wlasnosci natural- obróbki. Otrzymuje sie przytern z cieczy nych i sztucznych izokoloidów, zawieraja- stale albo pólstale plastyczne masy, zas cych nienasycone zwiazki weglowe, polega- stale materjaly wyjsciowe mozna dalej u- jacy na tern, ze produkty te traktuje sie twardzac, albo tez przeprowadzac w stan elektrolitami, jak solami kwasów organicz- papkowaty wzglednie ciekly, nych lub nieorganicznych, organicznemi Dalsze badania, dotyczace nienasyco- zwiazkami metali, rodnikami kwasów orga- nych izokoloidów organicznych, zawieraja- nicznych szeregu aromatycznego, stalemi cych wysokoczasteczkowe kwasy organicz- nizszemi czlonami nizszych kwasów orga- ne albo ich pochodne, umozliwily stosowa- nicznych szeregu alifatycznego, organiczne- nie przy tym sposobie dalszej grupy srod- mi zwiazkami kwasów nieorganicznych, z ków, wywolujacych w izokoloidach poza- nastepujaca pózniej albo jednoczesnie ob- dane wyzej wspomniane zmiany, róbka gazami, pod zimniejszonem, zwyklem Wykryto, ze w nastepujacym szeregu¦glejów: olejku drzewnym, oleju lnianym, ^c^nowym, rybim (tranie), makowym, slo¬ necznikowym, rzepakowym, orzechowym, oleju z nasion swierkowych, oleju kukury¬ dzowym w jednakowych warunkach la¬ twosc przemiany zmniejsza sie w podanej kolejnosci. Poczatkowe oleje tego szeregu mozna zmienic najlatwiej, otrzymujac przytem produkty najtwardsze, podczas gdy szybkosc zmiany i twardosc otrzymy¬ wanych produktów zmniejsza sie ku konco¬ wi tego szeregu, Nalezy jednak zaznaczyc, ze przy uzyciu odpowiednich srodków moz¬ na otrzymac nawet i z ostatnio wspomnia- nych olejów produkty utwardzone. Jesli np. olej rycynowy ogrzewac przez 5 godzin pod cisnieniem 25 mm slupa rteci z 5 pro¬ centami dwuweglanu sodu do 270—290°C, to otrzymuje sie produkt staly, natomiast z oliwy w tych samych warunkach otrzy¬ muje sie produkt o konsystencji waze¬ liny. Jesli natomiast ollwe w tych sa¬ mych warunkach traktowac 5 procentami dwuweglanu sodowego i taka sama iloscia nadtlenku baru, to otrzymuje sie produkt podobny do produktu, otrzymywanego z oleju rycynowego przez ogrzewanie % do¬ datkiem 3% dwuweglanu sodowego.Z posród zywic najlepiej daja sie zmie¬ niac gatunki amerykanskie, francuskie i hiszpanskie, natomiast gatunki greckie da¬ ja sie zmieniac nieco gorzej, w kazdym ra¬ zie jednak zostaja znacznie uszlachetnione i staja sie zdatne do fabrykacji lakierów.Nastepujace srodki nadaja sie miedzy in- nemi doskonale do przemiany zywic na cie¬ cze: jodek amonu, siarczan magnezu, chlo¬ rek magnezu, weglan cynku, bromek cynku, siarczek sodu, rodanek baru, chromian olo¬ wiu, dwuchromian potasu, siarczek kadmu.Przeprowadzanie w postac ciekla odbywa sie zapomoca traktowania mieszaniny zy¬ wicy i srodka dodanego na goraco pod zinniejszonem cisnieniem. Dodatek 5 pro¬ centów kwasu mrówkowego do mieszaniny zwieksza szybkosc rozpuszczania srodka zmieniajacego i skutkiem tego polepsza wlasciwosci otrzymanego produktu.Przyklady powyzsze nie ograniczaja w zadnym razie zakresu zastosowania niniej¬ szego wynalazku.Zgodnie ze sposobem wedlug patentu glównego Nr 14947 produkty, odpowiednie do wyrobu lakierów, otrzymuje sie z ole¬ jów tluszczowych, a zwlaszcza z olejku drzewnego, lnianego, rycynowego, slonecz¬ nikowego, tranu rybiego i