PL160719B1

PL160719B1 - Anticorrosion agent for heating oils

Info

Publication number: PL160719B1
Application number: PL27910689A
Authority: PL
Priority date: 1989-01-09
Filing date: 1989-01-09
Publication date: 1993-04-30

Abstract

An anticorrosive agent for heater oils which is a suspension of non-organic magnesium compounds in a hydrocarbon liquid, containing stabilizing components, emulsifiers, dispersive compounds and water characterised in that it contains 5-70 parts by weight of powdered non-organic compounds containing at least 12% by weight of magnesium in the form of magnesium oxide and/or magnesium hydroxide and/or magnesium carbonate, 95-20 parts by weight of the remains after distilling out ethylbenzenes from a post-alkylation mixture produced in the process of alkylation of benzene with ethylene boiling at the temperature above 160 degrees C and/or the remains after distilling out propylbenzenes from the post-alkylation mix produced and up to 60 parts by weight of petroleum products boiling at the temperature above 180 degrees C, and up to 15 parts by weight of water, up to 10 parts by weight of additives stabilizing suspension on the basis of the suspended matter of magnesium compounds in the hydrocarbon liquid and preferably 0.3-4 parts by weight of dispersive and washing agents.

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek antykorozyjny do olejów opalowych stanowiący dodatek przeciwdziałający korozji wysokotemperaturowej i niskotemperaturowej podczas ich spalania ϋηηίεjszający emisję tlenków siarki oraz mooyyikujący strukturę osadów z popiołu, środek ten może byó mieszany z olejem opałowym przed jego spalaniem lub wtryskiwany oddzzelnie do części w^snkotem^^^^turowaj pieca.The subject of the invention is an anti-corrosion agent for heating oils, which is an additive counteracting high-temperature and low-temperature corrosion during their combustion ϋηηίε reducing the emission of sulfur oxides and mooyicating the structure of ash sediments, this agent may be mixed with fuel oil before its combustion or injected separately into the parts in a wet coat. ^^ turn the furnace.

Znane przeciwdziałanie niekorzys^ym zjawiskom towarzyszącym spalaniu olejów opałowych, w postaci korozji wysokotemppraturowej spowodowanej obecnością w paliwie związków wanadu i sodu, które w procesie spalania wytwarzają w temppraturze 520*C tlenki atakujące stal oraz w postaci korozji niskotemperaturowej spowodowanej obecnością w spalinach trójtlnnku siarki SOj, tworzącego z parą wodną agresywnie reagujący kwas siarkowy - polegają na wpΓowedyeniu do olejów opałowych dodatków zawierających magnez w postaci yΓobnnoiarnistego proszku nieorganicznych związków magnezu bądź zawiesiny nieorganicznych związków magnezu w cieczach węg^wodorowych, lub zawiesiny związków nieorganicznych magnezu w woddze, roztworu związków nieorganicznych magnezu w cieczach węglowodorowych oraz roztworu związków nieorganicznych magnezu w woddże.Known counteracting the unfavorable phenomena accompanying the combustion of heating oils, in the form of high-temperature corrosion caused by the presence of vanadium and sodium compounds in the fuel, which in the combustion process produce oxides at a temperature of 520 * C, attacking steel, and in the form of low-temperature corrosion caused by the presence of sulfur trioxide SOj in the exhaust gas, forming aggressively reacting sulfuric acid with water vapor - these consist of adding magnesium-containing additives to fuel oils in the form of a fine grained powder of inorganic magnesium compounds or a suspension of inorganic magnesium compounds in hydrogen carbon liquids, or a suspension of inorganic magnesium compounds in water, a solution of inorganic magnesium compounds in liquids hydrocarbons and a solution of inorganic magnesium compounds in water.

środki antykorozyjne na bazie zawiesin nieorganicznych związków magnezu w cieczach eęgrowodorowych zawierają w swoim składzie dΓobnnliaΓnisty proszek nieorganicznych związków magnezu w postaci welylollenku magnezu, węglanu magnezu, dolomitu o uziarnieniu poniżej 50 pm, ciecz nośną w postaci ciekłej frakcji otrzymanej z przeróbki ropy naftowej, składniki m^dfikujące oraz niekiedy wodę. Najjzęściej stosowane składniki molyfikujące to dodatki stabilżzujące suspensje w postaci związków plwieΓiChnilwo-cifinych, dodatki emulujące wodę, dodatki polepszające proces spalania oleju.anticorrosive agents based on suspensions of inorganic magnesium compounds in hydrocarbon liquids contain in their composition fine-grained powder of inorganic magnesium compounds in the form of magnesium vellum, magnesium carbonate, dolomite with particle size below 50 μm, liquid fraction obtained from processing crude oil, m ^ components and sometimes water. The most commonly used molten ingredients are additives stabilizing suspensions in the form of plum and Chnilin-cifin compounds, water-emulsifying additives, additives improving the oil combustion process.

