PL159100B1 - Method for manufacruring acetylacetic esters - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania estrów acetylooctowych, zwlaszcza niskich alkoholi alifatycznych metoda transestryfikacji, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze 110-180°C stosujac 1-5 molowy nadmiar jednego z reagentów. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów acetylooctowych, zwłaszcza niskich alkoholi alifatycznych metodą transestryfikacji.

Znany sposób wytwarzania estrów metodą transestryfikacji prowadzi się w dużym nadmiarze alkoholu (około 5-15 moli), z udziałem katalizatorów kwaśnych lub zasadowych, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej z jednoczesnym usuwaniem odszczepianego w czasie reakcji alkoholu. Proces ten jest długotrwały i biegnie przez około 24-70 godzin. Warunki reakcji nie gwarantują całkowitego stopnia przemiany wyjściowego estru. · Ponadto proces wymaga oddzielania produktu od katalizatora, co wpływa na zmniejszenie wydajności i stanowi kłopotliwą operację. Proces powyższy nadaje się jedynie do wytwarzania estrów, których reagenty dają się rozdestylować. Przesuwanie równowagi reakcji, przez oddestylowywanie odszczepianego w czasie reakcji alkoholu w procesie transestryfikacji estru etylowego alkoholami oraz “ C^, jest uciążliwe ze względu na bliskie temperatury wrzenia wymienionych alkoholi i wymaga bardzo dużego nadmiaru alkoholu pożądanego estru oraz długiego czasu.

Sposób według wynalazku polega na tym, że proces transestryfikacji prowadzi się w temperaturze 110-180 C stosując 1-5 molowy nadmiar jednego z reagentów.

Proces jest krótkotrwały, przebiega w czasie około 3-10 godzin. Nadaje się szczególnie korzystnie do wytwarzania estrów otrzymywanych z niskich alkoholi alifatycznych, które są bliskowrzące. Proces prowadzi się bez użycia katalizatora i otrzymuje się czysty produkt z wysoką wydajnością. Ponadto sposób według wynalazku pozwala na otrzymywanie estrów alkoholi drugorzędowych z alkoholi pierwszorzędowych.

W procesach transestryfikacji prowadzonych sposobem według wynalazku następuje całkowity lub bliski całkowitego stopień przemiany wyjściowego estru prowadząc tym samym do bardzo czystego produktu.

Sposób według wynalazku jest bliżej objaśniowy w przykładach wykonania.

Przykład I. Sposób wytwarzania acetylooctanu izopropylu. W reaktorze umieszczono 390 g (3 mole) acetylooctanu etylu i 900 g (15 moli) alkoholu izopropylowego. Mi^eszaⁿin^ę reakc^yjn^ą ogrzewano do tempar^tury ¹³°^-14°°^C. ^po ^zak^ończenⁱu ^proc^esu i ^odd^estylowaniu alkoholi, osunięto s-topień pr^zemiany °,⁸5^-°,⁹°. Aby °^siąg^nąó wy^ższy st°^pień przereagowania proces powtórzono. Otrzymano 380 g acetylooctanu izopropylu o temperaturze wr^zenia ⁷6°^C/¹5.1°^_1kPa i z^awarto^ścⁱ acetylOoctanu ety^lu ¹%. ^Wy^dajn^ość pr^ocesu wy^nosiła 88%.

Przykład II. Sposób wytwarzania acetylooctanu metoksyetylowego. W reaktorze umieszczono 1040 g (8 moli) acetylooctanu etylu i 1824 g (24 mole) metoksyetanolu. Mi^eszaninę reakcyjną ogrzewano <3o temp^eratury ^115-145°C ^{i o}d^desty^l°^wan^o e^tan^ol. ^Po d^estyla^cji ^próżⁿiowej otrzymam 120° ^g acetykocUnu met^oksy^etyl^{u o te}mper^atur^ze w^{rzenia 118-}120°^C/20.10^_1kPa i z^aw^art^ości acetylMctanu e^tylu < ¹% oraz z^rege^ner^ow^any n^Ok^^a^¹ w 95%. Wydajność procesu wynosiła 94%.

Przykład III. Sposób wytwarzania diacetylooctanu glikolu etylenowego. W ^reakt^orze umieszczono 3505,5 ^g (27 moU) ace^tylooctanu etyhl ⁱ 6²°,⁵ g ⁽¹° ^moli^{) glikol}u ^et^yl^enowe^go i ogrzewaro do ^tem^pera^tur^{y 18}°°^C. ^Po ^des^ty^lacji pr^óżniowej °^trzym^an° s^ur<3wy

159 100 diacetylooctan glikolu etylenowego w ilości 2127 g o if_D = 1,4558 i zregenerowano 98% nadmiaru acetylooctanu etylu. Wydajność procesu wynosiła 92,5%.

Przykład IV. Sposób wytwarzania acetylooctanu oC-etyloheksylowego. W reakto rze umieszczono 1302,2 g (1 mol) alkoholu 2-etyloheksylowego oraz 175,5 g (1,35 mola) acet^ylooctanu et^ylu. Mieszance reakcyjną ogrzewano ^do tem^peratur^{y 1}8⁰°C, o^ddest^ylowuj^ąc etanol. Po destylacji próżniowej otrzymano acetylooctan 2-etyloheksyIowy o temperaturze wrzenia 146-15°^OC/²7.1.0 KPa ⁱ zre^generowano ace^tylooctan etylu. W^ydajno^ść procesu wynosi^ła 95%.

Przykład V. Sposób wytwarzania triacetylooctanu gliceryny. W reaktorze umieszczono 92 g (1 mol) gliceryny oraz 520 g (4 mole:) acetylooctanu etylu i ogrzewano ^do tem^peratur^y 18⁰°C o^ddest^ylowując etanol.. Nadndar acetylooctanu et^ylu o^ddest^ylowano ^pod ^próżni^ą. Pozosta^ło^ść w ilo^ści. 302 ^g stanowił: surowy tri.acet^ylooctan ^gliceryn^y o η²θ = 1.4729. Wydajność procesu wynosiła 88%.

Przykład VI. Sposób wytwarzania acetylooctanu izobutylu. W reaktorze umieszczono 390 g (3 mole) acetylooctanu etylu i 1110 g (15 moli) alkoholu izobutylowego i ogrzewano w tem^peraturze 130-14⁰°C przez godziną a nastę^pnie o^ddest^ylowano al^ko^hole. Osiągnięto stopień przereagowania acetylooctanu etylu około 90%. Aby osiągnąć wiąkszy stopień przereagowania proces powtórzono. Po destylacji próżniowej otrzymano acetylooctan izobutylu z wydajnością 90%.

159 100

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 10 000 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób wytwarzania estrów acetylooctowych, zwłaszcza niskich alkoholi alifatycznych metodą transestryfikacji, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze ll⁰-18⁰°C s-tosując !-5 mo^low^y nadmiar jednego z ^agentów.