tym podobnych.W specjalnych przypadkach odpowiednie- mi materjalami wyjsciowemi w tym celu moga byc oleje mineralne, zawierajace kwasy naftenowe, asfalty lub smoly. Rów¬ niez utwardzone zywice stanowia doskona¬ ly materjal do wyrobu lakierów. Jesli np. zywice ogrzewac z 5 procentami wago- wemi nadtlenku cynku i taka sama iloscia siarczynu litu az do rozpuszczenia doda¬ nych srodków w zywicy, to otrzymuje sie produkt utwardzony odpowiednio do po¬ wyzszego celu. Przez uplynnienie (prze¬ prowadzenie w ciecz) zywic otrzymuje sie doskonale namiastki olejów schnacych do lakierów olejowych, poniewaz uplynnione zywice posiadaja dobra zdolnosc wysycha¬ nia. Okazalo sie, ze zmiane fizycznych wla¬ snosci materjalów wyjsciowych mozna o- siagnac nietylko zapomoca substancyj, wy¬ mienionych w patencie glównym, lecz, ze do celu tego nadaja sie równiez zwiazki wszelkiego rodzaju, zawierajace w cza¬ steczce nieorganiczna reszte kwasowa oraz reszte organiczna. Okreslenie „nieorganicz¬ ne reszty kwasowe" oznacza reszty nieor¬ ganiczne, które przez przylaczenie jedne¬ go lub kilku atomów wodoru mozna prze¬ mienic na kwas nieorganiczny, przyczem kwas weglowy zaliczony jest równiez do kwasów nieorganicznych. Zwiazkami takie- mi moga byc np. organiczne chlorowco-po- chodne, jak kwas trójchlorooctowy, wo- dzian chloralu, jodoformodwuchlorobenzen, p-dwuchlorobenzen, trójchlorobenzen, kwas jednochlorooctowy, czterochloro-o-anizydy-na, chlorowodorek pinenu, czterochloro- naftalen, p-nitrochlorobenzen, chlorek ben¬ zylu, trójfenylochlorometan, chlorek acety¬ lu, chlorek benzoilu, nastepnie — organicz¬ ne kwasy sulfonowe oraz ich haloddki i e- stry, np. sól sodowa kwasu 2.6.8-naftyloaminodwusulionowego, 2,6.8-naftolodwusulfonowegof /^.3.6-aminonaftolodwuisulfonowego, 1.5-naftolosulfonowego, 2.3.6-naftolodwusulfonowego, 2*6-naftolosulfonowego, kwas 2.6-naityloaminosuifonowy, ,, 2.J-naftyloaminosulfonowy, „ 2-fenyloamino-S-naftolo-6~sulfonowy, „ P naftyloamino-3.6.8-trój ;ulfonowy, „ P naftolo-3.6.8-trójsulfonowy, „ P naitolo-./.5-dwusulfonowy, ,, naftaleno-2.5-dwusulfonowy, chlorek kwasu naftaleno-/-sulfonowego, Kwas a naftylosulfoaminowy, „ m-ksylidyno3ulfonowy, ,, benzenosulfonowy, ,, p-toluenosulfonowy, chlorek kwasu p-toluenosulfonowego, kwas 5-sulfosalicylowy, „ p-toluidyno-metasulfonowy, chlorek kwasu benzenosulfonowego, kwas 2.5-dwuchlorobenzenosulfonowy, p-toluenometylosulfonjan, etylochlorosulfonjan, estry kwasów nieorganicznych, np. siarczan dwumetylu, fosforan trójfenylu albo trój- krezylu, weglany nitrokrezolu oraz nieor¬ ganiczne sole zasad organicznych, np, chlo¬ rowodorek m-nitroaniliny, siarczan dwua- minodwufenyloaminy, siarczan aminoazo- benzenu, siarczan dwufenyloaminy, chloro¬ wodorek dwufenyloaminy, bromowodorek dwufenyloaminy, trójchlorooctan dwufeny¬ loaminy, chlorowodorek trójchloroaniliny.Prócz wyzej wymienionych zwiazków mozna uzywac: o-nitrofenol, p-nitrofenol, p-nitroacetanilid, dwunitroaniline, fluore- sceine, eozyne, tiokarbanilid, siarczek 4.4- dwuaminodwufenylu, dwufenylosulfon.Nie ograniczajac zakresu niniejszego wynalazku, nalezy zaznaczyc, ze ilosc srod¬ ka, dodawanego wedlug wynalazku, wy¬ nosi z reguly 2 do 10% wagowych materja- lu wyjsciowego. Wykryto, ze stopien prze¬ miany wlasnosci produktu jest tern wiek¬ szy, im wieksze uzywa sie ilosci srodka do¬ dawanego. Uzycie wiecej niz 30% nie jest konieczne, a w przypadku soli równiez nie jest mozliwe stosowanie wiekszych ilosci.Jednakze ilosc dodatków organicznych moze byc wieksza.Specjalnie korzystnemi okazaly sie te dodatki, które nadaja cieczy (zwlaszcza wodzie), w której sa rozpuszczone, ujemne napiecie powierzchniowe.Skutecznosc srodków dodawanych, opi¬ sanych w patencie glównym i wedlug ni¬ niejszego wynalazku, jest znacznie wiek¬ sza, jesli dodatki wprowadzac w postaci bardzo drobnych czastek, rozpraszajac te dodatki z materjalem wyjsciowym zapomo- ca mlynka.Aby przyspieszyc rozpuszczanie do¬ datków, mozna stosowac nietylko naswie¬ tlania, opisane w patencie glównym, lecz mozna równiez mase reakcyjna wlaczyc do obwodu pradu elektrycznego.Dobierajac odpowiedni srodek dodawa¬ ny, mozna otrzymac produkty, nadajace sie do wytwarzania lakierów olejowych i celu¬ lozowych, bardziej odporne na dizialanie wody. W tym celu stosuje sie dodatki nie¬ rozpuszczalne w wodzie lub slabo w niej rozpuszczalne, np. weglan cyny, siarczyn cyny, siarczek cyny, siarczek antymonu, — 3 —siarczek cynku, weglan baru, siarczyn wap¬ nia, siarczyn strontu, siarczyn magnezu, siarczyn olowiu, siarczyn kadmu, siarczek kadmu, siarczan rteci i tym podobne.Niektóre z tych dodatków sa w ma- terjale wyjsciowym bardzo trudno roz¬ puszczalne i dobnze jest wytwarzac je in statu nascendi w samym materja- le wyjsciowym. Tak wiec, np. weglan cyn¬ ku i nadlenek baru daja w oleju weglan ba¬ ru i tlenek cynku, oba sa nierozpuszczalne w wodzie, a otrzymany produkt nadaje sie doskonale do otrzymywania lakierów, trwa¬ lych na dzialanie wody.Zgodnie z dalsza odmiana sposobu, opi¬ sanego w patencie glównym, w produkcie izokoloidalnym (np. olejach tluszczowych albo zywicach) w celu utwardzenia rozpu¬ szcza sie albo rozprasza nadtlenki wap- niowców, cynku, magnezu albo mieszaniny dwóch lub wiecej z tych nadtlenków w pod¬ wyzszonej temperaturze, skutkiem czego izokoloid zostaje przeprowadzony w pro¬ dukt utwardzony, a jednakze plastyczny.Utwardzanie odbywa sie w tym przy¬ padku w granicach temperatury od 200 do 330°C, najlepiej w temperaturze od 250 do 300°C i pod zmniejszonem cisnieniem, chociaz w pewnych wypadkach mozna rów¬ niez stosowac cisnienie zwiekszone.Najlepsze wyniki otrzymuje sie, jesli ilosc dodanych nadtlenków wynosi od 2 do 10%, liczac na wage materjalu wyjsciowe¬ go.Przy wyrobie lakierów proponowano stosowanie nadtlenku baru w niewielkich ilosciach przy utwardzaniu zwyklej zywi¬ cy zapomoca wapna, przyczem dodatek nadtlenku barowego mial na celu utlenianie zanieczyszczen oraz otrzymywanie jasnego produktu. Dalej znane jest otrzymywanie szybko schnacego pokostu przy uzyciu ja¬ ko dodatku lnianego nadtlenku manganu; do otrzymywania sykatywow, zawieraja¬ cych mangan, stosowano równiez nadtle¬ nek manganu.Jednakze we wszystkich wspomnianych wypadkach ani nie osiagano znaczniejszej zmiany lepkosci i innych wlasciwosci ma- terjalów wyjsciowych, ani tez nie dazono do tego. Znane sposoby maja na celu jedy¬ nie otrzymywanie szybciej schnacych po¬ kostów albo stalych sykatywów.Dodatek nadtlenków zgodnie z wyna¬ lazkiem w przeciwienstwie do