PL162652B1 - Method of obtaining erionite/offretite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve - Google Patents
Method of obtaining erionite/offretite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieveInfo
- Publication number
- PL162652B1 PL162652B1 PL27381688A PL27381688A PL162652B1 PL 162652 B1 PL162652 B1 PL 162652B1 PL 27381688 A PL27381688 A PL 27381688A PL 27381688 A PL27381688 A PL 27381688A PL 162652 B1 PL162652 B1 PL 162652B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- hours
- reaction mixture
- temperature
- na2o
- Prior art date
Links
Abstract
1. Sposób wytwarzania zeolitu typu erionitu-offretytu o wlasnosciach sit molekularnych na drodze reakcji wodnych roztworów glinianu sodowego z dodatkiem wodorotlenku sodowego, wodorotlenku potasowego i wody destylowanej ze stabilnym stezonym hydrozolem kwasu krzemowego lub szerokoporowatym zelem kwasu krzemowego przy zachowaniu miedzy materialami wyjsciowymi takich proporcji, aby stosunki molowe tlenków w mieszaninie reakcyjnej wynosily: Na2O: (Na2O + K2 O) = 0,7-0,8 (Na2O + K2 O ): SiO2 = 0,3-0,5 H2 O : (Na2O + K2 O) = 35-45 i wówczas miesza sie materialy wyjsciowa, korzystnie w temperaturze 285-300K i rozciera je w ciagu 0,3-0,7 godziny, nastepnie mieszanine kontaktuje sie ze szklem borokrzemianowym w takiej ilosci, aby stosunek powierzchni szkla kontaktujacego sie z mieszanina reakcyjna do objetosci tej mieszaniny miescil sie w granicach 110 do 130 m2 /m3 , nastepnie swiezo otrzymany hydrozel glinokrzemianowy poddaje sie starzeniu w temperaturze 280-305K przez okres 12-14 godzin, po czym prowadzi sie, nie przerywajac kontaktu mieszaniny ze szklem borokrzemianowym, proces hydrotermalnej krystalizacji w temperaturze 350-400K przez 100-200 godzin, a po skonczonej krystalizacji oddziela sie krysztaly i przemywa woda destylowana do pH przesaczu okolo 10, znamienny tym, ze stosunek molowy SiO2 : Al2O3 w mieszaninie reakcyjnej przed jej skontaktowa niem ze szklem borokrzemianowym miesci sie w granicach: 14 = SiO2 : Al 2O3 < 20 PL1. The method of producing zeolite of the erionite-offretite type with the properties of molecular sieves by reacting aqueous solutions of sodium aluminate with the addition of sodium hydroxide, potassium hydroxide and distilled water with a stable concentrated silicic acid hydrosol or a broad porous silicic acid gel, maintaining such proportions between the starting materials that the molar ratios of oxides in the reaction mixture were: Na2O: (Na2O + K2 O) = 0.7-0.8 (Na2O + K2 O): SiO2 = 0.3-0.5 H2 O: (Na2O + K2 O) = 35-45 and then the starting materials are mixed, preferably at a temperature of 285-300K and rubbed for 0.3-0.7 hours, then the mixture is contacted with the borosilicate glass in such an amount that the surface ratio of the glass contacting the reaction mixture to the volume of this mixture it was within the range of 110 to 130 m2 / m3, then the freshly prepared aluminosilicate hydrogel is aged at the temperature of 280-305K for a period of 12-14 hours, after which is carried out without breaking the contact of the mixture with borosilicate glass, the process of hydrothermal crystallization at a temperature of 350-400K for 100-200 hours, and after crystallization is complete, the crystals are separated and washed with distilled water until the pH of the filtrate is about 10, characterized by the molar ratio of SiO2 : Al2O3 in the reaction mixture before its contact with the borosilicate glass is within the limits: 14 = SiO2: Al 2O3 <20 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zeolitu typu eriαnitu-offretytu o własnościach sita molekularnego z efektywną średnicą porów około 0,5 nm.The subject of the invention is a method of producing zeolite of the eriαnite-offretite type with the properties of a molecular sieve with an effective pore diameter of about 0.5 nm.
Znane z opisów patentowych St.ZJedn.Am. nr 2 950 952 i polskiego nr 100 926 sposoby otrzymywania zeolitu typu erionitu-offretytu dotyczą układu Na2O-K2O-SiO2-Al2O3-H2O.Known from US patents US. No. 2 950 952 and Polish No. 100 926 methods of obtaining zeolite of the erionite-offretite type concern the Na 2 OK 2 O-SiO2-Al2O3-H 2 O system.
Sposób według opisu patentowego St.Zjedn.Am. nr 2 950 952 polega na sporządzeniu hydrozelu przez wprowadzenie roztworu glinianu sodowego z dodatkiem NaOH i KOH do wodnego roztworu krzemianu sodowego z dodatkiem koloidalnej krzemionki i jego krystalizacji w temperaturze 373 - 423 K pod ciśnieniem pary wodnej. Czyste preparaty otrzymuje się w następujących zakresach stosunków molowych tlenków w mieszaninie reakcyjnej:The method according to U.S. Patent No. No. 2,950,952 consists in the preparation of hydrogel by introducing a solution of sodium aluminate with the addition of NaOH and KOH to an aqueous solution of sodium silicate with the addition of colloidal silica and its crystallization at a temperature of 373 - 423 K under steam pressure. Pure preparations are obtained within the following ranges of the molar ratios of the oxides in the reaction mixture:
Opis nie precyzuje, ani nie zastrzega rodzaju materiału naczynia krystal1zacyjnego.The description neither specifies nor stipulates the type of crystallization vessel material.
162 652162 652
Sposób według polskiego opisu patentowego nr 100 926 polega na reakcji wodnych roztworów glinianu sodowego z dodatkiem wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu i wody destylowanej ze stabilnym, stężonym hydrozolem kwasu krzemowego lub szerokoporowatym żelem krzemionkowym przy zachowaniu między materiałami wyjściowymi takich proporcji, aby stosunki molowe tlenków w mieszaninie reakcyjnej wynosiły:The method according to Polish patent specification No. 100 926 consists in the reaction of aqueous solutions of sodium aluminate with the addition of sodium hydroxide, potassium hydroxide and distilled water with a stable, concentrated silicic acid hydrosol or a broad porous silica gel, while maintaining such proportions between the starting materials that the molar ratios of the oxides in the mixture reaction was:
Na2O : /^O + ^O/ = 0,65 - 0,05 /Na?O + K2O/: SiO2 = 0,3 - 0,5 SiO2 : Al20j =20-28Na 2 O: / ^ O + ^ O / = 0.65 - 0.05 / Na ? O + K 2 O /: SiO 2 = 0.3 - 0.5 SiO2: Al2 0 j = 20-28
H?O : /Na2O + K2O/ =38-45H ? O: / Na 2 O + K2O / = 38-45
Procentowa ilość Na2O w przeliczeniu na bezwodną mieszaninę wyjściową zawarta jest w przedziale 17,5 - 23,5% masowych, procentowa zawartość ^O w bezwodnej mieszaninie wyjściowej wynosi 7,0 - 14,5% masowych, a procentowa zawartość umownego związku chemicznego Al2Oj.nSiO2 /gdzie n oznacza stosunek molowy SiO2:Al2Oj w mieszaninie wyjściowej/ jest w granicach 66,5 -71,5% masowych bezwodnej mieszaniny wyjściowej, świeżo otrzymany hydrożel glinokrzemianowy przed rozpoczęciem krystalizacji poddaje się starzeniu w zamkniętym naczyniu, w warunkach pokojowycn oez mieszania, przez oOres me krótszy niż kilkanaście godzin, a nie dłużsyy niż 24 godziny, po czym prowadzi się proces hydroterma1nej kkystalizacji.The percentage of Na2O in terms of the anhydrous starting mixture is in the range of 17.5 - 23.5% by mass, the percentage of ^ O in the anhydrous starting mixture is 7.0 - 14.5% by mass, and the percentage of the conventional chemical compound Al 2 Oj.nSiO2 / where n is the molar ratio of SiO2: Al2Oj in the starting mixture / is in the range of 66.5 -71.5% by weight of the anhydrous starting mixture, freshly prepared aluminosilicate hydrogel is aged in a closed vessel under room conditions before crystallization starts. mixing for less than a dozen or so hours, and not longer than 24 hours, followed by the process of hydrothermal cystallization.
Znany z opisu patentowego PRL nr 136 902 wytwarzania zeolitów zabezpieczający odtwarzalność, regulację czystości fazowej i wydajności produktu stałego syntezy yydroteomalneJ wszystkich typów zeolitów dotyczy tych przypadków, kiedy pola krystalizacji, a więc i korzystne stosunki molowe SiO2.-^l2O3 w mieszaninie reakcyjnej, są znane. W ppdanych w tym opisie ograniczono się do dwóch najważniejszych przypadków, bb a przykłady dotyczą sytuacji gdy znane jest pole krystalizacji zeolitu typu eolonltu-offretyeu w szkle, w małej skali i chcemy zwiększyć skalę syntezy pozostając w szkle /przykład I/ lub równocześnie zwiększyć skalę syntezy i przejść do autoklawów stalowych, ale przy zachowaniu kontaktu mieszaniny reakcyjnej ze szkłem borokrsenianowdm /przykład II/ wtedy wystarczy do mieszaniny reakcyjnej wprowadzić dodatkowe elementy szklane w takiej ilości w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej, aby stosunek powierzchni szkła pochodzącego z naczynia i z wprowadzonych elementów szklannych, kontaktującego sia a i^^sz^nme mak/yj!, <3o oojętości tej mieszaniny był stały, po czym prowadzi się w znany sposób procesy dojrzewania i krystalizacji, Sposób według opisu 136 902 może być także łatwo zastosowany do przypadku zmniejszania skali syntezy lub do przypadku przejścia od syntezy w naczyniach szklanych do stalowych bez zmiany skali, ale ciągle w kontakcie szkła z mieszaniną reakcyjną. I to wydzsl·puJe l1stę przypadków, w których można, bez dodatkowych badan zastosować praktycznie opis 136 902, Sposób według opisu 136 902 w przykładach I i II bazuje na znajomości pola krystalizacji zicIiIu typu eoionltu-offretdtu w naczyniach szklanych, czyli z opisu nr 100 926,The production of zeolites, known from the PRL patent No. 136,902, which ensures reproducibility, control of the phase purity and the yield of the solid product of the yydroteomal synthesis of all types of zeolites, applies to those cases where the crystallization fields, and thus the preferred molar ratios of SiO2. - ^ 1 2 O 3 in the reaction mixture are known. The data in this description is limited to the two most important cases, bb and the examples relate to the situation when the zeolite crystallization field of the eolonltu-offrete in glass is known, on a small scale and we want to increase the synthesis scale while remaining in the glass (example I / or at the same time increase the synthesis scale and go to steel autoclaves, but while maintaining the contact of the reaction mixture with the boroxylene glass dm / example II / then it is enough to introduce additional glass elements to the reaction mixture in such an amount in relation to the volume of the reaction mixture that the ratio of the glass surface coming from the vessel and the introduced glass elements, in contact with sia ai ^^ sz ^ nme mak / yj !, the volume of this mixture is constant, and then the maturation and crystallization processes are carried out in a known manner. The method according to the description 136 902 can also be easily used for downsizing or for in case of transition from synthesis in glass to steel vessels without changes I am scaling but still in contact with the glass with the reaction mixture. This indicates a list of cases in which description 136 902 can be practically applied without additional research.The method according to description 136 902 in examples I and II is based on the knowledge of the crystallization field of the eoionltu-offretdtu type in glass vessels, i.e. from description No. 100 926,
Specyficzną cechą dziedziny syntezy zeolitów jest fakt, że nie są one fazami równowagowymi w sensie termodynamicznym. Są fazami metastabilnymi i jako takie nie podlegają wielu znanyn zależnościom słusznym dla faz równowagowych. Dlatego wynik krystalizacji zeolitów silnie zależy od drogi reakcji, a więc od wielu czynników o charakterze kinetycznym, a właściwie od całej historii syntezy. Dlatego zależy od nich tak zwane pole krystalizacji zeolitu czyli korzystny dla tworzenia danej struktury zeolitowej zakres składów chemicznych mieszanin reakcyjnych. Tłumaczy to takt, że w omawianym układzie zmiana jednego parametru syntezy - modułu krzemowego w mieszaninie reakcyjnej - przy nimal nlesmleπrιdcy pozostałych parametrach syntezy, potrafi sterować ppoccssii ^krystaliza! i i ΓOlsllaaln dda rae filipytt, raz cnabazyt, a raz erionit-offretyt. Dotyczy to zarówno krystalizacji w stali jak i krystalizacji w kontakcie mieszaniny reakcyjnej ze szkłem.A specific feature of the field of zeolite synthesis is the fact that they are not equilibrium phases in the thermodynamic sense. They are metastable phases and as such they are not subject to many of the known dependencies valid for the equilibrium phases. Therefore, the result of zeolite crystallization strongly depends on the reaction route, and therefore on many kinetic factors, and in fact on the entire history of synthesis. Therefore, the so-called zeolite crystallization field depends on them, i.e. the range of chemical compositions of the reaction mixtures favorable for the formation of a given zeolite structure. This is explained by the fact that in the discussed system the change of one synthesis parameter - the silicon module in the reaction mixture - with nimal nlesmleπrιdcy of the remaining synthesis parameters, can be controlled by ppoccssii ^ crystallization! and i ΓOlsllaaln dda rae filipytt, once cnabasite, and once erionite-offretite. This applies to both the crystallization in steel and the crystallization in contact of the reaction mixture with glass.
Sposobem według wynalazku syntetyczny zeolit typu erionitu-cffretytj o własnościach sit molekularnych wytwarza się na drodze reakcji wodnych roztworów glinianu sodowego z dodatkien wodorotlenku sodowego, wodorotlenku potasowego i wody destylowanej ze stabilnym stężonym yyrrosclem kwasu krzemowego lub sserckoporowatdm żelem kwasu krzemowego, przy czym doprowadza się do bezpośredniego kontaktu mieszaniny reakcyjnej ze szkłen bcrokrzencwym w takiej ilości,According to the method of the invention, synthetic zeolite of the erionite-cffretite type with the properties of molecular sieves is prepared by reacting aqueous solutions of sodium aluminate with sodium hydroxide, potassium hydroxide and distilled water with a stable concentrated silicic acid gel or a sseroceporous silicic acid gel. contact of the reaction mixture with biscuit glass in such an amount,
162 652 aby stc^i^t^nek ps^uii^iczchni αΐι^:^ ^π1οΙ< tujjcego się 2 mieszaniną do objętości tej mieszaniny był stały, po caym prowadzi sin prooesz starzenia hydrożelu i hydrotermalnej krystala zacni. Pod'canz amiszaaeia natenałdw wyyCccowych acnOowcsm się tonie ppooorcje, atiy stosunlm molose tlseków o miesaaeieie wyjściowej oyeoziły:To make the mixture constant to the volume of this mixture, the stc ^ i ^ t ^ i ^ t ^ i ^ t ^ i ^ t ^ i ^ t ^ i ^ t ^ i ^ t ^ t ^ of the mixture to the volume of this mixture is constant, after all, it leads to the aging of the hydrogel and the hydrothermal crystal. Under the circumstances of the excitement of the accusation, the position is drowning, and the ratio of molose fat to the starting meat is:
Na2O : /Na2O + K2O/ = 0,7 - 0,0 /Na2O + K2O : S1O2 = 0,3 - 0,5 14 S1O2 : AljOj < 20 h2O : /Na2O + K2O/ =35-45Na 2 O: / Na 2 O + K 2 O / = 0.7 - 0.0 / Na 2 O + K 2 O: S1O 2 = 0.3 - 0.5 14 S1O2: AljOj <20 h2O: / Na2O + K2O / = 35-45
Missaa się materiały wyyCcanwe w tempeaatoazm 2Bi - 300 i o rozciera Je om ciągu 0,t - 0,7 godaiey, eastępeis missaaeieę koetakttcs się as szkłem yorokoasmiaeooym o takiej ilości, aby stostesk pooisrzanei szkła koetakttcęcsgo się a missaaeieę rsakcyjeę do objętości tsj mieszai y miy mieścił się o graeicacn 110 do 130 m-/ιιΛ świeżo otraymaey hydrożel gilnonozeo>lanooy przed rozpoczęciem krystalizacji poddaje się staramiu o temperaturze 280 - 335 k prasaMissaa is made of materials in the temperature of 2Bi - 300 and is rubbed with 0, t - 0.7 godaiey, which is a missaaeiee coetacttcs as with yorokoasmiaeooym glass of such an amount that the stoste of coated glass coetacts mixes into the volume of the mix about 110 to 130 m- / ιι freshly rubbed hydrogel Gilnonozeo> lanooy is subjected to an aging process at a temperature of 280 - 335 K before crystallization begins
- 24 godzie, po caym prowadzi się, nie przerywjjce kanaaktu mieszanin- zs szkłem borokrzsmooym, proces hydrotermalnej krystalizacji o temperaturze 350 - 400 k praea okres 100 - 200 godzie, a po snoricaoeej krystalizacji oddziela się kryształy i przemyoa wodą destylooaeą do pH przesączu około 10. W czasie krystalizacji eie stosuje się miesaaeia mieszaemy lub miesza się oloesooo.- 24 hours, after that, a mixture with borosilicate glass is carried out without interrupting the canal, a hydrothermal crystallization process at a temperature of 350 - 400 k hours for a period of 100 - 200 hours, and after crystallization, crystals are separated and washed with distilled water to the filtrate pH of about 10 During the crystallization, the mixture is used and the mixture is stirred or mixed.
Ideetyfilaaca i oceea ołaseości produktu opiera się ea bad^iach mikrosnopowyan, proszkoylC aeaiizie rentgen3wskllj, analiaie cnemicaeej 1 Qyaρnieaa szΓ0Paycnca. Widmo rentgeeoo osm produktu ρογ0»οοι^^ s^ z woimu zeoliiu i - typu er ιοηι tu-offretytu /krystaii^S- w układzie neksagoeainym - leanym z opisu patentowego St.Zjede. Am. er 2 950 952. Widmo to zamieszczoeo o tabeli I. Zoażeeie produktu i ozeaczeeie zawartości wody pozwala omić oydajeość produktu stałego syntezy.The ideaphilic and the quality of the product is based on the microscopic research, the X-ray powder, the cnemicaan analysis and the sixth week. X-ray osm spectrum of the product ρογ0 »οοι ^^ s ^ from the zeolite and - er ιοηι tu-offretit / krystaii ^ S- type in the nexagoeain system - leached from the patent description of St. Zjede. Am. er 2,950,952. This spectrum is presented in Table I. The fact of the product and the meaning of the water content allows to omit the yield of the solid synthesis product.
Oberny wynalazek cotyczy sposobu wytwarzaeia asolitu typu erioeitu-offretytu i cnaoakteoyo zuje się odmieeeym modułem kozemooym o ιι^^^ι osancyjnej przed jej snontantowaeiem as szkłem beaolozemianooyn wyeoszęcym 14 -m.SiO2 : ΑΙ2Ο,<20 i utrzymywamu stałego noetaktu sakla yoookoaeηoyego z mieszaema reanayceą podaaaz starzeeia i krystalizacji. W sposobie oedług wynalazku aacnowuje się konkretny stozunen powieoaanni szkła do objętości miezzaeley reakcyjeej .The basic invention concerns the method of producing an asolite of the erioeite-offretite type and the cnaoakteoyo is a different goat module with ιιι ^^^ ι ι ι сanting before it is poured with glass beaolozemianooyn with 14 -m.SiO2: ΑΙ2ywemaylau, <20 and no. aging and crystallization. In the method according to the invention, a specific staggered glass is measured to the measured volume of the reaction.
Zaletę roayiazaeia według oyeainanu jest możliwość aastępooaeia ^^^η eaczyń krystailaacyjnyce autoklawami stalowymi a użyciem dodatkowych elemeetów ^ϋ^^η o pooieracnei oyaeaazoeej stosuellln pooleozcnei szkła do objętości miesaaeiey reancyjnej oraz eie odtwaraainości, czystości fazowej i wydnjeoCai syntezy pray przejściu od krystalizacji o sakianycn nacayeiacn nrystaiizaayjnyan o małej skali do krystalizacji o autoniaoaan stalowych o dużej slali.The advantage of roayiazaeia according to oyeainan is the possibility of the crystallization ^^^ η of crystallization vessels with steel autoclaves and the use of additional elements ^ ϋ ^^ η with the orientation of the glass to the volume of the reanation cycle and the effect of reproduction purity and reproduction purity. small-scale nrystaiizaayjnyan for crystallization of autoniaoaan steel large-slali.
Rozwlaaanil oedług oyeaiaznu obja^iom jest bliżej o przykładach wynoeania.Rozlaaanil oyeaiaznu obo ^ iom is closer to the examples of expression.
Przykład I.to odoażoeej ilości ztężonego zolu nrzeηioeni dodano podczas mieszarna o temperaturze ponojowej, oodeego ooztwoou oodoootlennóo sodu i potasu, eastępnie okroplono odoażoea ilość stężonego, wodeego roztworu glieiaeu sodowego. Ilości oagooe surowców, odpooiadajace im ilości moli slłaPnikóo /Π^Ι^μ/ oraz stosueki ι^ιΙοοι i skład mieszaemy wyjściowec /reakcyjnlc/ pooaeo o tabeli II. Μι^ζμ^ i rozcieraeia kontyeuooaeo przez 0,5 godziey, a naztępeie tak otrzym^y hydrożel przeeiesioeo do autoklawu stalowego, gdzie oprooadzoeu obliczoną ilość ιΙι^ΟΟο ze szkła borokrzemowego typu termisil.Example 1, an excess amount of concentrated sodium and potassium sol was added during a mixture at sub-room temperature, and then an excess amount of concentrated aqueous sodium glycol solution was sprinkled. Quantities of raw materials, corresponding to the number of moles slłaPnikóo / Π ^ Ι ^ μ / and heaps of ι ^ ιΙοοι and the composition, we mix the starting / reactive / pooaeo in Table II. Ι ^ ζμ ^ and continued to be rubbed for 0.5 hours, and then the hydrogel was obtained, transferred to a steel autoclave, where the calculated amount of ιΙι was removed from termisil borosilicate glass.
Obliczenie ilości elemeetów «ϋ^^η oparto ea założemu, że stosunk sumy powierzenni Poρaeycn elemeetów ^ϋ^^η stykających się a hydranlm - s, Po objętości mieszaniny realcyjeej - i powieim wyeosić.The calculation of the number of elemeets «ϋ ^^ η was based on the assumption that the ratio of the sum of Poρaeycn elemeets ^ ϋ ^^ η in contact with a hydranlm - s, On the volume of the real mixture - and should be taken out.
S/V = 121 η2/ιΛ w przykładzie użyto iuiIi ze szkła Οιοιι^Ι o poaeaiętnlc śoldelay ΰ=3,3395 m. Objętość -4 3 m^sz^mny reakcyjnej V = 10 4 . Stąd potrzebna powierzchnia szkła:S / V = 121 η 2 / ιΛ in the example iuiIi made of glass Οιοιι ^ Ι o poaeaiętnlc śoldelay ΰ = 3.3395 m. Volume -4 3 m ^ m of reaction V = 10 4. Hence the required glass area:
S = 12i · V = 121 · 10-4 m2 = 121 · 10-4 -2S = 12iV = 12110-4 m 2 = 12110-4 -2
162 652162 652
B-orąc pod uwagę, że rurka ma kształt walca oraz te z hydrożelem styka się powierzchnia zewnętrzna i wewnętrzna many:Taking into account that the tube has the shape of a cylinder and that the outer and inner mana surfaces are in contact with the hydrogel:
Srurki = gdzie D - przeciętna średnica rurki = /^zewn + °wewn/ *2, S tubes = where D - average tube diameter = / ^ external + ° internal / * 2,
L - całkowita długość rurki w jednym kawałku.L - the total length of the tube in one piece.
PoniewaZ:Because:
S . * S.S. * S.
rurki stąd obliczamy całkowitą długość rurki:tube from here we calculate the total length of the tube:
L = S/21D = 20,20 · 10-2 m.L = S / 21D = 20.2010-2 m.
_2_2
Dzieląc rurkę na odcinki o długości 1 = 5' 10 m otrzymamy ilość potrzebnych elementów szklanych:By dividing the tube into sections 1 = 5 '10 m long, we will obtain the number of glass elements needed:
n = L/1 = 4,06 * 4 sztuki.n = L / 1 = 4.06 * 4 pieces.
HydroZel z umieszczonymi w nim 4 rurkami ze szkła termisil poddano starzeniu w temmpraturze pokojowej przez 24 godziny, bez mieszania. Następnie przeprowadzono hydrotermalną krystalizację w zamkniętym autoklawie stalowym, w temperaturze 373 K, bez mieszania, przez okres 168 godzin. Po krystalizacji osad oddzielono na filtrze próżniowym, wymyto wodą destylowaną do pH przesączu około 10, wysuszono w temperaturze 383 K i klimatyzowano w warunkach pokojowych przez 24 godziny.The HydroZel with 4 termisil glass tubes placed in it was aged at room temperature for 24 hours without agitation. Then, hydrothermal crystallization was carried out in a closed steel autoclave at a temperature of 373 K, without stirring, for a period of 168 hours. After crystallization, the precipitate was separated on a vacuum filter, washed with distilled water to a filtrate pH of about 10, dried at 383 K and air-conditioned under room conditions for 24 hours.
Masa produktu klimatyzowanego wynosiła 15,50'10 3 kg, a masa produktu suchego w temperaturze 623 K wynosiła 12,71'40*- kg. Są to jednocześnie wydajności produktu stałego syntezyThe weight of the conditioned product was 15.50-10 3 kg, and the weight of the dry product at 623 K was 12.7140 * - kg. These are also the yields of the synthesis solids
-4 3 w przeliczeniu na 10 π mieszaniny reakcyjnej. Obraz mikroskopowy produktu przy powiększeniu 540-krotnym wykazał obbccość jec^^^n^^ charakterystycznych pręcików erionitowych. analiza rentgenowska pozwoliła uuyykać widmo. któr* zarnieszzzoo* 4 tabel* 4 wra* z analooicznym o-dnrm weol-eu T z opisu amerykańskiego. Widoczne znaczne podobieństwo obu w-dm, brak dodatkowym linii pochodzących od innych faz oraz charakter oiOml wskazują, żr sposobm według wynalazku otrzymano zezlit typu eó-on-tu-offóetytu, bez dznirswrk krystalicznych, o wysokim stopniu krykeallcwnzścl .-4 3 based on 10 pi of the reaction mixture. The microscopic image of the product at 540-fold magnification showed the presence of the characteristic erionite rods. X-ray analysis allowed the use of the spectrum. which * zarnieszzzoo * 4 tables * 4 wra * with the analo-o-dnrm weol-eu T from the American description. The visible significant similarity of both w-dm, the lack of additional lines coming from other phases and the nature of the oiOml indicate that the method according to the invention was the method of obtaining eon-on-tu-offetite type glass, without crystalline particles, with a high degree of crystallinity.
Anal-za chrm-czna produktu pozwoliła ustalić jego wzór tlenkowy:The analytical properties of the product allowed to determine its oxide formula:
0,334a2O ' 0,67^20 ' A^3 ' 6,71SiO2 ’ 6,75*22.0.334a2O '0.67 ^ 20' A ^ 3 '6.71 SiO2' 6.75 * 2 2.
według pomiarów sorpcyjnych produkt uzyskany sposobem według wynalazku aktywowany w temperaturze 623 K ad^^uje w temperaturze 296 K przy ciśnieniu względnym p/po = 0,2 14,9'40-1 -6 3 0 -1 kg pary wodnej na 10 kg zrolleu, a w temperaturze 77 K 14,4'10 m ciekłego azotu na 1 kg wrzlieu oraz nie soroujr benzenu w temperaturze 303 K.as measured by sorption product obtained by the process according to the invention activated at a temperature of 623 K ^^ kissing composition at a temperature of 296 K at a relative pressure p / po = 0.2 14,9'40-1 -6 3 0 -1 kg of steam to 10 kg zrolleu, and at the temperature of 77 K 14.410 m of liquid nitrogen per 1 kg of boiling and no benzene soror at the temperature of 303 K.
Dla wykazania skuteczności - wpływu postępowania sposobem według wynalazku powtórzono syntezę z tą tylko różnicą, te do autoklawu stalowego n-e dodano elementów ze szkła tem-sil. Uzyskano 12,98'10-3 kg produktu klimatyzowanego. Badania mikroskopowe oraz analiza rentgenowska zgodnie wykazały. zr produkt uzyskany bez udziału szkła borzkrwemoorgo zαo-eó'α zeolie typu ob^azytu. Analiza chrnicynl produktu uzyskanego bez udziału szkła boóoaówen-lnowegz wykazała moduł krzemowy 5,39.In order to demonstrate the effectiveness - influence of the procedure according to the invention, the synthesis was repeated with the only difference, and elements made of temp-sil glass were added to the steel n-e autoclave. 12.98.10-3 kg of air-conditioned product were obtained. Microscopic examination and X-ray analysis showed consistent. zr the product obtained without the participation of the glass of zαo-eó'α zeolie of the azite type. The chrnicynl analysis of the product obtained without the participation of boo-oily glass showed a silicon modulus of 5.39.
Przykład Ii. Do syntezy zastosowano te same materiały wyjściowe i w tych samych ilościach co w przykładzie I, uzyskano więc ten sam skład nirswlnlny wyjściowej jak w przykładzie I /tabela II/. Różnica polegała na tym, te starzenie hydrożelu przed kóyselliwlceą i kóysealizlcel odbywały się w wleoo-znee, cylindrycznej ampułce ze szkła eernisil. Obliczony ' na podstawie wymiarów ampułki i objętości mirkylnlny reakcyjnej stosunek S/V wynosił 121 m /m. Pozostałe warunki selrwrnil i kóystαliwαcji były takie samr jak w przykładzie I.Example II. The same starting materials were used for the synthesis and in the same amounts as in Example 1, thus the same starting material composition was obtained as in Example I (Table II). The difference was that the aging of the hydrogel before kóyselliwlcea and kóysealizlcel was carried out in a lower, cylindrical eernisil glass ampoule. The S / V ratio calculated from the dimensions of the ampoule and the microscopic volume of the reaction was 121 m / m. The remaining conditions for selrwrnil and co-operative reaction were the same as in Example I.
W rezultacie otrzymano czysty zeolit typu eóiznitu-zff-ctytu, którego wydajność, własności sorpcyjne i skład chemiczny p-c odbiegały od uzyskanych w przykładzie I.As a result, a pure eisnite-zff-ctite type zeolite was obtained, the yield, sorption properties and chemical composition of p-c differed from those obtained in Example 1.
162 652162 652
Wskaźnik a Zeolit T według patentu Zeolit otrzymany sposobemThe indicator a Zeolite T according to the patent Zeolite obtained by the method
Millera amerykańskiego nr 2950952 według wynalazkuMiller, US 2,950,952 according to the invention
d - odległości międzypłaszczyznowe w nrn.d - interplanar distances in no.
I - intensywność linii dyfrakcyjnej.I - intensity of the diffraction line.
Imax - intensywność linii najsilniejszej.Imax - intensity of the strongest line.
Tabela IITable II
162 652162 652
Stosunki molowe tlenków:Molar ratios of oxides:
Al2Oj · 15SiO2 = 69.94%Al 2 Oj · 15SiO 2 = 69.94%
Ilości tlenków, stosunki molowe i skład procentowy dotyczę okresu przed skuntaktowaniem mieszaniny wyjściowej ze szkłem.The amounts of oxides, molar ratios and percentages relate to the period before the starting mixture is reacted with the glass.
162 652162 652
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 10 000 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies Price PLN 10,000
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27381688A PL162652B1 (en) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | Method of obtaining erionite/offretite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27381688A PL162652B1 (en) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | Method of obtaining erionite/offretite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL273816A1 PL273816A1 (en) | 1990-01-22 |
| PL162652B1 true PL162652B1 (en) | 1993-12-31 |
Family
ID=20043323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27381688A PL162652B1 (en) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | Method of obtaining erionite/offretite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL162652B1 (en) |
-
1988
- 1988-07-18 PL PL27381688A patent/PL162652B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL273816A1 (en) | 1990-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kacirek et al. | Rates of crystallization and a model for the growth of sodium-Y zeolites | |
| US4578258A (en) | Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates | |
| DK167866B1 (en) | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF ZEOLITES | |
| EP0142350B1 (en) | Crystalline zeolite composition ecr-2 and process for its preparation | |
| JP2753521B2 (en) | Aluminosilicate | |
| JPS60161319A (en) | Crystalline silicic acid, salt of same and manufacture | |
| US4925613A (en) | Process for preparation of synthetic faujasite molded body | |
| PL162652B1 (en) | Method of obtaining erionite/offretite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve | |
| JP4368943B2 (en) | Aluminosilicate | |
| US2958579A (en) | Process for manufacture of molecular sieve adsorbents | |
| CN103204505B (en) | Preparation method of aluminum-containing layered kenyaite | |
| US4973461A (en) | Crystalline zeolite composition | |
| Escardino et al. | Using spent catalyst from refinery FCC units to produce 4A-zeolite: synthesis, procedure, and kinetics | |
| JPH09208219A (en) | Zeolite having mordenite structure and production thereof | |
| PL162653B1 (en) | Method of obtaining phyllipzite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve | |
| AU2019458604B2 (en) | Production method relating to industrial mass-production of high-purity artificial zeolite | |
| JPS5845110A (en) | Manufacture of synthetic zeolite using tuffaceous mineral as starting material | |
| PL161558B1 (en) | Method of obtaining chabazite-type zeolite of increased silicon ratio, exhibiting properties of a molecular sieve | |
| Dai et al. | Significance of silicate source for controlling pentasil zeolite phase synthesized from organic-free system | |
| PL184427B1 (en) | Method of obtaining zeolite of erionite-offretite type in steel autoclaves at increased rate of production yield | |
| PL161557B1 (en) | Method of obtaining phyllipzite-type zeolite exhibiting properties of a molecular sieve | |
| JP3611185B2 (en) | Method for producing fine particle zeolite | |
| JPS5939716A (en) | Method for synthesizing zeolite | |
| JPS6126495B2 (en) | ||
| JPH04202009A (en) | Metal substituted body of crystalline laminar silicic acid and its production |