PL162401B1 - Method of obtaining a polyuretane based lacquer - Google Patents
Method of obtaining a polyuretane based lacquerInfo
- Publication number
- PL162401B1 PL162401B1 PL28252689A PL28252689A PL162401B1 PL 162401 B1 PL162401 B1 PL 162401B1 PL 28252689 A PL28252689 A PL 28252689A PL 28252689 A PL28252689 A PL 28252689A PL 162401 B1 PL162401 B1 PL 162401B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amount
- hydroxyl groups
- containing free
- free hydroxyl
- diisocyanate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania lakieru poliuretanowego na bazie związków zawierających wolne grupy hydroksylowe takich jak poliole, poliestrole, polieterole zastosowane pojedynczo lub w mieszaninie i poliizocyjanianów z dodatkiem substancji pomocniczych takich jak stabilizatory UV, pochłaniacze wilgoci, środki poprawiające jakość powłoki lakierowej, rozpuszczalników i katalizatorów w postaci organicznych związków cyny, znamienny tym, że proces syntezy prowadzi się dwuetapowo, w pierwszym etapie do odwodnionej mieszaniny zawierającej wolne grupy hydroksylowe oraz stabilizatory wprowadza się diizocyjanian w temperaturze 40°C z taką szybkością, aby nie nastąpiło przekroczenie temperatury 50°C i utrzymuje całość w tej temperaturze przez około dwie godziny, następnie po ochłodzeniu do temperatury 40°C dodaje się w drugim etapie katalizator w ilości 0,05-0,2% wagowych w stosunku do całkowitej ilości diizocyjanianu, całość utrzymuje się w temperaturze 50-55°C aż do osiągnięcia wymaganej lepkości około 280s według kubka Forda nr 4 i wprowadza drugą porcję katalizatora stanowiącą 25% wagowych pierwszej porcji, rozpuszczalniki, środki pomocnicze oraz monoizocyjanian w ilości 0,1 do 1% wagowych w przeliczeniu na gotowy lakier, przy czym ilość związków zawierających wolne grupy hydroksylowe jest taka, że stosunek grup wodorotlenowych do izocyjanianowych wynosi od 1 -5- 1 do 1-s- 2 korzystnie 1:1, 6A method of producing polyurethane varnish based on compounds containing free hydroxyl groups such as polyols, polyesterols, polyetherols used alone or in a mixture and polyisocyanates with the addition of auxiliary substances such as UV stabilizers, moisture absorbers, agents improving the quality of the varnish coat, organic tin compounds and catalysts, characterized by that the synthesis process is carried out in two stages, in the first stage to a dehydrated mixture containing free hydroxyl groups and stabilizers, the diisocyanate is introduced in 40 ° C at a rate such that the temperature of 50 ° C is not exceeded and it keeps it at this temperature for about two hours, then after cooling to at 40 ° C, the catalyst is added in the second stage in an amount of 0.05-0.2 wt.% based on the total amount of diisocyanate, it is kept at a temperature of 50-55 ° C until the required viscosity of about 280s according to Ford Cup # 4 is reached and introduced second portion of the catalyst constituting 25% by weight of the first portion, solvents, auxiliaries; and monoisocyanate in an amount of 0.1 to 1% by weight based on ready varnish, the amount of compounds containing free hydroxyl groups is that the ratio of the hydroxyl to isocyanate groups is from 1-5-1 to 1-s-2 preferably 1: 1, 6
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania lakieru poliuretanowego jednoskładnikowego utwardzalnego wilgocią zawartą w powietrzu. Lakiery poliuretanowe jednoskładnikowe są znane i produkowane przez szereg firm na świecie, znalazły one zastosowanie w wielu gałęziach przemysłu i w budownictwie.The subject of the invention is a method for producing a one-component polyurethane varnish curable with air humidity. One-component polyurethane varnishes are known and produced by a number of companies around the world, they have been used in many industries and in construction.
Receptury lakierów poliuretanowych jednoskładnikowych utwardzalnych wilgocią oraz sposoby otrzymywania tych lakierów znane są w szeregu opisów patentowych i zgłoszeń japońskich, amerykańskich między innymi takich znanych firm jak Rohm u Haas, DOW Chem. Co, Ashland Oil, niemieckich takich firm jak Bayer, Hiils, Schering, BASF, austriackiej firmy Vianowa.The formulas of one-component moisture-curing polyurethane varnishes and the methods of obtaining these varnishes are known in a number of Japanese and American patents and applications, including such well-known companies as Rohm u Haas, DOW Chem. Co, Ashland Oil, German companies such as Bayer, Hiils, Schering, BASF, the Austrian company Vianowa.