znanych spo¬ sobów ma na celu otrzymywanie produk¬ tów nowego rodzaju o zupelnie nowych wlasnosciach, które mozna stosowac jako nowe srodki wiazace przy wyrobie lakie¬ rów, przy wyrobie linoleum i innych mate- rjalów.W mysl wynalazku przy wytwarzaniu materjalów podstawowych do wyrobu la¬ kierów bardzo dobre wyniki osiaga sie przez uzycie substancyj, wywiazujacych tlen, np. nadtlenków a zwlaszcza nadtlenków meta¬ li, które z anjonem drugiego dodanego srod¬ ka tworza zwiazki nierozpuszczalne w wo¬ dzie. Odpowiednie nadtleniki oraz inne jednoczesnie dodane srodki moga byc na¬ stepujace: weglan cynku lacznie z jednym z nastepujacych nadtlenków: z nadtlenkiem bizmutu, manganu, niklu, cynku, strontu, ceru; weglan rteci z nadtlenkiem baru albo magnezu, weglan olowiu z nadtlenkiem baru.Wyzej opisany sposób, w którym mate- rjaly wyjsciowe podlegaja dzialaniu wy¬ wiazujacego sie gazowego tlenu, nalezy od¬ róznic od zwyklego procesu utleniania.Wyzej opisany sposób nadaje sie nie- tylko do otrzymywania stalych surowców do wyrobu lakierów z plynnych olejów, lecz takze do calkowitego albo czesciowe¬ go przetwarzania stalych albo pólstalych zywic na ciecze, zdatne do fabrykacji la¬ kieru. Zapomoca rozmaitych srodków do¬ dawanych, jak siarczan magnezowy, siar¬ czek sodowy, jodek amonowy, weglan ma¬ gnezowy, weglan wapnia i chromian olowiu, mozna otrzymywac bardzo dobre surowce do wyrobu lakierów z zywic, przyczem trzyostatnio wymienione i inne nierozpuszczal¬ ne w wodzie srodki maja te zalete, ze o- trzymane przy ich uzyciu produkty nada¬ ja sie do wyrobu lakierów, odpornych na dzialanie wody.W dalszym ciagu opisu ciala, otrzyma¬ ne z olejów przez traktowanie srodkami dodawanemi, zwane sa „produktami olejo- wemi", zas ciala otrzymane z zywic—,,pro- duktami zywieowemi". Termin ,,zywice" o* znacza zarówno zywice naturalne, np. ka- lafonje, jak równiez mieszaniny lub zwiaz¬ ki zywic naturalnych z zywicami syntetycz¬ nemu Z produktów olejowych i zywicowych, otrzymanych w powyzszy sposób, mozna o- trzymac lakiery zupelnie nowego rodzaju.Mozna przytem stosowac rozmaite kombi¬ nacje wulkanizowanych i niewulkanizowa- nych produktów olejowych i zywicowych, tak wiec np. wulkanizowany produkt zywi¬ cowy mozna uzyc z niewulkanizowanym produktem olejowym, a mozna tez postepo¬ wac odwrotnie, to jest przerabiac wulka¬ nizowane produkty olejowe razem z nie- wulkanizowanemi produktami zywieowemi.Mozna równiez razem wulkanizowac mie¬ szanine produktów olejowych i produktów zywicowych, dalej roztwór takiej miesza¬ niny w odpowiednim rozpuszczalniku moz¬ na traktowac srodkiem wulkanizujacym.Do wulkanizacji mozna stosowac siarke, chlorek siarki lub inne zwiazki siarkowe, dzialajace wulkanizujace Przy uzyciu chlorku siarki wulkanizacja zachodzi na zimno, a srodek ten nadaje sie takze do wulkanizacji roztworów produktów olejo¬ wych albo zywicowych. Przy wulkanizacji chlorkiem siarki dobrze jest unieszkodliwic wywiazujacy sie kwas colny zapomoca zo¬ bojetniania. W tym celu, do przeznaczonych do wulkanizacji produktów olejowych, wzglednie zywicowych mozna dodawac przed wulkanizacja np. tlenku albo wodo¬ rotlenku nieorganicznego, jak tlenku wap¬ nia lub wodorotlenku wapnia albo organicz¬ nej aminy. Takie srodki zobojetniajace