PL162593B1

PL162593B1 - Anticorrosive composition

Info

Publication number: PL162593B1
Application number: PL28204489A
Authority: PL
Inventors: Franciszek Steinmec; Anna Zajezierska; Tomasz Szczurek; Antoni Cuber; Andrzej Jelonkiewicz
Original assignee: Inst Technologii Nafty
Priority date: 1989-10-25
Filing date: 1989-10-25
Publication date: 1993-12-31

Abstract

Anticorrosive composition containing waxes, metallic soaps, anticorrosive additives, antifoaming, water displacing and volatile solvents, characterized by the fact that it is composed of 30-70% of wax substance which constitutes the mixture, saponified by means of hydroxide and/or calcium oxide, composed of 75-99% of slack wax of the oil content below 10%, obtained through the dewaxing in the mixture of dichloroethane and methyl chloride of the vacuum residue from the paraffin-sulphur distillation of crude oil, subject to oxidation up to the point of obtaining the product of the 3-50 mg KOH/g acid number and the saponification number of 15-100 mg KOH/g and 1-25% of polyethylene wax of the average molecular weight of 1500-6000, subject to oxidation up to the point of obtaining the product of the 8-30 mg KOH/g acid number and the saponification number of 15-60 mg KOH/g and up to 30% of known anticorrosive additives, antioxidizing, antifoaming, adhesive, water displacing and 30-70% of volatile solvents.

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja przeciwkorozyjna przeznaczona do ochrony czasowej metali, głównie wyrobów stalowych, w okresie składowania i transportu. Kompozycja ta jest nakładana na p□wtyerrhcli sitlowe oraz ns powierzchnie sitaoue pokryte powłoką lakierową lub galwaniczną, dając po odparowaniu rozpuszczalnika pyłosuchą powłokę woskową, zabezpieczającą przed korozją. Kompozycja może być również stosowana do konserwacji profili zamkniętych pojazdów mechanicznych.The subject of the invention is an anticorrosive composition intended for temporary protection of metals, mainly steel products, during storage and transport. This composition is applied to the screen surfaces and ns screen surfaces covered with a varnish or electroplating coating, giving after evaporation of the solvent a dust-dry wax coating protecting against corrosion. The composition can also be used for the maintenance of closed profiles of motor vehicles.

Znane kompozycje przeciwkorozyjne stanowią mieszaninę substancji otwłtOtUwdrczrj takich jak: wowoi renatu^l i syntetyczne, żywice, asfalty, stałe węglowodoy- naftowi oraz inhibitorów korozji, środków wypierających wodę, rozpuszczalników i innych. Znana z opisu patentowego PRL 80 051 kompozycja przeciwkorozyjna zawiera żywicę okUyloaentloaormalarhyaową, stearynian glinu, wosk polietylenowy, p^r^atum oraz benzynę lakową.Known anticorrosive compositions are a mixture of open and synthetic substances such as: water and renate, resins, asphalts, hydrocarbon solids and corrosion inhibitors, water displacing agents, solvents and others. The anti-corrosive composition known from the patent description PRL 80 051 contains ocuylaentloormalarhya resin, aluminum stearate, polyethylene wax, fire-resistant alcohol and white spirit.