Jedną z grup lakierów poliuretanowych utwardzanych wilgocią są lakiery, których substancję błonotwórczą stanowi polimer poliizocyjanianowy złożony z poliolu i poliizocyjanianu, posiadający wolne grupy izocyjanianowe zdolne do reakcji z wilgocią z powietrza.One group of moisture-curing polyurethane varnishes are varnishes whose binder is a polyisocyanate polymer composed of polyol and polyisocyanate, having free isocyanate groups capable of reacting with air moisture.
Surowcami do produkcji tych substancji błonotwórczych są jako składniki zawierające grupy hydroksylowe najczęściej glikole i triole niskocząsteczkowe, polieterole na bazie glikoli lub trioli oraz tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu o masie cząsteczkowej najczęściej w granicach 400 + 4000, bądź poliestrole, oraz diizocyjaniany aromatyczne takie jak toilenodiizocyjaniany, 4,4' diizocyjanian difenylometanu, cykloalifatyczne jak diizocyjanian izoforanu czy alifatyczne jak diizocyjanian heksametylenowy 1,6. Rekację prowadzi się w temperaturach od pokojowej do około 100°C, bez katalizatorów lub z użyciem katalizatorów, którymi najczęściej są organiczne związki cyny. Sieciowanie prepolimerowego lakieru poliuretanowego wilgocią z powietrza przebiega według następującego schematu:The raw materials for the production of these binders are, as components containing hydroxyl groups, most often low-molecular-weight glycols and triols, polyetherols based on glycols or triols and ethylene oxide and / or propylene oxide with a molecular weight usually in the range of 400 + 4000, or polyester, and aromatic diisocyanates such as toilene diisocyanates, 4,4 'diphenylmethane diisocyanate, cycloaliphatic like isophorane diisocyanate or aliphatic like hexamethylene diisocyanate 1,6. The reaction is carried out at temperatures ranging from room temperature to about 100 ° C, without catalysts or with the use of catalysts, most often organic tin compounds. Crosslinking of the prepolymer polyurethane varnish with air moisture proceeds according to the following scheme:
R-NCO + H2O -> R-NH2 + CO2 R-NH2 + R - NCO -> R-NH-CO-NH-RR-NCO + H2O -> R-NH2 + CO2 R-NH2 + R - NCO -> R-NH-CO-NH-R
162 401162 401
Uwolniony CO2 uchodzi z błony razem z odparowującymi rozpuszczalnikami, nie pozostawiając pęcherzy w usieciowanej błonie.The released CO2 escapes from the membrane together with the evaporating solvents, leaving no blisters in the cross-linked membrane.
Z opisu patentowego RFN nr 3 322 723 znany jest sposób wytwarzania lakieru utwardzalnego wilgocią na drodze syntezy trójmetylolopropanu z 2-metylo-l,5 diizocyjanianc)pentanem oraz 2- etylo- 1,4 diizocyjanianobutanem w octanie etyloglikolu w temperaturze 80°C. Otrzymany prepolimer zawiera 12-8% grup NCO.German Patent No. 3,322,723 describes a method of producing a moisture-curable varnish by synthesizing trimethylolpropane with 2-methyl-1,5 diisocyanate) pentane and 2-ethyl-1,4-diisocyanatobutane in ethyl glycol acetate at 80 ° C. The obtained prepolymer contains 12-8% NCO groups.
Z opisu patentowego USA nr 4 367 313 znany jest sposób otrzymywania kompozycji powłokowej jednoskładnikowej utwardzalnej wilgocią polegający na prowadzeniu dwustopniowej syntezy. W pierwszym stopniu triol polikaprolaktonowy reaguje z p- izocyjanianopropylotrójalkoksysilanem w atmosferze azotu w temperaturze 70-80°C w obecności dilaurynianu dibutylocyny. W drugim stopniu dodaje się poliizocyjanian ponownie dilaurynian dibutylocyny i prowadzi reakcję przez 2 godziny w temperaturze 20-80°Ć.US Patent No. 4,367,313 discloses a method for preparing a one-component moisture-curable coating composition based on a two-step synthesis. In the first stage, the polycaprolactone triol is reacted with p-isocyanatopropyltralkoxysilane under nitrogen at a temperature of 70-80 ° C in the presence of dibutyltin dilaurate. In the second stage, polyisocyanate is again added dibutyltin dilaurate and the reaction is carried out for 2 hours at 20-80 ° C.