mozna równiez dodawac do srodka wulka¬ nizacyjnego przed jego uzyciem. W pew¬ nych wypadkach wulkanizacja moze sie odbywac takze przed dodaniem srodka zo¬ bojetniajacego. Równiez i w tych wypad¬ kach wyzej wspomniane materjaly nadaja sie do zobojetniania. Mozna równiez uzyc do zobojetnienia nienasyconego zwiazku organicznego, np. oleju terpentynowego.Szkodliwe dzialanie wolnego kwasu solnego mozna równiez usunac, przepuszczajac przez sproszkowany zwulkanizowany pro¬ dukt albo jego roztwór w odpowiednim rozpuszczalniku odpowiedni gaz, jak np. azot jako taki albo zmieszany z parami lot¬ nych zasadowych materjalów, jak amonja- ku albo trójmetyioaminy, albo tez z lotnemi nienasyconemu weglowodorami. Przy wul¬ kanizacji dobre wyniki osiaga sie przez do¬ danie przyspieszaczów, jak np. piperydy- nopentametylenodwutiokarbaminu, dwu¬ siarczku czterometylenotioramu, anilidu heptaldehydu, merkaptobenzotiozolu, albo srodków zapobiegajacych utlenianiu, jak np. paraaminofenolohydrochinonu, produktów kondensacji a i (3 naftyloaminy albo mie¬ szanin tych cial z aldehydami. Dodatki ta¬ kie w opisie patentu glównego oznaczono jalko ciala czysto organiczne. Mozna rów¬ niez dodawac katalizatorów, np. tlenku cynku.Wulkanizowane produkty nadaja sie bardzo dobrze do fabrykacji lakieru; lakie¬ ry te daja bardzo elastyczne i odporne na wplywy atmosferyczne powloki, które na¬ daja sie do suszenia w piecu. Wysuszone w piecu powloki sa bardzo trwale i twarde.Te wlasciwosci lakieru mozna zmieniac, zmieniajac temperature wulkanizacji, ilosc siarki, rodzaj i ilosc przyspieszaczów i ka¬ talizatorów, jak równiez dodajac srodków wypelniajacych. Np. przy uzyciu sadzy ga¬ zowych, jako srodka wypelniajacego, moz¬ na znacznie zwiekszyc trwalosc powlok la¬ kieru. — 5 —Prócz tego rozpuszczanie elektrolitów albo innych srodków dodawanych w mate- rjalack wyjsciowych mozna znacznie ula¬ twic przez uzycie prócz nich jeszcze innych dodatków. Dodatki te mozna podzielic na dwie grupy, a mianowicie: czysto nieorga¬ niczne dodatki, np. zel krzemionkowy, zie¬ mia Fullera, oraz czysto organiczne, np. al¬ dehyd mrówkowy, fenol, tiokarbanilid, ben¬ zydyna, szesciometylenoczteroamina, kwas 2.3-hydroksynaitoesowy, a-naftol, chinoli¬ na, pyrogallol, benzen, gliceryna, ftalamid i i. d. Wyzej wymienione zwiazki jednakze nie wyczerpuja zakresu zdatnych do tego celu dodatków. Równiez i elektrolity oraz duza ilosc srodków dodawanych, opisanych w niniejszym opisie, dzialaja jako dodatki uzupelniajace, jesli ich uzyc lacznie z in- nemi srodkami dodawanemu. Tak wiec, np. rozpuszczenie 5% dwusiarczynu sodowego w oleju lnianym zostaje ulatwione, otrzy¬ mujac przytem produkt jasno zabarwiony, jesli jako dodatki uzupelniajace zastoso¬ wac w ilosci okolo 2% zwiazki, podane po¬ nizej tytulem przykladu: siarczan aminoa- zobenzenu, siarczan aniliny, weglan ni- trokrezylu, siarczan dwumetylu, kwas trójchlorooctowy, kwas benzenosulfono- wy, jodoform, czterochloronaftalen, chlo¬ rowodorek pinenu, kwas metaoksylidy- nosulfonowy, kwas 6.8-13 -naityloamino- dwusiilfomowy, kwas P -naftyloamino-6- sulfonowy, chlorek acetylu, /-nitroacetani- lid, wodzian chloralu, fosforan trójfenylu, chlorek kwasu naftalenosulfonowego, jasno zabarwiony kwas krezylowy, kwas 