W opisach patentowych PRL 109 795 i 111 807 przedstawiono kompozycję, zawierającą produkt reakcji pozostałości poddsty1 acyjnej z przeróbki tłuszczu kostnego z tlenkami lub węglanami metaal II grupy ruła^u ookesowego, aaifat, llanolnę, naatossnfonean baru ooaz benzynę lakową. Według opisu patentowego PRL 137 980 kompozycja przeciwkorozyjna zawiera mieszaninę utlenionego gaczu pozostałościowego i utlenionej parafiny zmydloną wodorotlenkiem wapnia, alkiloaryltsulatiiai wapnia, kauczuk ptlibutadienowy, alkohol cykloheksylowy i benzynę lakową. Stmierdzono, żż ppzy zzaiosowaniu dd wytwaranna- Κοπιροζ^ί- przeciwkorozjjnjj zmydlonej wodorotlenkiem wapnia i/lub tlenkiem wapnia mieszaniny utlenionego gaczu o liczbie kwasowej 3 - 50 mg KOH/g i liczbie zn^denia- ll - 100 mg KOH/g oraz uSUneienigo wwoiu opoli etylenowego o llizdże kwasowej 8 - 3r mg KOH/g i lzcie iz zanriea is 15 - 60 mg KKO/g, mmona wytworzyć kompozycję przeciwkorozyjną o korzystnych własnościach UiksoUropowych.In patents PRL 109 795 and 111 807 a composition is presented containing the reaction product of the post-treatment residue from the processing of bone fat with metal oxides or carbonates of group II ookes, aaifat, llanol, barium naatossnfonean and white spirit. According to the patent description of PRL 137 980, the anticorrosive composition comprises a mixture of oxidized slack wax and oxidized paraffin saponified with calcium hydroxide, calcium alkylaryl sulfate, ptlibutadiene rubber, cyclohexyl alcohol and white spirit. It was stinked that the use of dd wytwaranna- Κοπιροζ ^ ί- anticorrosion saponified with calcium hydroxide and / or calcium oxide of the mixture of oxidized slack with an acid number of 3 - 50 mg KOH / g and the number of ndenia - 100 mg KOH / g of ethylene acid with 8 - 3 mg KOH / g and with 15 - 60 mg KKO / g, mm, to prepare an anticorrosive composition with advantageous uxuropic properties.

Kompozycja woskowa, według wynalazku składa się z 30 - 70% substancji woskowej, stanowiącej zmydloną wodorotlenkiem wapnia i/lub tlenkiem wapnia mieszaninę, składającą się z 75 - 99% gaczu o zawartości oleju poniżej 10%, uzyskanego na drodze tdoarafentwanea w mieszaninie dichloroetanu i chlorku metylu, rafinowanej furfurolem i tdoarafintyairi propanem pozostałości próżniowej z destylacji parafinowo-siarkowej ropy naftowej, poddanego utlenianiu do produktu o liczbie kwasowej 3 - 0-πι- KOH/ r i liczbie zmydlenia H - 110 mg KKO/g ooaa 1 - 25% wosku polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej 1500 - 0000, poddanego utlenianiu do produktu o liczbie kwasowej 8 - 30 m/ KOH/g i liczbie zmydlenia 15 - 00 mg KOH/g, oraz do 30% znanych dodatków przeciwkorozyjnych, pazeleyutlriiaiących, orzecewoirnnych, wypierających wodę oraz 30 - 70% znanych lotnych rozpuszczalników.The wax composition according to the invention consists of 30-70% of a waxy substance, which is a mixture of saponified calcium hydroxide and / or calcium oxide consisting of 75-99% slack wax with an oil content of less than 10%, obtained by tdoarafentane in a mixture of dichloroethane and chloride methyl, furfurol and thoaraafintyairi refined with propane vacuum residue from the paraffin-sulfur distillation of crude oil, oxidized to a product with an acid number of 3 - 0-πι-KOH / r and a saponification number H - 110 mg KKO / g ooaa 1 - 25% polyethylene wax o average molecular weight 1500 - 0000, oxidized to a product with an acid number of 8 - 30 m / KOH / g and a saponification number of 15 - 00 mg KOH / g, and up to 30% of known anticorrosive, pazeleyutilating, anti-water and water-repellent additives and 30 - 70 % of known volatile solvents.

162 593162 593

Zastosowanie zmydlonej wodorotlenkiem wapnia mieszaniny utlenionego gaczu i utlenionego wosku polietylenowego pozwoliło wytworzyć kompozycję przeciwkorozyjną o silnych własnościach tiksotropowych, umożliwiającą nakładanie grubych powłok nie spływających z pionowych powierzchni. Po odparowaniu rozpuszczalnika kompozycja tworzy suchą powłokę woskową o wysokiej temperaturze topnienia rzędu 80 - 120*C, co umożliwia zastosowanie jej do zabezpieczenia profili zamkniętych samochodów w toku ich wytwarzania w linii montażowej.The use of a mixture of oxidized slack and oxidized polyethylene wax, saponified with calcium hydroxide, made it possible to produce an anti-corrosive composition with strong thixotropic properties, allowing the application of thick coatings that did not run off vertical surfaces. After evaporating the solvent, the composition creates a dry wax coating with a high melting point of 80 - 120 * C, which allows it to be used to protect closed profiles of cars during their production on the assembly line.