Z opisu patentowego USA nr4 413 111 znany jest sposób otrzymywania jednoskładnikowego lakieru utwardzalnego wilgocią w którym prepolimer o stosunku NCO/OH = 0,75:1 otrzymuje się przez ogrzewanie poliestropoliolu z trójmetylolopropanem i 4,4’- diizocyjanianodicykloheksylometanem w 90-95°C przez 3 godziny. Otrzymany prepolimer ogrzewa się w temperaturze 60°C z diizocyjanianem diizoferonu przez 9 godzin do zawartości NCO 1,07. Następnie dodaje się ksylen i octan etyloglikolu /1:1/ i 0,5% dilaurynianu dibutylocyny.U.S. Patent No. 4,413,111 discloses a method for the preparation of a one-component moisture-curable varnish in which a prepolymer with an NCO / OH = 0.75: 1 ratio is obtained by heating a polyester polyol with trimethylolpropane and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane at 90-95 ° C by Three hours. The resulting prepolymer is heated at 60 ° C with diisoferone diisocyanate for 9 hours to an NCO content of 1.07. Then xylene and ethyl glycol acetate (1: 1) and 0.5% dibutyltin dilaurate are added.
Z japońskiego opisu patentowego J5 9 166 567 z 1983 r. znany jest środek powłokotwórczy utwardzalny wilgocią w którym zastosowano kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu jako addukty do glikolu etylenowego, glikolu propylenowego czy gliceryny oraz mieszaninę tolilenodiizocyjanianu TDI i 4,4’ diizocyjanian dwufenylometanu /4:6 do 7:3/.From the Japanese patent description J5 9 166 567 of 1983, a moisture-curable film former is known, which uses copolymers of ethylene oxide and propylene oxide as adducts to ethylene glycol, propylene glycol or glycerin, and a mixture of tolylene diisocyanate TDI and 4,4 'diphenylmethane diisocyanate / 4-diphenylmethane diisocyanate : 6 to 7: 3 /.
Z japońskiego opisu patentowego nr 258 281 z 1985 r. znany jest sposób otrzymywania lakieru prepolimerowego przez reakcję polieterodiolu blokowego z tlenku etylenu i tlenku propylenu z niedomiarem molowym diizocyjanianu alifatycznego a następnie reakcję otrzymanego polieterouretanodiolu z nadmiarem molowym 4,4’ diizocyjanianu difenylometanu /MDI/ w octanie etylu z dodatkiem 0,5% Aerosilu.Japanese Patent No. 258,281 of 1985 discloses a method of preparing a prepolymer varnish by reacting a polyether diol block from ethylene oxide and propylene oxide with a molar deficiency of an aliphatic diisocyanate and then reacting the obtained polyether urethanediol with a molar excess of 4.4 'MDI / diphenylmethane diisocyanate in ethyl acetate with the addition of 0.5% Aerosil.
Sposób wytwarzania lakieru poliuretanowego według wynalazku polega na prowadzeniu procesu w trzech stadiach.The method of producing the polyurethane varnish according to the invention consists in carrying out the process in three stages.
W pierwszym związki zawierające wolne grupy hydroksylowe takie jak poliole, poliestrole, polieterole stosowane pojedyńcze lub w odpowiednich mieszaninach zależnych od założonych własności wyrobu oraz stabilizatory, poddaje się procesowi suszenia. Proces przeprowadza się na drodze destylacji azeotropowej z węglowodorami aromatycznymi, osuszanie pod zmniejszonym ciśnieniem, bądź przez dodatek związków reagujących z wodą lub pochłaniających ją na drodze fizycznej.In the first step, compounds containing free hydroxyl groups, such as polyols, polyesterols, polyetherols used individually or in appropriate mixtures depending on the desired properties of the product, and stabilizers, are subjected to the drying process. The process is carried out by azeotropic distillation with aromatic hydrocarbons, drying under vacuum, or by adding compounds that react with water or absorb it physically.