Na przykład, znany jest z japońskiego opisu patentowego nr 76 123 204 dodatek do oleju opałowego inhibituj^ący korozję od spalin i przeciwdziałający adhezji popiołów zawierający naftę, niskoacomatfciny olej naftowy oraz dΓobniliaΓni5ty pył wodorotlenku magnezu Mg^H)? i lecytyny użytej jako stabilizator zawiesiny. Znany jest równńeż z opisu patentowego USA nr A 229 309 sposób otrzymywania zawiesiny tlenku magnezu w oleju nafowwym polegający na ogrzewaniu dyspersji wodolotleiku magnezu Mg(OO)? w zakresie temperatur, od temperatury 270 do 390°C. Znana jest ponadto z japońskiego opisu patentowego nr 58 149 994 ko^^^^j^cja oleju opałowego składająca się z oleju naftowego i 0,001¾ do 0,02% masowych subtelnie rozdrobnionego węglanu magnezu MgCj, przeznaczona do spalania olejów opałowych zawierających dużą zawartość pozostałości podestylacyjnej ropy naftowej, zapewniającα inhibitowanie korozji wysotlmpplatuΓowel. Fakt użycia w środku obni.a^ąęi^jm korozję wanadową i siadową zawiesiny związków iragnezu w oleju naftowym, opisujeFor example, there is known from Japanese Patent No. 76 123 204 an additive to fuel oil which inhibits corrosion from flue gas and prevents ash adhesion, containing kerosene, low-aromatic petroleum oil and fine dust of magnesium hydroxide Mg2H)? and lecithin used as a suspension stabilizer. There is also known from the US patent description No. A 229 309 a method of obtaining a magnesium oxide suspension in a fuel oil consisting in heating a dispersion of magnesium hydroplate (OO)? in the temperature range from 270 to 390 ° C. It is also known from the Japanese patent description No. 58 149 994 that the fuel oil consists of petroleum oil and 0.001¾ to 0.02% by weight of finely divided magnesium carbonate MgCj, intended for the combustion of fuel oils containing a high content of residues distillation of crude oil, ensuring the inhibition of corrosion of high-pressure oil. The fact of using the agent to reduce the amount of vanadium and sediment corrosion of the suspension of iragnesium compounds in petroleum oil is described by

160 719 opis patentowy rumuński nr 83 833, według którego korzystne skutki osiąga się przez dodanie do oleju opałowego koloidalnej zawiesiny tlenku magnezu w oleju na^waym.160 719 Romanian Patent No. 83 833, according to which the beneficial effects are achieved by adding to the fuel oil a colloidal suspension of magnesium oxide in a dry oil.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że wytworzona suspensja związków magnezu w cieczy węglowodorowej, zawierającej pozostałość po oddestylowaniu etylobenzenów i propylobenzenów z meszaniny poalkilacyjnej w procesie alkilacji benzenu etylenem lub propylenem w obecności katalizatora w postaci chlorku glinu AlCl-j, odznacza się dobrymi właściwościami zabezpieczającymi przed korozją wysokotemperaturową, korozją niskotemperaturową, zmniejsza emisję tlenków siarki zwłaszcza trójtennku siarki SOj, oraz zmnńejsza tworzenie się osadów popiołu na powierzchniach wymiany ciepła i ułatwia ich usuwanie.Surprisingly, it was found that the prepared suspension of magnesium compounds in a hydrocarbon liquid containing the residue after the distillation of ethylbenzenes and propylbenzenes from the postalkylation mechanine in the process of benzene alkylation with ethylene or propylene in the presence of the AlCl-j aluminum chloride catalyst has good properties protecting against corrosion and high temperature corrosion. low temperature, it reduces the emission of sulfur oxides, especially sulfur trioxide SOj, and reduces the formation of ash deposits on the heat exchange surfaces and facilitates their removal.