2.6.naf talenodwusulfonowy, o-dwuchlorobenzen.Okazalo sie, ze w pewnych wypadkach otrzymuje sie bardzo dobre wyniki, jesli do uzytych czynników dodawanych dodawac materjaly, które podczas reakcji wywiazu¬ ja gazy rózne od tlenu. Dzieje sie to szcze¬ gólnie w wypadku, gdy obrobiony produkt izokoloidowy, w celu otrzymania namiastki kauczuku, ma byc pózniej zwulkanizowany.Materjalami takiemi sa np. weglany, siar¬ czyny, siarczki, kwasne siarczyny, podsiar- czyny i tym podobne. W razie, gdy mate- rjal wyjsciowy jest olejem tluszczowym, to do mieszaniny mozna dodac niewielka ilosc zywicy, aby zapobiec tworzeniu sie piany podczas reakcji.Do surowców albo do masy podczas al¬ bo po reakcji mozna równiez dodac plasty¬ fikatorów, aby otrzymac miekszy produkt koncowy. Te plastyfikatory moga byc za¬ równo cialami czysto organicznemi (np. gliceryna, fenol i t. d.) albo tez cialami or- ganiczno-nieorganicznemi (np. fosforan trójkrezylu).Produkty izokoloidowe otrzymane po reakcji posiadaja mniejsza liczbe jodowa i sa chemicznie mniej czynne, niz materjaly wyjsciowe.Ponizsze przyklady sluza do wyjasnie¬ nia wykonania sposobu wedlug wynalazku, nie ograniczajac jednakze jego zakresu. We wszystkich przykladach podane sa czesci wagowe.Przyklad L 300 czesci zywicy ogrze¬ wa sie z 20 — 30 czesciami weglanu cynku i 5 czesciami kwasu mrówkowego w próz¬ ni o 20 — 120 mm slupa rteciowego przez 10 — 12 godzin przy temperaturze 270 — 2800|C. Produkt jest olejem bardzo lepkim, który mozna stosowac do wyrobu lakierów, jako namiastke olejów schnacych. Dodatek kwasu mrówkowego przyspiesza rozpu¬ szczanie srodka dodanego.Przyklad II. 300 czesci oleju lnianego ogrzewa sie iz 30 czesciami trójfenylochlo- rometanu pod zmniejszonem cisnieniem w ciagu 5 godzin przy temperaturze 290 — 310QC Produkt stanowi srednio lepki olej, zdatny do wyrobu lakierów.Przyklad III. 150 czesci oleju lniane¬ go pod zmniejszonem cisnieniem ogrzewa sie w ciagu 5 godzin z 7,5 czesciami kwasu 2,5-dwuchlorobenzenosulfonowego w tem¬ peraturze 280 — 310°C; otrzymuje sie ma¬ zisty produkt, zdatny do wyrobu lakieru.Przyklad IV. 300 czesci oleju lniane-go ogrzewa sie w prózni z 15 czesciami fo¬ sforanu trójfenylowego w sposób, opisany w przykladzie UL Przyklad V. 150 czesci oleju lnianego ogrzewa sie z 10 czesciami bromowodorku dwufenyloaminy w sposób podany w przy¬ kladzie III. Produkt podobny jest do pro¬ duktu, otrzymanego wedlug przykladu IV.Przyklad VI. 300 czesci oleju lniane¬ go ogrzewa sie z 15 czesciami p-nitroaceta- nilidu w sposób opisany w przykladzie III; produkt jest mazisty, stanowi cialo zabar¬ wione dosc ciemno, nadajace sie do wyro¬ bu lakieru.Przyklad VII. 300 czesci oleju lniane¬ go ogrzewa sie z 15 czesciami dwusiarczy- nu sodowego w otwartym kotle, zaopatrzo¬ nym w mieszadlo i dwie elektrody metalo¬ we. Miedzy elektrodami utrzymuje sie róz¬ nice potencjalów od 200 do 260 volt, a tem¬ perature podwyzsza sie az do 300°C. Mase utrzymuje sie w tej temperaturze w ciagu trzech godzin. Otrzymany produkt stano¬ wi zageszczony olej, bardziej lepki od ole¬ ju, otrzymywanego z oleju lnianego zapo- moca obróbki termicznej bez zastosowania pola elektrycznego.Jesli doswiadczenie prowadzic w za¬ mknietym zbiorniku w prózni o 20 — 120 mm