W drugim stadium prowadzi się właściwy proces syntezy polimeru poliizocyjanianowego, który przebiega dwuetapowo. W pierwszym etapie wprowadza się diizocyjanian do odwodnionej mieszaniny zawierającej wolne grupy hydroksylowe w temperaturze 40°C z taką szybkością, aby nie nastąpiło przekroczenie temepratury 50°C. Po wkropleniu całość utrzymuje się w temperaturze 50°C przez około dwie godziny.In the second stage, the actual process of polyisocyanate polymer synthesis is carried out, which takes place in two stages. In the first step, the diisocyanate is introduced into the dehydrated mixture containing free hydroxyl groups at a temperature of 40 ° C at such a rate that the temperature of 50 ° C is not exceeded. After the dropwise addition, it is kept at 50 ° C for about two hours.
W wyniku kondensacji prowadzonej w tym etapie uzyskany produkt odznacza się niską lepkością. Po ochłodzeniu do temperatury 40°C dodaje się w drugim etapie syntezy pierwszą porcję katalizatora w ilości 0,05-0,2% wagowych w stosunku do całkowitej ilości diizocyjanianu. Całość utrzymuje się w temperaturze 50-55°C aż do osiągnięcia wymaganej lepkości wsadu wynoszącej około 280s w 20°C mierzonej kubkiem Forda nr 4. Ustalenie się lepkości świadczy o zakończeniu procesu syntezy żywicy.As a result of the condensation carried out in this stage, the obtained product has a low viscosity. After cooling to 40 ° C, the first catalyst portion is added in the second stage of the synthesis in an amount of 0.05-0.2% by weight, based on the total amount of diisocyanate. The whole is kept at a temperature of 50-55 ° C until the required batch viscosity of about 280s at 20 ° C, measured with a Ford No. 4 cup, is reached. The determination of the viscosity proves the end of the resin synthesis process.
W trzecim etapie dodaje się drugą porcję katalizatora stanowiącą 25% wagowych pierwszej porcji, rozpuszczalniki i środki pomocnicze takie jak stabilizatory UV, środki poprawiające jakość powłoki oraz monoizocyjanian w ilości od 0,1 do 1% wagowych w przeliczeniu na gotowy lakier.In the third step, 25% by weight of the first portion, solvents and auxiliaries such as UV stabilizers, coating improvers and monoisocyanate in an amount of 0.1 to 1% by weight, based on the finished paint, are added.
Dodatek monoizocyjanianu zabezpiecza lakier w trakcie jego przechowywania przed wpływami niewielkiej ilości wilgoci. Dość związków zawierających wolne grupy hydroksylowe jest taka, że stosunek grup wodorotlenowych do izocjanianowych wynosi od k- 1 do 1-5 2.The addition of monoisocyanate protects the varnish during its storage against the effects of a small amount of moisture. The enough of compounds containing free hydroxyl groups is such that the ratio of hydroxyl to isocyanate groups is from k-1 to 1-5 2.
162 401162 401
Stwierdzono, że w celu otrzymania lakieru odznaczającego się wysoką twardością, odpornością mechaniczną i odpornością na ścieranie korzystny jest taki układ jakościowy i ilościowy mieszaniny związków zawierających wolne grupy hydroksylowe, aby stosunki molowe polieterodiolu do niskocząsteczkowego diolu do triolu były jak 1:0, 9:1, 8 do 1:1, 2:3, 5. Jako katalizatory reakcji stosuje się organiczne związki cyny takie jak dilaurynian dibutylocyny. Pierwsza porcja związków cyny dodana w drugim stadium procesu katalizuje reakcję syntezy żywicy, natomiast druga porcja katalizatora dodana już do gotowego roztworu żywicy przyspiesza utwardzanie powłoki lakierowej.It was found that in order to obtain a varnish characterized by high hardness, mechanical resistance and abrasion resistance, the qualitative and quantitative system of the mixture of compounds containing free hydroxyl groups is advantageous so that the molar ratios of polyether diol to low molecular weight diol to triol are 1: 0, 9: 1 , 8 to 1: 1, 2: 3, 5. Organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate are used as reaction catalysts. The first portion of tin compounds added in the second stage of the process catalyzes the resin synthesis reaction, while the second portion of the catalyst added to the ready resin solution accelerates the hardening of the lacquer coating.
Lakier otrzymany sposobem według wynalazku daje powłoki o wysokim połysku, wysokiej twardości i odporności na czynniki mechaniczne i ścieralność. Lakier przeznaczony jest do malowania stali, drewna, oraz do impregnacji drewna, betonu.The varnish obtained by the method according to the invention gives coatings of high gloss, high hardness and resistance to mechanical factors and abrasion. The varnish is intended for painting steel, wood, and for impregnating wood and concrete.