Jako dodatki przeciwkorozyjne stosowane są znane dodatki np. amidy kwasów tłuszczowych, pochodne imidazoliny, sole kwasów naftosulfonowych i inne. Jako dodatki przeciwutleniające korzystnie stosowane są dodatki typu fenolowego. Jako dodatki wypierające wodę korzystnie stosowane są alkohole alifatyczne i cykloalifatyczne oraz alkoholoetery. Jako dodatki przeciwpienne korzystnie stosowane są polisiloksany. W charakterze lotnych rozpuszczalników stosowane są rozpuszczalniki naftowe, korzystnie benzyna lakowa. Kompozycja przeciwkorozyjna według wynalazku oprócz substancji powłokotwórczej zawiera znane dodatki przeciwkorozyjne, przeciwutleniające, przeciwpienne, wypierające wodę oraz lotne rozpuszczalniki. Jak przedstawiono w części podającej stan techniki, opis patentowy 137 980 zawiera w charakterze substancji powłokotwórczej produkt zmydlenia tlenkami i/lub wodorotlenkami metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, mieszaniny utlenionego gaczu z odparafinowania olejów naftowych i utlenionej parafiny. Zasadniczą różnicą zgłaszanego rozwiązania, w stosunku do opisu patentowego 137 980, jest skład kompozycji powłokotwórczej. Zgłaszane rozwiązanie, jako jeden z surowców do wytwarzania kompozycji powłokotwórczej, przewiduje utleniony wosk polietylenowy, który wytwarzany jest poprzez utlenianie wosku o średniej masie cząsteczkowej 1500 6000, uzyskiwanego przez polimeryzację etylenu lub depolimeryzację polietylenu wysokocząsteczkowego. Utlenione parafiny uzyskiwane są poprzez utlenienie węglowodorów parafinowych o średniej masie cząsteczkowej 300 - 550, wydzielonych z ropy naftowej. Tak więc występuje istotna różnica w charakterze chemicznym i masie cząsteczkowej produktów utlenienia obu substancji (mimo częściowo pokrywających się wartości liczby zmydlenia i liczby kwasowej) a także produktów ich zmydlenia. Drugi z surowców, utleniony gacz, jest identyczny w zgłoszonym do opatentowania rozwiązaniu i przeciwstawnym opisie patentowym nr 137 980.Known additives such as fatty acid amides, imidazoline derivatives, naphthosulfonic acid salts and others are used as anti-corrosive additives. Phenolic-type additives are preferably used as antioxidant additives. Preference is given to using aliphatic and cycloaliphatic alcohols and alcohol ethers as water-displacing additives. Polysiloxanes are preferably used as anti-foam additives. Petroleum solvents, preferably white spirit, are used as volatile solvents. The anti-corrosive composition according to the invention, in addition to the film-forming substance, contains the known anti-corrosive, anti-oxidant, anti-foam, water-displacing additives and volatile solvents. As described in the prior art section, Patent Specification 137,980 contains as film former the product of saponification with alkali or alkaline earth oxides and / or hydroxides, a mixture of oxidized slack wax from the dewaxing of petroleum oils and oxidized paraffin. The main difference between the proposed solution and the patent description 137 980 is the composition of the coating composition. The proposed solution, as one of the raw materials for the production of the film-forming composition, envisages an oxidized polyethylene wax, which is produced by oxidizing a wax with an average molecular weight of 1500 6000, obtained by polymerization of ethylene or depolymerization of high molecular weight polyethylene. Oxidized paraffins are obtained by the oxidation of paraffinic hydrocarbons with an average molecular weight of 300 - 550 separated from crude oil. Thus, there is a significant difference in the chemical nature and molecular weight of the oxidation products of both substances (despite the partially overlapping values of the saponification number and the acid number) as well as their saponification products. The second raw material, oxidized slack, is identical in the patent pending and the opposing patent specification No. 137,980.

