PL160639B1

PL160639B1 - Method for the production of new 2,2-dimethyl-3-furylpropanol

Info

Publication number: PL160639B1
Application number: PL28036089A
Authority: PL
Inventors: Janusz Nowicki; Jozef Gora
Original assignee: Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority date: 1989-06-29
Filing date: 1989-06-29
Publication date: 1993-04-30
Also published as: PL280360A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowego 2,2-dimetylo-3-furylopropanolu o wzorze 1, znamienny tym, że 2,2-dimetylo-3-furylopropanal redukuje się do 2,2 dimetylo-3-furylo-propanolu katalitycznie za pomocą gazowego wodoru na katalizatorach niklowych lub wodorkami metali, korzy śmie wodorkiem sodowo-borowym lub litowoglinowym.A method for producing the new 2,2-dimethyl-3-furylpropanol of formula 1, characterized in that 2,2-dimethyl-3-furylpropanal is reduced to 2,2-dimethyl-3-furylpropanol catalytically by means of gaseous hydrogen over nickel catalysts or metal hydrides, preferably sodium boron hydride or lithium aluminum hydride.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego 2,2- dimetylo-3-furylopropanolu o wzorze 1. Związek ten znajduje zastosowanie jako produkt pośredni w syntezie substancji zapachowych.The subject of the invention is a process for the preparation of a new 2,2-dimethyl-3-furylpropanol of the formula 1. This compound finds use as an intermediate in the synthesis of fragrances.

Istota wynalazku polega na tym, że 2,2-dimetylo-3-furylopropanal redukuje się do 2,2-dimetylo-3-furylopropanolu katalitycznie za pomocą gazowego wodoru, na katalizatorach niklowych, np.niklu Raneya lub wodorkami metali, korzystnie wodorkiem sodowoborowym lub litowoglinowym. Tak otrzymany 2,2-dimetylo-3-furylopropanol, charakteryzujący się interesującym średnio intensywnym świeżym zapachem drożdżowym z nutą fuzlowa, poddany reakcji estryfikacji chlorkiem acetylu, w obecności bezwodnej pirydyny lub bezwodnikiem octowym w obecności bezwodnego octanu sodu, prowadzi do powstania octanu 2,2-dimetylo-3-furylopropanolu o wzorze 2, który charakteryzuje się dość intensywnym zapachem owocowym z wybitną nutą bananową.The essence of the invention is that 2,2-dimethyl-3-furylpropanal is catalytically reduced to 2,2-dimethyl-3-furylpropanol with hydrogen gas, using nickel catalysts, e.g. Raney nickel or metal hydrides, preferably sodium boron hydride or lithium aluminum. The thus obtained 2,2-dimethyl-3-furylpropanol, characterized by an interesting, moderately intense, fresh yeast smell with a hint of fusel, subjected to esterification with acetyl chloride in the presence of anhydrous pyridine or acetic anhydride in the presence of anhydrous sodium acetate, leads to the formation of acetate 2,2 -dimethyl-3-furylpropanol of the formula 2, which is characterized by a rather intense fruity aroma with an outstanding banana note.

Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładzie wykonania.The method according to the invention is shown in an embodiment.

Przykład. W kolbie dwuszyjnej umieszcza się roztwór 19,5g (0,13 mola) 2,2-dimetylo-3-furylopropanalu w 150 cm³ metanolu. Następnie, utrzymując za pomocą łaźni wodnej temperaturę 25-30°C, wkrapla się roztwór 1,9 g (0,05 mola) borowodorku sodu i 2g NaOH w 30 cm3 wody, co trwa około 30 minut Całość miesza się jeszcze w temperaturze pokojowej. Po oddestylowaniu większości metanolu wlewa się 150 cm³ wody. Warstwę wodną ekstrahuje się dwukrotnie benzenem. Połączony roztwór benzenowy przemywa się 5% roztworem HCl, a następnie wodą do odczynu obojętnego i suszy bezwodnym MgS0>4. Po usunięciu rozpuszczalnika surowy produkt destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 18g, co stanowi 90% wydajności teoretycznej, 2,2-dimetylo-3-furylopropanolu o następujących własnościach fizykochemicznych; temperatura wrzenia 84°C /900 Pa, n² d = 1,4765; 'H-nMr/ CCL», 8/1,20/S, 6H, > CICH^ItJ; 2,63/s, 2H,-CH2-/; 3,30; 3,42/S, 1H, -O-H/; 6,15; 6,42; 7,42 IR/film, Cm’¹ /715/ -C = C-/; 1000/C-O-C/; 1040/C-O, alk./; 1470,2990/C-H/, 3470/ -O-H/.Example. A solution of 19.5 g (0.13 mol) of 2,2-dimethyl-3-furylpropanal in 150 cm ^{3 of} methanol is placed in a two-necked flask. Then, while maintaining the temperature at 25-30 ° C with a water bath, a solution of 1.9 g (0.05 mol) of sodium borohydride and 2 g of NaOH in 30 cm 3 of water is added dropwise, which takes about 30 minutes. The mixture is stirred at room temperature. After most of the methanol has been distilled off, 150 cm ^{3 of} water are poured in. The aqueous layer is extracted twice with benzene. The combined benzene solution was washed with 5% HCl solution, then with water until neutral, and dried with anhydrous MgSO 4. After removing the solvent, the crude product was distilled under reduced pressure to obtain 18 g, 90% of theory, of 2,2-dimethyl-3-furylpropanol with the following physicochemical properties; boiling point 84 ° C / 900 Pa, n ² d = 1.4765; 'H-nMr / CCL », 8 / 1.20 / S, 6H,> CICH ^ ItJ; 2.63 (s, 2H, -CH2-); 3.30; 3.42 (S, 1H, -OH); 6.15; 6.42; 7.42 IR / film, ^cm-1/715 / C = C /; 1000 / COC /; 1040 (CO, alc./; 1470, 2990 (CH), 3470 (-OH).

WZÓR 1MODEL 1

WZÓR 2PATTERN 2

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000

Claims

Patent claim

Process for the preparation of the new 2,2-dimethyl-3-furylpropanol of formula 1, characterized in that 2,2-dimethyl-3-furylpropanal is reduced to 2,2-dimethyl-3-furyl-propanol catalytically with hydrogen gas on nickel catalysts or metal hydrides, preferably sodium boron or lithium aluminum hydride.