Istota antykorozyjnego środka do spalania olejów według wynalazku polega na tym, że zawiera $ do 70 części masowych zdyserΓgoianrgo proszku związków nieorganicznych, który zawiera co najmniej 124 masowych magnezu w postaci tlenku magnezu MgO i (lub) woddootlenku magnezu MgdOj i (lub) węglanu magnezu MgCOj , 95 do 30 części masowych pozostałości po oddestylowaniu etytobenzendi 1 propylobenzenów z mieszaniny poalkilacyjnej wytworzonej w procesie alkilacji benzenu etylenem lub propylenem o temperaturze wrzenia powyżej 160*l oraz do 60 części masowych produktów naftowych wrzących powyżej 180*l, do 15 części masowych wody i do 10 części masowych dodatków stabilizuąccych i emulgatorów oraz 0,3 do 4 części masowych dodatków dyspergujących.The essence of the anti-corrosive oil burner according to the invention is that it contains up to 70 parts by mass of a powder of inorganic compounds that contains at least 124 mass parts of magnesium in the form of magnesium oxide MgO and / or magnesium hydroxide MgdOj and / or magnesium carbonate MgCOj , 95 to 30 parts by mass of the residue after distillation of ethytobenzendi and propylbenzenes from the post-alkylation mixture produced in the process of alkylation of benzene with ethylene or propylene with a boiling point above 160 * l and up to 60 parts by mass of petroleum products boiling above 180 * l, up to 15 parts by mass of water and to 10 parts by mass of stabilizing additives and emulsifiers and 0.3 to 4 parts by mass of dispersing additives.

Weeług wynalazku, pozostałość po oddestylowaniu etylobenzenów otrzymuje się Jako produkt uboczny w procesie produkcji etylobenzenów metodą alkilacji benzenu etylenem w obecności chlorku glinu jako katalizatora. Pozostałość po oddestylowaniu propylobenzenów otrzymuje się jako produkt uboczny w procesie wy^^zania akumenu metodą alkilacji benzenu propylenem w obecności chlorku glinu jako katalizatora. Pozostałości podestylacyjne zawierają poli alkilobenzeny, alkioowe pochodne dwuueerścientoie węglowodorów aromatycznych, dwufenyl, węglo wodory policykliczne i żyw^e. Koozystne jest, aby początek mżenia pozostałości podestylacyjnych przewyższał temperaturę 160*1. Jako produkty naftowe według wynalazku, stosuje się destylaty olejowe z ropy naftowej, oleje odparafinowane, ekstrakty olejowe z procesu rafinacji olejów selektywnymi rozpuszczalnikami, oleje opałowe, oleje z procesów destrukcji przeróbki produktów naftowych, naftę.According to the invention, the residue after the distillation of ethylbenzenes is obtained as a by-product in the production of ethylbenzenes by the alkylation of benzene with ethylene in the presence of aluminum chloride as a catalyst. The residue after the distillation of propylbenzenes is obtained as a by-product in the extraction of acumene by the alkylation of benzene with propylene in the presence of aluminum chloride as a catalyst. The still bottoms contain polyalkylbenzenes, alkylated diurethane derivatives of aromatic hydrocarbons, diphenyl, polycyclic and living hydrocarbons. It is convenient that the onset of the still bottoms drizzling exceeds 160 * 1. The petroleum products according to the invention are crude oil distillates, dewaxed oils, oil extracts from the oil refining process with selective solvents, fuel oils, oils from the destruction processes of petroleum products, kerosene.

Jako dodatki stabilizujące zawiesinę, stosuje się według wynalazku aminy tłuszczowe, lecytynę, alklloarylosulfoniant wapnia i magnezu, kwas alkenobursztynowy, imid kwasu alkenobursztynowego. Jako n^ga^ry stosuje się emuga^i-y typu jonowego i niejonowego jak mydła kwasów tłuszczowych, sole kwasów alklloarytouulftnoiwtch, etoksyoowane kwasy tłuszczowe.According to the invention, used as suspension stabilizing additives are fatty amines, lecithin, calcium and magnesium alkaryl sulfonates, alkenesuccinic acid, alkenesuccinic acid imides. The compounds used are ionic and non-ionic type emulsions, such as fatty acid soaps, salts of alkylene sulfite and ethoxylated fatty acids.

Przykład:Example:

J1 Techniczny tlenek magnezu o zawartości 94,64 masowych MgO 60,224 ma., 2) Pozostałość destylacji alkilatu po alkilacji benzenu etylenem 37,774 mas., 3) Naftaenian manganu 1,114 mas., 4) Imid kwasu alkenoburszyynoiego 0,904 mas.J1 Technical magnesium oxide with a content of 94.64 mass MgO 60.224 mass, 2) Alkylate distillation residue after benzene alkylation with ethylene 37.774 mass, 3) Manganese naphthenate 1,114 mass, 4) Alkenoburchinic acid imide, 0.904 mass.