Sposób wytwarzania lakieru według wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.The method of producing the lacquer according to the invention is explained in more detail in the working examples.
Przykład I. Do kolby 1 dm3 odważa się ksylen 187,38 g, PoHeterodiol o MCz=1200 154,06 g octan etyloglikolu 94,96 g, trójmetylobenzeny 23,50 g, glikol dwuetylenowy 13,87 g, estry butylowe celulozy 3,49 g, trójalkilofenol 1,7 g, oraz trójmetylolopropan 41,53 g. Całość ogrzewa się w atmosferze azotu do temperatury 145-149°C, w której następuje destylacja azeatropu woda-ksylen. Destylację azeotropową prowadzi się przez 1 godzinę, a następnie odbiera się 23,5. g rozpuszczalnika z nasadki azeotropowej i ochładza wsad do 40°C w tej temperaturze dodaje się powoli z wkraplacza toluenodiizocyjanian 212,4 g, tak aby temperatura reakcji nie przekroczyła 50°C. Wkraplanie IDI powinno trwać około 2 godzin. Przez następne 2 godziny wsad wygrzewa się w temperaturze 50°C. Następnie mieszaninę ochładza się, dodaje 5 g ksylenu i I porcję dilaurynianu dibutylocyny 0,27 g. Wsad utrzymuje się w temperaturze 50-55°C do momentu uzyskania lepkości około 280s mierzonej kubkiem Forda nr 4. Po uzyskaniu wymaganej lepkości ochładza się wsad do 70°C, dodaje drugą porcję dilaurynianu dibutylocyny 0,065 g, trójmetylobenzeny 495,59 g i octanu Etyloglikolu 268,17 g a także pochodne benzotriazolu 2,23 g monoizocyjanian 2,83 g i olej silikonowy 0,83 g.Y P y I. EXAMPLE K d of LBY 1 m 3 of the vase are d and e x yl en 187.38 g, oHeterod P and O L O M C = 1200 154.06 g 94.96 g ethyl glycol acetate, trimethylbenzenes 23.50 g, diethylene glycol 13.87 g, cellulose butyl esters 3.49 g, trialkylphenol 1.7 g, and trimethylolpropane 41.53 g. The whole is heated under nitrogen to a temperature of 145-149 ° C, in which distillation of the water-xylene azeatrope takes place. The azeotropic distillation is carried out for 1 hour and then 23.5 is collected. g of the solvent from the azeotrope attachment and cooling the batch to 40 ° C at this temperature, 212.4 g of toluene diisocyanate are slowly added from the addition funnel so that the reaction temperature does not exceed 50 ° C. The instillation of IDI should take about 2 hours. The batch is heated at 50 ° C for the next 2 hours. Then the mixture is cooled, 5 g of xylene are added and 1 portion of dibutyltin dilaurate 0.27 g. The batch is kept at 50-55 ° C until the viscosity of about 280s is obtained, measured with a Ford No. 4 cup. After obtaining the required viscosity, the batch is cooled to 70 ° C, a second portion of dibutyltin dilaurate 0.065 g, trimethylbenzenes 495.59 g and ethyl glycol acetate 268.17 g are added, also benzotriazole derivatives 2.23 g monoisocyanate 2.83 g and silicone oil 0.83 g.
Parametry lakieru - zawartość substancji stałych 38%, lepkość mierzona kubkiem Forda nr 4 17s.Paint parameters - solids content 38%, viscosity measured with a Ford cup No. 4 17s.
Przykład II. Jak w przykładzie I stosując jako polieterodiol o Mcz=2000 w ilości 256,77 g.Example II. As in example I using as polyether diol with Mw = 2000 in the amount of 256.77 g.
Przykład Dl. Jak w przykładzie I stosując jako diizocyjanian-sześciometylenodiizocyjanian w ilości 205,1 g.Example Dl. As in Example I using 205.1 g of hexamethylene diisocyanate as diisocyanate.
Przykład IV. Jak w przykładzie I stosując jako diizocyjanian-diizocyjanian 4,4’ dwufenylometanu w ilości 305,50 g.Example IV. As in Example 1 using 4,4 'diphenylmethane diisocyanate-diisocyanate in an amount of 305.50 g.
Przykład V. Jak w przykładzie I stosując jako diizocyjanian-diizocyjanian izoforonu w ilości 271,0 g.Example 5 As in Example I using 271.0 g of isophorone diisocyanate diisocyanate.