Wprowadzenie do procesu zmydlania utlenionego wosku polietylenowego w miejsce utlenionej parafiny, spowodowało zasadniczą zmianę charakteru i własności kompozycji powłokotwórczej a tym samym także kompozycji przeciwkorozyjnej oraz wytworzonych z nich powłok przeciwkorozyjnych.The introduction of oxidized polyethylene wax to the saponification process in place of oxidized paraffin resulted in a fundamental change in the nature and properties of the film-forming composition, and thus also the anti-corrosive composition and anti-corrosive coatings made of them.

Powłoki przeciwkorozyjne wytworzone z kompozycji przeciwkorozyjnej według wynalazku, wykazują o około 20 do 30*C wyższą temperaturę topnienia, w stosunku do powłok wytworzonych zgodnie z opisem patentowym nr 137 980, co w sposób istotny rozszerza zakres ich stosowania.Anticorrosive coatings prepared from the anticorrosive composition according to the invention have about 20 to 30 * C higher melting point than the coatings produced according to the patent description No. 137 980, which significantly extends the scope of their application.

Przykład I. 41 kg utlenionego gaczu o liczbie kwasowej 21,3 mg KOH/g i liczbie zmydlenia 53,7 mg KOH/g, uzyskanego przez utlenienie gaczu o temperaturze kroplenia 71*C i zawartości oleju 6,9%, uzyskanego na drodze odparafinowania w mieszaninie dichloroetanu i chlorku metylu, rafinowanej furfurolem i odasfaltowanej propanem pozostałości próżniowej o temperaturze wrzenia powyżej 550’C z destylacji parafinowo-siarkowej ropy naftowej i 6 kg utlenionego wosku polietylenowego o liczbie kwasowej 17,3 mg KOH/g i liczbie zmydlenia 42,1 mg KOH/g, uzyskanego przez utlenienie wosku polietylenowego o średniej masie cząsteczkowej 2700 zmieszano z 48 kg benzyny lakowej. Całość mieszano, w temperaturze 80’C, do całkowitego rozpuszczenia. Następnie dodano 0,8 kg wapna hydratyzowanego i całość intensywnie mieszano przez 9 godzin w temperaturze 93’C. Do otrzymanej mieszaniny dodano 1,2 kg amidu kwasu oleinowego, 3 kg cykloheksanolu, 50 g dibutylo-p-krezolu i 2 g oleju polimetylosiloksanowego. Po wymieszaniu uzyskano produkt o własnościach:Example 1: 41 kg of oxidized slack wax with an acid number of 21.3 mg KOH / g and a saponification number of 53.7 mg KOH / g, obtained by oxidation of slack wax with a dropping point of 71 * C and an oil content of 6.9%, obtained by deparaffinization in a mixture of dichloroethane and methyl chloride, furfural-refined and propane-deasphalted vacuum residue with a boiling point above 550 ° C from paraffin-sulfur crude oil distillation and 6 kg of oxidized polyethylene wax with an acid number of 17.3 mg KOH / g and a saponification number of 42.1 mg KOH / g of the obtained by oxidation polyethylene wax with an average molecular weight of 2700 was mixed with 48 kg of white spirit. The mixture was stirred at 80 ° C until completely dissolved. Then 0.8 kg of hydrated lime was added and the whole was vigorously mixed for 9 hours at 93 ° C. 1.2 kg of oleic acid amide, 3 kg of cyclohexanol, 50 g of dibutyl-p-cresol and 2 g of polymethylsiloxane oil were added to the obtained mixture. After mixing, a product with the following properties was obtained:

- -epkość dynamiczna w temperaturze 20C mierzona wiskozymetrem rotacyjnym Rheotest przy przekładni 5 9100 mPa-s- dynamic viscosity at 20C measured with the Rheotest rotational viscometer at the 5 9100 mPa-s gear

162 593162 593

- spływanie w temperaturze 20’C przed odparowaniem rozpuszczalnika wytrzymuje- runoff at 20 ° C before evaporation of the solvent withstands

- grubość powłoki po odparowaniu rozpuszczalnika 86 ymcoating thickness after solvent evaporation 86 µm

- gdporność na działanie mgły solnej w temperaturze- resistance to salt spray at temperature

35‘C przy zastosowaniu 5% roztworu NaCl, cykli 39.35'C with the use of 5% NaCl solution, cycles 39.

Przykład II . 38 kg utlenionego gaczu o liczbie kwasowej 9,1 mg KOH/g i liczbie zmydlenia 29,8 mg KOH/g, uzyskanego przez utlenienie gaczu jak w przykładzie I, 0,7 kg utlenionego wosku polietylenowego o liczbie kwasowej 1(3,,8 mg KOH/g 6 liczbie ymyeienia 29,8 mg KOH/g zmieszano z 58,3 kg benzyny lakowej. Ca-łość mieszano w temperaturze 85*C do całkowitego rozpuszczenia. Następnie dodano 0,5 kg wapna hydratyzowanego i całość intensywnie mieszano 10 godzin w temperaturze 90°C. Do otrzymanej mieszaniny dodano 2 kg alkoholu 2-etyloheksylowego, 0,5 kg naftosuyfoneanm wapnia i 2 g oleju polimetylosiloksanowego.Example II. 38 kg of oxidized slack wax with an acid number of 9.1 mg KOH / g and a saponification number of 29.8 mg KOH / g, obtained by slack oxidation as in Example 1, 0.7 kg of oxidized polyethylene wax with an acid number of 1 (3.8 mg KOH / g 6 leaching 29.8 mg KOH / g was mixed with 58.3 kg of white spirit. The mixture was stirred at 85 ° C until completely dissolved. Then 0.5 kg of hydrated lime was added and the whole was vigorously stirred for 10 hours in the temperature of 90 ° C. To the obtained mixture were added 2 kg of 2-ethylhexyl alcohol, 0.5 kg of calcium naphthosyphoneate and 2 g of polymethylsiloxane oil.

Po wymieszaniu uzyskano produkt o własnościach:After mixing, a product with the following properties was obtained:

- lepkośi dynamiczna mierzona wiskozymetrem rotacyjnym Rheotest przy przekładni 5 7630 raPa-s- dynamic viscosity measured with the Rheotest rotational viscometer at a gear 5 7630 raPa-s

- -pływanie w temperaturze 20*C przed odparowaniem rozpuszczalnika wytrzymjje- -floating at 20 * C before evaporating the solvent will withstand

- grubość powłoki po odparowaniu rozpuszczalnika 87,3 pmcoating thickness after evaporation of the solvent 87.3 µm

- odporność na działanie mgły solnej w temperaturze 35*C przy zastosowaniu 5% roztworu NaCl, cykli 22.- resistance to salt mist at 35 * C with the use of 5% NaCl solution, 22 cycles.

Zakład Wydawnictw UPRP. Nakład 90 egz.The Publishing House of the Polish Patent Office. Circulation of 90 copies

Cena 10 000 złPrice: PLN 10,000

Claims

Patent claim

Anticorrosive composition containing waxes, metallic soaps, anticorrosive additives, antifoam additives, water scouring agents and aerospace dissolvers, characterized in that it consists of 30 - 70% of a wax substance which is saponified with hydroxide and / or calcium oxide, a mixture of 75 - 99% gachets with an oil content of less than 10%, obtained by evaporation in a mixture of dichloroethane and methyl chloride, refined with furfural and propane-deasphalted vacuum residue from the paraffin-sulfur distillation of crude oil, oxidized to a product with an acid number of 3 - 50 mg KOH / g and a saponification number 15 - 100 mg KOH / g orr zi - Ϊ1% polyethylene wool with an average molecular weight of 1500 - 6000, poodamgo uSlneierie except for the acid layer 8 - 30 mg KOH / g and saponification number 15 - 00 mg KOH / g and up to 00 % of known anticorrosive, anti-corrosive, water-displacing additives, and 30 - 70% of known solvents.

• ««