slupa rteciowego w temperaturze 25Ó°C, to otrzymuje sie produkt podobny.Zageszczenie olejów pod dzialaniem pradu elektrycznego zachodzi latwiej niz bez tego zabiegu.Zastosowano prad ctaly o napieciu 230 volt i odstep miedzy elektrodami równy 12,5 mm.Przyklad VIII. 300 czesci oleju lnia¬ nego ogrzewa sie pod zmniejszonem cisnie¬ niem w ciagu 5 godzin z mieszanina 7,5 czesci weglanu cynku i 7,5 czesci nadtlenku barowego przy temperaturze 270-^300°C.Po ostygnieciu otrzymuje sie umiarkowa¬ nie miekki produkt, dobrze nadajacy sie do wyrobu lakierów, odpornych na dziala¬ nie wody.* Przyklad IX. 150 czesci oleju lnianego ogrzewa sie przez 5 godzin pod zmniejszo¬ nem cisnieniem z mieszanina 7,5 czesci dwusiarczynu sodowego i trzech czesci ziemi Fullera przy temperaturze 290 — 310°C. Produkt jest umiarkowanie miekki, jednakze ftieco twardszy od produktu, o- trzymywanego w tych samych warunkach przez traktowanie oleju lnianego 7,5 cze¬ sciami samego dwusiarczynu sodowego.Jesli w przykladzie tym zamiast ziemi Fullera uzyc dwumetyloaniliny lub glicery¬ ny, to otrzymuje sie dosc podobne produk¬ ty. Gliceryna dziala jako plastyfikator.Przyklad X. 150 czesci oleju lnianego ogrzewa sie w otwartym kotle z 7,5 cze¬ sciami kwasu 2.5-dwuchlorobenzenosulfo- nowego w ciagu 5 godzin przy temperatu¬ rze 290 — 310°C. Produkt stanowi lepka ciecz, nieco ciemniejsza od produktu, o- trzymanego wedlug przykladu III, jednak¬ ze pod pewnym wzgledem odpowiedniej¬ szego, jako produkt do wyrobu lakieru, od produktu wedlug przykladu III.Przyklad XL 300 czesci oleju lnianego ogrzewa sie z 15 czesciami nadtlenku ma¬ gnezu w prózni o mniej wiecej 50 mm slu¬ pa rteciowego w ciagu 5 godzón przy tem¬ peraturze 250 — 300^C. Produkt wylewa sie do formy i po ostygnieciu zastyga na stala mase, odpowiednia do wyrobu lakie¬ rów, linoleum i t. d.Przyklad XII. 300 czesci oleju lniane¬ go ogrzewa sie z 15 czesciami nadtlenku cynku w sposób podany w przykladzie XI.Otrzymuje sie bronzowe utwardzone cialo, jednakze jeszcze miekkie, które mozna sto¬ sowac do wyrobu lakieru i w postaci emul¬ sji do rozmaitych celów.Przyklad XIII. 150 czesci zywicy i 15 czesci nadtlenku magnezu traktuje sie pod zmniejszonem cisnieniem w sposób podany w przykladzie XI. Stopiona najprzód ma¬ sa utwardza sie i przy dalszem trzygodzin- nem ogrzewaniu przy temperaturze 250— 300^C przeksztalca sie na mase twarda, — 7 —podobna do kopalu* i substancje woskowata.Obie te czesci mozna rozdzielic (np. przez ekstrakcje), a masa w rodzaju kopalu na¬ daje sie dobrze do wyrobu lakierów.Przyklad XIV. 500 czesci oleju lniane¬ go ogrzewa sie pod zmniejszonem cisnie¬ niem w ciagu 15 minut przy temperaturze 250 — 300°C Po ostygnieciu otrzymuje sie twarda lamliwa mase.Przyklad XV. 300 czesci oleju rycy¬ nowego ogrzewa sie w prózni z 6 czesciami nadtlenku sodowego w ciagu 2 do 3 godzin przy temperaturze powyzej 200°C. 60 cze¬ sci tego utwardzonego oleju wulkanizuje sie z 6 czesciami siarki i 1,2 czesciami tlen¬ ku cynku w 140°C. Zwulkanizowany pro¬ dukt mozna uzyc do wyrobu lakierów.Przyklad XVI. 200 czesci oleju rybie¬ go ogrzewa sie pod zmniejszonem cisnie¬ niem (20 —^120 mm) z 10 czesciami dwu- siarczynu sodowego w ciagu 2 godzin przy temperaturze 250 — 260°C. Nastepnie pro¬ dukt wulkanizuje sie przy 120°C zapomoca siarki (z dodatkiem tlenku cynkowego). PL