Przykład VI. Jak w przykładzie I stosując zamiast trójmetylolopropanu, trójmetyloloetan w ilości 37,19 g.Example VI. As in Example 1, using instead of trimethylolpropane, trimethylol ethane 37.19 g.
Przykład VU. Jak w przykładzie I stosując zamiast trójmetylolopropanu, glicerynę w ilości 70,5 g.VU example. As in example 1, using glycerin in an amount of 70.5 g instead of trimethylolpropane.
Przykład VIU. Jak w przykładzie I stosując zamiast trójmetylolopropanu - kwas trój/2-hydroksyetylo/izocyjanurowy w ilości 21,33 g.Example VIU. As in Example 1 using 21.33 g of tri (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid instead of trimethylolpropane.
Przykład IX. Jak w przykładzie I stosując zamiast trójmetylolopropanu pentaerytryt w ilości 31,61 g.Example IX. As in example I using pentaerythritol in place of trimethylolpropane in an amount of 31.61 g.
Przykład X. Jak w przykładzie I nie dodając przy rozcieńczaniu 495,59 g trójmetylobenzenów i zamiast 268,17 g octanu etyloglikolu dodając jedynie 189,47 g tego rozpuszczalnika, otrzymuje się 51% roztwór żywicy poliuretanowej stanowiącej koncentrat lakieru.Example 10 As in Example 1, without adding 495.59 g of trimethylbenzenes during dilution and instead of 268.17 g of ethylglycol acetate but adding only 189.47 g of this solvent, a 51% solution of polyurethane resin is obtained, which is a lacquer concentrate.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Department of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies
Cena 10 000 złPrice: PLN 10,000
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28252689A PL162401B1 (en) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | Method of obtaining a polyuretane based lacquer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28252689A PL162401B1 (en) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | Method of obtaining a polyuretane based lacquer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL282526A1 PL282526A1 (en) | 1991-06-03 |
| PL162401B1 true PL162401B1 (en) | 1993-11-30 |
Family
ID=20049430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28252689A PL162401B1 (en) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | Method of obtaining a polyuretane based lacquer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL162401B1 (en) |
-
1989
- 1989-11-27 PL PL28252689A patent/PL162401B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL282526A1 (en) | 1991-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4639471A (en) | Process for producing polyester polyurethane | |
| US4381388A (en) | Storage stable one component urethanes and method for using same | |
| US3931117A (en) | Coating powders for protective films based on ε-caprolactam-blocked isocyanates | |
| JP3097989B2 (en) | Polyurethane paint with extremely low VOC | |
| US3770703A (en) | Heat hardenable mixtures of epsilon-caprolactam blocked polyisocyanates and cycloaliphatic polyamines | |
| CA2364598A1 (en) | Polyurethane solutions containing alkoxysilane structural units | |
| EP0141025B1 (en) | Storage stable one component urethane compounds and method for making and using same | |
| EP0299068B1 (en) | Process for producing polyurethane | |
| CZ301794A3 (en) | Aqueous mixture of binding agents and the use thereof | |
| US3049513A (en) | Ordered isocyanate-terminated polyether-based urethane compositions | |
| CA1059691A (en) | Light stable polyurethane elastomer prepared from aliphatic isocyanate using thio tin organic compound containing sulfur attached to tin as heat activated catalyst | |
| US4383070A (en) | Storage stable polyurethane compositions | |
| US4879365A (en) | High preformance one-component urethane compositions with excellent weathering properties and method for making and using same | |
| JP5429608B2 (en) | Polyurethane resin film material set formed on substrate | |
| JPH08301972A (en) | Blocked polyisocyanate and its use in baking lacquer | |
| EP4305085A1 (en) | Polyurea copolymer | |
| US4138545A (en) | Oxazolidine-terminated polyesters | |
| US3652508A (en) | Viscosity stable aliphatic polyurethane compositions and method of preparation thereof | |
| US3446781A (en) | Soluble cured polyester polyurethanes | |
| US4611043A (en) | Coating composition prepared by reacting an isocyanate prepolymer with dicyclopentenyl alcohol | |
| US5574130A (en) | Functionalized polylactide | |
| PL162401B1 (en) | Method of obtaining a polyuretane based lacquer | |
| EP0082618B1 (en) | Method of preparing a polymeric coating composition | |
| CA2169226A1 (en) | Blocked polyisocyanates, process for their preparation, and coating materials and coating systems produced therefrom | |
| JP3144435B2 (en) | Method for producing polyester polyol and curable resin composition |