Pozostałość po oddestylowaniu etylobenzenów otrzymuje się w wyniku destylacji alkilatu po alkilacji benzenu etylenem w obecności chlorku glinu i odpędzeniu frakcji wrzących poniżej temperatury 195*C. Pozostałość charakteryzuje się początkiem destylacji w temperaturze 208°C, temperaturą zapłonu 82‘C i temperaturą krzepnięcia -47*C.The residue after distilling off ethylbenzenes is obtained by distilling the alkylate after alkylating benzene with ethylene in the presence of aluminum chloride and stripping the fractions boiling below the temperature of 195 ° C. The residue is characterized by the onset of distillation at a temperature of 208 ° C, a flash point of 82 ° C and a freezing point of -47 ° C.

Techniczny tlenek magnezu posiada zawartość MgO 94,64 masowych i uziarnienie 2 ym.Technical magnesium oxide has a MgO content of 94.64 by mass and a particle size of 2 µm.

Oo mieszalnika wprowadza się według wynalazku 340 kg pozostałości po oddestylowaniu etylobenzenów i podgrzewa się do temperatury 50°C, następnie mieszając dodaje się 10 kg naftenianu magnezu i 8 kg imidu kwasu alkenobursztynowego o masie cząsteczkowej 1220. Po czym intensywnie mieszając zawartość, dozuje się porcjami w przedziale czasu 40 minut 542 kg technicznego tlenku magnezu. Otrzymaną zawiesinę homogenizuje się na młynku koloidalnym.According to the invention, 340 kg of the residue after distilling off the ethylbenzenes are introduced into the mixer and heated to 50 ° C, then 10 kg of magnesium naphthenate and 8 kg of alkenesuccinic acid imide with a molecular weight of 1220 are added while stirring. Then, while stirring the contents, are added in portions in for a period of 40 minutes 542 kg of technical magnesium oxide. The obtained suspension is homogenized on a colloid mill.

Otrzymany środek odznacza się stabilnością czasową nie rozdzielając się przez okres 1 miesiąca, posiada lepkość 210 sek. na kubku Forda przy średnicy otworu wypływowego 6 mm oraz łatwo miesza się z olejem opałowym ciężkim.The obtained agent is time-stable, does not separate for 1 month, has a viscosity of 210 sec. on a Ford cup with an outlet diameter of 6 mm and easily mixes with heavy fuel oil.

160 719 środek antykorozyjny według wynalazku wprowadzony do oleju opałowego lub do paleniska poza skutecznym ubezpieczeniem przed korozją wysokotemperaturową oraz korozją niskotemperaturową posiada duZą zdolność rozpuszczania związków asfaltowo-żywicznych i innych produktów powstałych w wyniku termooksydacji oleju opałowego. Ozlęki temu zapobiega wytrącaniu z oleju opałowego osadów zakłócających proces spalania i zanieczyszczających zbiorniki, przewody rurowe, filtry, palniki.The anticorrosive agent according to the invention introduced into fuel oil or to the furnace, in addition to being effectively protected against high-temperature corrosion and low-temperature corrosion, has a great ability to dissolve asphalt-resin compounds and other products resulting from thermo-oxidation of fuel oil. This prevents the precipitation from fuel oil of sediments that interfere with the combustion process and contaminate tanks, pipes, filters and burners.

Związki osadotwórcze i powstałe już osady organiczne są rozpuszczane i dyspergowane w oleju opałowym i razem spalane.Sludge forming compounds and already formed organic sludge are dissolved and dispersed in the fuel oil and burnt together.

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000

Claims

Claimed anti-corrosion agent for fuel oils, which is a suspension of inorganic magnesium compounds in a hydrocarbon liquid, containing stabilizing components, emulsifiers, dispersants and water, characterized in that it contains 5 to 70 parts by mass of an inorganic compound powder containing at least 12% by mass of magnesium in the form of an oxide Magnesium and / or magnesium hydroxide and / or carbonate mgr ^ n ^ u, 95 to 30 parts of ma a residue after distilling ethylbenzenes from the post-alkylation mixture produced in the process of alkylation of benzene with ethylene and / or the residue after distilling propylbenzenes from the post-alkylation mixture produced in the process benzene alkylation with propylene boiling above 160 * C and up to 60 parts by mass of petroleum products boiling above 1BO * C up to 15 parts by mass of water, up to 10 parts by mass of additives stabilizing suspensions based on suspension of magnesium compounds in a hydrocarbon liquid and preferably 0.3 toAnd parts of bulk dispersants and washing agents.