Claims (11)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób obróbki naturalnych albo sztucznych izokoloidów, zawierajacych nie¬ nasycone zwiazki weglowe wedlug patentu Nr 14947, znamienny tern, ze do substan- cyj izokoloidalnych dodaje sie niewielka ilosc zwiazków, zawierajacych w czasteczce nieorganiczna reszte kwasowa i reszte or¬ ganiczna, lub srodków nierozpuszczalnych lub malorozpuszczalnych w wodzie, jak weglan cyny lub baru, siarczyny cyny, wapnia, strontu, magnezu, kadmu, siarczan rteci, siarczek cyny, antymonu, cynku, ba¬ ru, kadmu lub nadtlenków wapniowców, cynku, magnezu albo mieszaniny dwóch lub wiecej z tych nadtlenków, przyczem dodawane srodki mozliwie dokladnie roz¬ prasza sie w substancji przy pomocy na¬ grzewania, a otrzymany produkt poddaje sie na zimno lub na goraco dzialaniu gazów lub powietrza pod zwiekszonym lub zmniej¬ szonem cisnieniem lub wprost ogrzewa pod cisnieniem atmosferycznem, poczem otrzy¬ many produkt w danym razie wulkanizuje sie*
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tom, ze nierozpuszczalne srodki doda¬ wane wytwarza sie w samych obrabianych izokoloidalnych substancjach zapomoca stracania in statu nascendi lub zapomoca reakcji podwójnej wymiany z innych sto¬ sunkowo rozpuszczalnych cial.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze obok innych srodków dodaje sie srodki, które podczas reakcji wywiazuja gazy rózne od tlenu.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze reakcje prowadzi sie w temperatu¬ rach mniej wiecej 200 —330°C.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze srodek dodawany dodaje sie w po¬ staci bardzo drobno zmielonej.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze substancje izokoloidalna podczas obróbki srodkiem dodawanym poddaje sie dzialaniu pola elektrycznego, np. umie¬ szczajac ja miedzy przeciwnemi biegunami zanurzonemu elektrycznego obwodu pradu stalego o napieciu od 100 do 1000 volt.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze wulkanizacje prowadzi sie w o- beonosci przyspieszaczów albo srodków, za¬ pobiegajacych utlenianiu, lub ich miesza¬ niny.
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze prócz srodków modyfikujacych do¬ daje sie materjaly nieorganiczne, np. zel krzemionkowy, lub czysto organiczne, jak aldehyd mrówkowy, fenol, tiokarbani- lid, benzydyna, szesciometylenoczteroamina i t. d., w celu ulatwienia rozpuszczania srodków modyfikujacych lub polepszenia barwy otrzymywanego produktu.
9. 9. Sposób wedlug zastrz. 1 w zastoso¬ waniu do olejów tluszczowych, znamienny tern, ze do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie — 8 —niewielkie ilosci zywic, aby zapobiec pie¬ nieniu sie podczas reakcji,
10. 10. Sposób wedlug zastrz. 1 w zasto¬ sowaniu do materjalów niezywicowych, znamienny tern, ze reakcja odbywa sie pod zmniejszonem cisnieniem.
11. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze podczas albo po reakcji do mie¬ szaniny dodaje sie gliceryny, fenolów, fo¬ sforanu trójfenylu lub fosforanu trójkrezy- lu w celu uplastycznienia masy. Laszló Auer. Zastepca: Inz. M. Brokman, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL