PL158769B1 - Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke origin - Google Patents
Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke originInfo
- Publication number
- PL158769B1 PL158769B1 PL1988276093A PL27609388A PL158769B1 PL 158769 B1 PL158769 B1 PL 158769B1 PL 1988276093 A PL1988276093 A PL 1988276093A PL 27609388 A PL27609388 A PL 27609388A PL 158769 B1 PL158769 B1 PL 158769B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- anthracene
- crystallizer
- oil
- solvent
- crystals
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
- C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
- C07C15/28—Anthracenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/14—Purification; Separation; Use of additives by crystallisation; Purification or separation of the crystals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
1. Sposób wydzielania i oczyszczania antracenu koksochemicznego przez krystalizacje z oleju antracenowego w temperaturze ponizej 80°C i estrakcje ciecz-cialo rozpuszczalnikiem dipolamym, znamienny tym, ze olej antracenowy, ewentualnie rozcienczony schladza sie w pionowym krystalizatorze o silnie rozwinietej powierzchni chlodzacej, oddziela sie olej odciekowy, korzystnie przez grawitacyjny splyw, a nastepnie krysztaly narosle na powierz chniach chlodzacych bezposrednio zadaje sie aprotycznym rozpuszczalnikiem dipolamym, po czym z uzyskanej zawiesiny wydziela sie antracen oczyszczony przez filtracje, wirowanie lub inny znany sposób, a rozpuszczalnik regeneruje i zawraca do procesu, przy czym operacje krystalizacji na powierzchni krystalizatora ponawia sie korzystnie 2 lub 3-krotnie, az do zapelnienia krysztalami co najmniej polowy objetosci krystalizatora PL1. The method of isolating and purifying coke anthracene by crystallization from anthracene oil at a temperature below 80 ° C and liquid-body estraction with a dipolamic solvent, characterized in that the anthracene oil, possibly diluted, is cooled in a vertical crystallizer with a highly developed cooling surface, the oil is separated the effluent, preferably by gravity flow, and then the crystals that have grown on the cooling surfaces are directly treated with an aprotic dipolamic solvent, and then anthracene purified by filtration, centrifugation or other known method is separated from the suspension obtained, and the solvent is regenerated and returned to the process, crystallization operations on the surface of the crystallizer are preferably repeated 2 or 3 times, until at least half of the volume of the crystallizer is filled with crystals.
Description
Przedmiotem wynalazku Jest sposób ^ddzelania i oczyszczania antracenu z surowców koksochemicznych.The subject of the invention is a method for the removal and purification of anthracene from coke-chemical raw materials.
Sposoby w-jid ie lania i oczyszczania antracenu z frakcji sw^ły koksownęczej oparte na chemicznych przemianach antracenu lub jego najważniejszych zanieczyszczeń zostały juz dawno zaniechane, a obecnie w praktyce przemysłowej wykorzystywane są jedynie procesy destylacyjne i krystalizacyjne, co opisane zostało przez J. Polaczka 1 współpracowników, Przemysł Chemiczny 60 168-17Ο /1981/.The methods of pouring and purifying anthracene from the coke fraction based on chemical transformations of anthracene or its most important impurities have long been abandoned, and now only distillation and crystallization processes are used in industrial practice, which was described by J. Polaczek 1 associates, Chemical Industry 60 168-17Ο / 1981 /.
Zainteresowanie przemysłu skupiło się głownie na procesach krystaiizacyjnych otrzymywania antracenu ze względu na icn miiejszą energochłonność w porównaniu z procesami destylacyjnymi. W tych ostatm.cn bowiem występują dodatkowe trudności operacyjne spowodowane wysokimi temperaturami krzepnięcia antracenu i towarzyszących mu domieszek karbazolu i fenantrenu.The interest of the industry was focused mainly on the crystallization processes of anthracene production due to their lower energy consumption compared to distillation processes. The latter have additional operational difficulties caused by the high freezing points of anthracene and the accompanying admixtures of carbazole and phenanthrene.
W typowych rozwiązaniacn przemysłowych olej antracnnowy poddawany jest krystalizacji w aparatach z mieszadłami przez ochłodzenie go do temperatur 30-70°C i następnie odurow^r^i.e lub odsączenie uzyskanych kryształów antracenu surowego, który następnie rekrystaiizwwany jest jedno- lub kilkakrotnie w krystalizatorach mieszalnikomch z takich rozpuszczalników, jak zasady pirydynowe, aceton lub toluen, przy czym uzyskiwany antracen oczyszczony jest ponownie oddzielany od ługów macierzystych przez wirowanie lub filtrację. Sposób taki ma cały szereg wad, zwłaszcza wynikających z vzίelo8kładnikowego charakteru oleju antracnnowego i antracenu surowego, który powoduje, ze proces krystalizacji przebiega z małą selektywnością, a oddzielenie krysztaóów od ługu macierzystego /oleju odciekowego/ jest trudne. Krystalizacja antracenu surowego z oleju antracenow/ego w kry stalizatorach mieszalnikowych przyczynia się do powstania produktu drobnokrystalicznego, który na powierzchni krysztaóów posiada dużą ilość zaokludowanych zanieczyszczeń olejowych.In typical industrial rozwiązaniacn antracnnowy oil is subjected to a crystallization important p aratach agitators by cooling it to a temperature of 30-70 ° C and then odurow ^ r ^ e or filtration of the resulting crystals of crude anthracene, which is then rekrystaiizwwany one or more times in the crystallizers mieszalnikomch solvents such as pyridine bases, acetone or toluene, the purified anthracene obtained being separated again from the mother liquors by centrifugation or filtration. Such a method has a number of disadvantages, in particular due to the fact that anthracnna oil and crude anthracene are of a complex nature, which makes the crystallization process low selectivity and the separation of the crystals from the mother liquor (seep oil) is difficult. Crude anthracene crystallization from anthracene oil in mixing vessel crystallizers contributes to the formation of a fine-crystalline product, which has a large amount of occluded oil impurities on the surface of the crystals.
Z tego tez v,zględu skuteczność wydzielenia antracenu surowego z oleju antracenowego jest niewielka, a straty antracenu wraz z olejem od deklowym bardzo znaczne. RównieżTherefore, the efficiency of the separation of crude anthracene from anthracene oil is low, and the losses of anthracene together with the lid oil are very significant. Also
158 769 rekrystalizacja antracenu surowego z typowych rozpuszczalników pow^ći^je znaczne zuzycie energii i straty stosowanych rozpuszczalników.The recrystallization of crude anthracene from conventional solvents results in considerable energy consumption and losses in the solvents used.
Znane z l iteratury patentowej ulepszenia stosowanego krystalizacyjnego sposobu wydzielania i oczyszczania anti^i^i^e^nu poprawiły wprawdzie ekonomikę procesu, ale nie wprowadziły istotnych zmian.The improvements in the applied crystallization method for the isolation and purification of anti ^ i ^ and ^ e ^ nu, known from the first patent iterature, improved the economics of the process, but did not introduce significant changes.
I tak z opisów patentowych polskich nr 131 628 i nr 131 664 znany jest sposób, polegaja.cy na stosowaniu rozcieńczalników oleju antracenowego oraz Zwustopnoowym prowadzeniu tego procesu, ale uzyskana poprawa jakości i wydajności antracenu surowego okupiona tu została przez za stosowanie dodatkowej aparatury /mieszalniki i wirówki/, przy braku zasadniczej poprawy warunków zarodkowania i w ιό stu kryształów, a co za tym idzie róy.nież wyraźnego zwiększenia współczynników podziału antracenu między fazę krystaliczną i ług macćerzysty. Prowadzenie procesu krystalizacji w krystaliza torach nieszαlnirówycn doaatkowo konDUkow/ało technologię i powodowało obniżenie zdolności przerobowej układów aparaturowych.And so, from Polish patent descriptions No. 131 628 and No. 131 664, a method is known, consisting in the use of anthracene oil diluents and the use of anthracene oil thinner, but the improvement in the quality and efficiency of raw anthracene was paid for by the use of additional equipment / mixers and centrifuge /, in the absence of a substantial improvement in the conditions of nucleation and in the number of crystals, and hence a rose, also a clear increase in the anthracene partition coefficients between the crystalline phase and matterite liquor. Carrying out the crystallization process in the crystallization of non-linear tracks additionally conducive to the technology and caused a reduction in the processing capacity of apparatus systems.
Podobnie nadal konieczne było wydzielanie antracenu surowego w postaci stałego półproduktu, manipulowanie którym było szczególnie utrudnione ze względu na nieuniknioną pewną zawartość w nim sucstancji oleistych, odbierających mu sypkość, niezbędną do transportu pneumatycznego i dri.łαZnego dozowania w procesie dalszego jego oczyszczania. Ze ν/zględu na wysoką temperaturę topnienia antracenu i towarzyszącego mu iLartiazolu /powyżej 200°C/ pra^yczni-e nie jest możliwe topienie kryształów i operowanie ich stopem.Likewise, it was still necessary to isolate the raw anthracene in the form of a solid intermediate, the handling of which was particularly difficult due to the inevitable certain content of oily substances in it, depriving it of its flowability, necessary for pneumatic transport and separate dosing in the process of its further purification. With ν / zględu high melting point anthracene and accompanying iLartiazolu / above 200 ° C / pra-e ^ sting is not possible to melt cr y are from tall oil and their handling stop.
Znane z opisu patentowego polskiego nr 137 241 zastosowanie nowych selektywnych rozpuszczelnków^ do procesu oczyszczania antracenu poprawiło w sposób znaczący skuteczność tego procesu, ale powodowało konieczność stosowania odrębnych aparaturo?/ych węzłów oczyszczania, niezależnie od aparaturowych węzłów wydzielania antracenuThe use of new selective solvents for the anthracene purification process, known from Polish patent specification No. 137 241, significantly improved the effectiveness of this process, but it made it necessary to use separate purification units, regardless of the anthracene secretion units
Sposko według wynalazku swą skutecznością przewjzsza znane dotychczas sposoby wyddielanid i oczyszczania anti^acenu koksochemicznego. Efekt ten osiągnięto poprzez istotną zmianę sposobu prowadzenia tych operacji, pozwalającą na wydzielenie i oczyszczenie antracenu w aparacie.The process according to the invention is more effective than the previously known methods of dielanid and purification of the coke chemical antiacene. This effect was achieved through a significant change in the method of carrying out these operations, allowing the separation and cleaning of anthracene in the apparatus.
W sposobie według wynalazku wykorzystuje się zjawisko, które w przemysOówym procesie krystalizacji trałowane jest jako zjawisko niekorzystne, a mianowicie zarastanie powierzchni krystalizatora Kryształami wbdii^iLanej substancji, mimo stosowania mieszadeł. Narosłe na ściankacn kryształy po zakończeniu krystalizacji trzeba usuwać zazwyczaj uciążliwymi sposocami mechanicznymi lub wytapiać je.The method according to the invention makes use of a phenomenon which is undesirable in the industrial crystallization process, namely the overgrowing of the crystallizer surface with crystals in the poured material despite the use of stirrers. After the crystallization is complete, the crystals deposited on the wall must usually be removed by cumbersome mechanical methods or smelted.
W sposobie według wynalazku drproóacia się do narastania krysztaóów na ściankach krystalizatora, a mianowicie olej antΓ3Clrowy wprowadzą się do pionowego krystalizatora o silnie rozwiniętej powierzcnni wymiany ciepła, korzystnie do krystalizątora rurowego z przepływem medium chłodzącego przez przestrzeń międzyrurową, a następnie sc^adza w tym krystalizatorze do -temperatury poniżej 80°C, a ^rzystnie do temperatur 0-70°C i utrzymuje go w tej tempera turze korzystnie przez 2-20 godzin, po czym oddziela się, korzystnie grawitacyjnie, ług macierzysty /olej odciekowy/, a kryształy antracenu surowego narosłe na powierzchniach chłodzących i trwale z nimi związane zaaaje się w tym samym krystalizatorze aprotycznym rozpuszczalnikeem dipolarnym, najkorzystniej w ilości 40-250% masowych i w zakresie temperatur 2O-6O°C, i M^s2;cie oddziela antracen oczyszczony jako fazę stałą zawieszoną w rozpuszczalniku przez filtrację, w.irowanie Iud w inny znany sposób, przemywa i suszy, a rozpuszczalnik regeneruje i zawraca do procesu.In the present invention drproóacia to rise krysztaóów on the walls of the mold, namely oil antΓ3Clrowy move into a vertical mold with highly developed powierzcnni heat exchange, preferably the crystallizer tubular flow of the cooling medium through the space międzyrurową, and the concentration P is not sc ^ smoothed in in this crystallizer to a temperature below 80 ° C , preferably to a temperature of 0-70 ° C, and is kept at this temperature for preferably for 2-20 hours, after which the mother liquor (seep oil) is separated, preferably by gravity, and crude anthracene crystals grown on the cooling surfaces and stably attached to them are treated in the same aprotic crystallizer with a dipolar solvent, most preferably in the amount of 40-250% by mass and in the temperature range of 2O-6O ° C, and M ^ s2; the solution is separated by purified anthracene as a phase the solid suspended in the solvent by filtration, centrifugation Iud in another known manner, washed and dried, and the solvent r generates and returns to the process.
Nieoczekiwanie okazało się, że narastanie warstwy kryszta^w na chłodzonych powierzchniach krystalizatora, niepożądane normalnie w znanych procesach krystalizacji, daje korzystny efekt umooliwiając oddzielenie ługu macierzystego przez grawitacyjny spływ lub próżniową separację, po czym zadanie kryształów antracenu surowego rozpuszczalnikiem aprotycznym powoduje spontaniczne rozdrobnienie masySurprisingly, it has been found that the build-up of a crystal layer on the cooled surfaces of the crystallizer, which is normally undesirable in known crystallization processes, has a favorable effect by facilitating the separation of the mother liquor by gravity flow or by vacuum separation, whereupon the application of the crude anthracene crystals with an aprotic solvent causes spontaneous grinding of the mass.
158 769 kryształów, oddzielenie od powierzchni cnłodzących i przeprowadzenie w postać zawiesiny, którą można transportować hydraulicznie w celu dalszego przerobu, bez konieczności termicznego wytapiania kryształów z aparatu lub usuwania ich mechanicznie.158,769 crystals, separating from the cooling surfaces and suspending them, which can be transported hydraulically for further processing, without the need to thermally melt the crystals from the apparatus or remove them mechanically.
W przypadku, gdy wyjściowy olej antracenowy zawiera stałe zanieczyszczenia zwłaszcza takie, jak składniki nie rozpuszczalne o cninolinie alfa—2, pochodzące ze smoły węglowej, celowe jest poddanie go wstępnej filtracji prowadzonej najkorzystniej przy użyciu stałych pomocy filtracynnych takich, jak koksik lub przy użyciu fi.ltróz szczelenwwcah z zewnętrznym usuwaniem oddzielonego osadu.In the event that the starting anthracene oil contains solid impurities, especially such as insoluble components of cninoline alpha-2, derived from coal tar, it is expedient to subject it to preliminary filtration, preferably with solid filtration aids such as coke breeze or with fi. Three airtight gaps with external sludge removal.
Stosuje się kilkakrotne, korzystnie 2 lub 3-krotne powtórzenie operacji schładzania nowych porcji oleju antracnnowego w Krystalizatorze, zwłaszcza w przypadku, gdy zawartość antracenu w wyjścowwym oleju ant^en^?!,/m jest niska /poniżej 5%/ tak, aby kryształy antracenu surowego zapełniły co najmniej połowę objętośM krystalizatora, gdyż umożliwia to lepsze wykorzystanie zainstatowanych mocy przerobowych urządzenia.Used several times, preferably 2 or 3 times the repetition of the cooling operation new oil portion antracnnowego in the crystallizer, especially in the case where the content of anthracene in wyjścowwym oil ant ^ en ^?!, / M is low / under 5% / so ames crude anthracene crystals filled at least half of the volume of the crystallizer, as it enables better use of the installed processing capacity of the device.
Korzystne jest również wstępne rozcieńczenie wyjściowego oleju antracenowego odpowiednimi rozcieńczalnikami tak, aby proces krystalizacji antracenu surowego mógł być prowadzony w niższych temperaturacn bez obawy całkowitego zakrzepnięcia zawartości krystalizatora. Jako rozcieńczalniki stosuje się tu korzystnie prostołańcuchowe i rozgałęzione węglowodory alifayyczne i alicykliczne o 5-12 atomach węgla, a także węglowodory o w orze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkitową o 2-3 atomach węgla, a n oznacza liczbę całkowitą w zakresie 1-5, a także dwii wyżej podstawione izopropylowe pochodne naftalenu i również ich Meszaniny w ilości 20-100# masowych w przeliczeniu na użyty olej antracenowy. Szczególnie korzystne jest tu stosowanie takich produktów technicznych, jak frakcje dwui poliakkilobenznnwe z procesów alkilacji benzenu etylmeem lub propylenem, benzyny alifayyczne i oleje popirolityczne, a także oligomery propylenu. Ze względu na niewysoki koszt tych rozaieńczalnkków nie zachodzi potrzeba ich odzysku oraz regeneracji i mogą one pozostawać w oleju odam;racenwwanym, wykorzystywanym jako karbolineum węglowe lub surowiec do produkcji sadzy.It is also advantageous to dilute the starting anthracene oil with suitable diluents so that the crude anthracene crystallization process can be carried out at lower temperatures without the risk of complete solidification of the crystallizer content. The diluents used are preferably straight-chain and branched aliphatic and alicyclic hydrocarbons with 5-12 carbon atoms, as well as hydrocarbons of general number 1 in which R is an alkylene group with 2-3 carbon atoms and n is an integer in the range 1-5 and also the two higher substituted isopropyl naphthalene derivatives and also their Meshes in an amount of 20-100 wt% based on the anthracene oil used. It is particularly advantageous to use technical products such as di- and polyalkylbenzene fractions from benzene alkylation processes with ethyl or propylene, aliphatic gasoline and pyrolysis oils, as well as propylene oligomers. Due to the low cost of these cleaners, there is no need for their recovery and regeneration and they may remain in odam oil, used as carbon carbolineum or a raw material for the production of carbon black.
Jako aprotyczne rozpuszczalniki dipolarne stosowane do zadawania kryształów antracenu surowego osadzonych na ścianach krystalizatora stosuje się korzystnie amidy, sulfotlenki lub nitryle organiczne, a w szczególności amidy o wzorze ogólnym 2, w którym R^ oznacza atom wodoru lub grupę alkitową o 1-3 atomach węgla,As aprotic dipolar solvents used for feeding crude anthracene crystals deposited on the walls of the crystallizer, there are preferably used organic amides, sulphoxides or nitriles, in particular amides of general formula II, in which R <2> is a hydrogen atom or an alkith group with 1-3 carbon atoms,
Rg oznacza atom wodoru lub grupę metylową, ewentualnie grupę etylową, Rj oznacza grupę alkitową o 1-3 atomach w«=gla, a K2 i R-j łącznie oznaczają grupę alkiennową o 3-6 atomach węgla, natomiast R^ i R^ łącznie oznaczają grupę alkiennową, grupę oksaalkilenwwą luo grupę ezaalkilnnwwą o 2-7 atomach węgla. Wymienić tu należy takie aprotyczne rozpuszczalniki dipolarne, jak·· N-metylopirolidon, B-rnetyloepsilon-kaprolaktam, N,N-dwumityCoacetaiid, Ν,Ν-dwu;netyloformamid, N-aitylofoΓmamid, N-formylomorfolinę lub ich mieszaniny z wodą, a także dwummtylooulfożenek, acetonitryl i beia-hydΓoksypropionetryl.Rg represents a hydrogen atom or a methyl group, alternatively an ethyl group, Rj represents an alkylene group with 1-3 atoms in = gla, and K2 and Rj together represent an alkylene group with 3-6 carbon atoms, while R ^ and R ^ together represent the group alkylene, oxaalkylene or esaalkyl group of 2-7 carbon atoms. Mention should be made of such aprotic dipolar solvents as · · N-methylpyrrolidone, B-methylepsilone-caprolactam, N, N-dimity Coacetaiid, Ν, Ν-di; netylformamide, N-aitylphamamide, N-formylmorpholine or their mixtures with water, and also dimtyloyl fluid, acetonitrile and beta-hydroxypropionetrile.
Zawiesinę kryształów powstałą w wyniku działania aprotycznych rozpuszczalników dipolam/ch na antracen surow/y przenosi się grawitacyjnie, pneumaaycznie lub przy użyciu odpowiedniej pompy do węzła separacji, a następnie kryształy antracenu oczyszczonego, uzyskane po oddzieleniu ekstraktu poddaje się korzystnie jednolub w.elokΓoeyMu przemywaniu storowanym w sposobie aprotycznym rozpuszczalniki^ dipolarnym, a następnie niskowrzącym rozpuszczalnikiem polarnym zwłaszcza takim, jak metanol, etanol, woda lub ich mieszaniny, a także takim, jak mieszaniny Wody z acetonem lub ketonem ietylooo-etytowyi, a w końcowej operacji suszy w znany sposób i poddaje dalszemu przerobowi na antrachinon lub workuje. Oddzielony ekstrakt przerabia się dalej w celu odzyskania storowaeegr w sposobie według wynalazku aprotycznego rozpuszczalnika deprlarnego i ewentualnego wjaobycia karbazoluThe suspension of crystals formed by the action of aprotic dipolam (s) solvents on the anthracene raw materials is transferred by gravity, pneumonia or with the use of a suitable pump to the separation node, and then the purified anthracene crystals obtained after separating the extract are preferably subjected to a single or so-called in the aprotic process, dipolar solvents, and then with a low-boiling polar solvent, especially methanol, ethanol, water or mixtures thereof, as well as mixtures of water with acetone or ethylethylene ketone, and in the final operation it is dried in a known manner and subjected to further processing on anthraquinone or bagging. The separated extract is further processed in order to recover the aprotic deprlar solvent in the process according to the invention and, if necessary, to recover the carbazole
158 769158 769
Regenerację rozpuszczalnika prowadzi się korzystnie przez destylację próżniową, a ponadto okresowo oczyszcza go od węglowodorów przez rozcieńczenie wodą, najkorzystniej w stosunku 1:1, odddielenie wytrąconej fazy stałej przez filtrację, wirowanie lub w inny znany sposób.The regeneration of the solvent is preferably carried out by vacuum distillation, and furthermore periodically purified from hydrocarbons by dilution with water, most preferably in a 1: 1 ratio, separation of the precipitated solid phase by filtration, centrifugation or other known method.
Proces wydzielania i oczyszczania antracenu sposobem według wynalazku korzystnie jest prowadzić w kry stalizatorze rurowym składającym się z wiązki rur metalowych o średnicy v.evnętrznej 5-20 mi, chłodzony» wodą lub solanką przepływającą przez przestrzeń mięcizy rurową.The process of anthracene separation and purification by the method according to the invention is preferably carried out in a tubular crystallizer consisting of a bundle of metal pipes with an internal diameter of 5-20 ml, cooled with water or brine flowing through the space between the tubes.
Sposóo według wynalazku umozżJLwia uzyskiwanie antracenu oczyszczonego o czystości powyżej 95% masowych z olejów antracenowych, zawierających już 3% masowych antracenu, z łączną wydajnością sięgającą 75-8C% w przeliczeniu na antracen zawarty w surowcu, przy czym stosując sposób według wynalazku uzyskuje się znaczne znis^jszenie zużycia energii oraz obniżenie kosztów wykonania aparatury i zakupu urządzeń pomocniciych /wirówki, kry staliw atory/, stosowanych w dotychczas znanych sposooach. ZmnieJsiOii są również straty antracenu a także wyeliminowana konieczność czyszczenia krystalizatora, ponieważ kryształy antracenu są skutecznie oddzielone od ścianek krystalizatora po zadaniu ich aprotycznym rozpuszczalnikiem dipolarnym.The method according to the invention makes it possible to obtain purified anthracene with a purity of more than 95% by weight from anthracene oils, already containing 3% by weight of anthracene, with a total efficiency of up to 75-8C% in terms of anthracene contained in the raw material, while using the method according to the invention, a significant loss is obtained. ^ lowering energy consumption and lowering the costs of making the apparatus and purchasing auxiliary devices / centrifuges, cast steel flanges /, used in the previously known methods. The anthracene losses are also affected and the need to clean the crystallizer is eliminated, because the anthracene crystals are effectively separated from the walls of the crystallizer after treating them with an aprotic dipolar solvent.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady, nie ograniczające jednakże zakreBU jego stosowania.The method according to the invention is illustrated by the following non-limiting examples.
Przykład I. Próokę 214 g oleju antracenowego o składzie i charakterystyce podanej w tabeli 1 umieszcza się w pionowym krystalizatoize rurowym zaopatrzonym w płaszcz grzejny. Olej antracenowy toigtn^^»α się za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu grzejnym krystalizatora qo uzyskania jednorodnej fazy ciekłej /temperatura powyżej 90°C/. Następnie rozpoczyna się powolne chłodzenie oleju przez obniżanie wody cyrkulującej w płaszczu ze średnią szybkościąEXAMPLE 1 A sample of 214 g of anthracene oil with the composition and characteristics given in Table 1 is placed in a vertical tubular crystallization equipped with a heating jacket. The anthracene oil is toigt n ^^ »α by means of water circulating in the heating mantle of the crystallizer q to obtain a homogeneous liquid phase (temperature above 90 ° C). The slow cooling of the oil is then commenced by lowering the water circulating in the jacket at a medium rate
0,l°C/aln. Proces prowadzi się do chwili osiągnięcia przez olej temperatury końcowej krystalizacji 50°C. Zawartość krystalizatora utrzymuje się przez 1 godzinę w temperaturze 50°C, po czym grawitacyjnie oddziela się ług maalerzysty /olej odciekowy/ w ilości 128 g. 9 krystalizatorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 86 g, które zadaje się w tym smaym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 120 g plro^ho^. Po upłynie 3 godzin zawartość krystalizatora w postaci zawiesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 199 g przesączu, zawierającego użyty N-IωellόplΓolldoi. Osad przemywa się dwoma porcjami czystego metanolu po 120 ml. Otrzymuje aię 7 g antracenu o czystości 96,θ% /wydajność 52,8% wydajności teoretycznej w przeliczeniu na antracen/. Przesącz poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika /NM?/. Uzyskuje się 119 g N-meiylopirolidonu0.1 ° C / aln. The process is carried out until the oil reaches the final crystallization temperature of 50 ° C. The content of the crystallizer is kept for 1 hour at the temperature of 50 ° C, after which 128 g of grease lye (seep oil) is separated by gravity. 9 crystals of crude anthracene are deposited on the wall in the amount of 86 g in the crystallizer, which are added in this greasy crystallizer at room temperature, 120 g of 600 g. After 3 hours, the content of the crystallizer in the form of a suspension is transferred to a Buchner funnel, obtaining a purified anthracene precipitate and 199 g of filtrate containing the used N-Iωellόplωolldoi. The precipitate was washed with two 120 ml portions of pure methanol. Obtained 7 g of anthracene with a purity of 96.,% (yield 52.8% of theory, based on anthracene). The filtrate is subjected to vacuum distillation to recover the solvent used (NM®). 119 g of N-methylpyrrolidone are recovered
Przykład IX. Próbkę 214 g oleju antracenowego o składzie i charakterystyce podanej w tabeli i umieszcza się w iylniiilonym w przykładzie X krystallzatorze. Olej antracenowy rozgrzewa się za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu krystalizatora do uzyskania jednoro^ej fazy cielclej Aempera-tura powyżej 90°C/. Następnie analogicznie, jak w przykładzie X chłodzi się olej do dławił osiągnięcia p^M niago temperatur kocowej krystalizacji 5°°C. Zaiarlość krystalizatora utrzyrnuje się przez 1 god^i^n^ę w 'temperaturze 50°C, po czym grewitecy^le odd^ela się ług maaierzysty /olej odciekowy/ w ilości 136 g. W krystalizatorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 78 g, które zadaje się w tym samym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 120 g N-meiylo-plΓolZdonu z dodatkiem 10% masowych wody /12 g/. Po upływie 3 godzin zawartość krystalizatora w postaci zawiesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 199 g przesączu, zawierającego użyty ^-meiylopirolldoi. Osaa przemywa aię dwoma porcjami czystego metanolu po 120 ml. Otrzymuje się 11 g antracenu o czystości 97,9% /wydajność 83,9% iydzjiości teoretycznej w przeliczeniu na antracen/Example IX. A sample of 214 g of anthracene oil with the composition and characteristics given in the table is placed in the iilinylated crystallizer in Example 10. Anthracene oil warmed up by the water circulating in the jacket and cryst lizatora d for obtaining unicorn jf ^ e on the y-round cielclej Aempera 9 above 0 ° C /. Then, similarly as in Example X is cooled oil reaches the choking c and a p-n M g and a final temperature of 5 k rystalizacji °° C. In Aiara l c axis crystallizer at trzyrn kissing S and E with 1 g from ^ and ^ n ^ E w 'at 50 ° C, then grewitecy ^ le odd ^ ela hydroxide solution maaierzysty / oil effluent / in an amount of 136 g. Crude anthracene crystals, in the amount of 78 g, are deposited on the wall in the crystallizer, and 120 g of N-methyl-plΓolZdone are added in the same crystallizer at room temperature with the addition of 10% by weight of water (12 g). After 3 hours, the content of the crystallizer, in the form of a suspension, was transferred to a Buchner funnel, yielding a purified anthracene precipitate and 199 g of filtrate containing the α-methylpyrrolidi used. The wasp was washed with two 120 ml portions of pure methanol. There are obtained 11 g of anthracene with a purity of 97.9% (yield 83.9% of theoretical yield as anthracene)
158 769158 769
Przesącz poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika /NilP/. Uzyskuje się 119 g W-metylopirolidonu.The filtrate is subjected to vacuum distillation to recover the solvent used (NilP). 119 g of N-methylpyrrolidone are recovered.
Przykład III. Próbkę 216 g oleju antraeenowego o składzie i charakterystyce podanej w tabeli 1 umieszcza się w wymienionym w przykładzie I krystalizatorze. Olej antΓacenowl· rozgrzewa się za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu grzejnym krystalizatora do uzyskania jednorodnej fazy ciekłej /temperatura powyżej 90°C/. Następnie analogicznie, jak w przykładzie 1 z tye, ze ze średnią szybkością 0,£^°C/niin chłodzi się olej do cnwili osiągnięcia przez niego temperatury końcowej krystalizacji 6°°C. Zawartość kry stalizatora utrzymuje się przez 1 godzinę w temperatiurze 6°°C, po czym grawitacyjnie oddziela się ług macierzysty /olej odciekowy/ w ilości 116 g. W krystalizatorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 100 g, które zadaje się w tym samym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 120 g N-metylo- pirolidonu. Po upływie 3 godzin zawartość krystalizatora w postaci zawiesiny przęnosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 214 g przesączu, zawiera jącego użyty Κ-t^eey ^pp^l^ic^ Osad przemywa się dwoma porcjami czystego metanolu po 120 ml. Otrzymuje się 6 g antracenu o czystości 95,5% /wydajność 44.2% wydajności teoretycznej w przeliczeniu na antracen/. Przesącz poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika /NMP/. Uzyskuje się 119 g ^^rneeylc^i^ijroli^donu.Example III. A sample of 216 g of anthraeen oil with the composition and characteristics given in Table 1 is placed in the crystallizer mentioned in Example 1. · AntΓacenowl oil warmed up by the water circulating in the jacket heating the mold to obtain a homogeneous liquid phase / temperature above 0 ° C 9 /. Seq no EP analogously to p y y puts one of tye that of an average s y b bone 0 £ ^ C / n and n is cooled oil cnwili reaches the temperature f o r c o above the crystallization 6 ° ° C. The content of floes stalizatora maintained p slaughter 1 g of these E in the odzin m peratiurze 6 °° C, part of y m gravitationally separated mother liquor / ole effluent j / in an amount of 116 g. The mold are mounted on the wall of the crystals of crude anthracene in an amount of 100 g, which are mixed in the same crystallizer at room temperature with 120 g of N-methylpyrrolidone. After 3 hours, the contents of the crystallizer in the form of a suspension are transferred to a Buchner funnel, yielding a purified anthracene precipitate and 214 g of a filtrate containing the used Κ-th ^ eeyeyp ^l ^c ic Os The precipitate is washed with two 120 ml portions of pure methanol. 6 g of anthracene are obtained with a purity of 95.5% (yield 44.2% of theory, based on anthracene). The filtrate is subjected to vacuum distillation to recover the solvent used (NMP). 119 g of rneylc and role of donium are obtained.
Przykład IV. Próbkę 220 £ oleju antΓaeenowt3O o składzie i charakterystyce podanej w tabeli 1 umieszcza się w wymienionym w przykładzie I krystalizatorze Olej antracnnowy rozgrzewa aię za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu grzejnym kry stalizatora do uzyskania jeanorodnej fazy cieki:ej /temperatura powyżej 90°C/. Następnie analogicznie, jak w przykładzie I chłodzi się olej do chwili osiągnięcia przez niego temperatury końcowej kry staló-zacj i 40°C. Zawartość kry stalizatora utrzymuje się przez 1 godzinę w tempera turze 40°C, po czym grawitacyjni oddziela się ług ίŁ,cierzlaty /olej odciekowy/ w ilości 143 g. W krystalizstorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 77 g, które następnie zadaje się w tym samym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 120 g N-meeylopirolidonu. Po upływie 3 goczin zawartość krystalizatora w postaci zawesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 189 g przesączu, zawierającego użyty N-meeylopirolidon. Osad przemywa się dwoma porcjami czystego metanolu po 120 ml. Uzyskuje się 3 g antracenu o czystości 97,8% /wydajność 59,3% wydajności teoretycznej w przeliczeniu na antracen,/. Przesącz poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika /NME/. Otrzymuje się 119 g K-rneeylopirolidonu.Example IV. A sample of 220 £ oil antΓaeenowt3O the composition and characteristics given in Table 1 is placed in said in Example crystallizer oil antracnnowy warmed AIE by means of water circulating in the heating jacket of ice stalizatora D u y Skane jeanoro d football phases y track EJ / temperature above 90 ° C ). Then, similarly as in Example cooled until the oil reaches the final temperature iego n jk rice constant-ization and 4 0 ° C. The content of floes stalizatora alleges t o p slaughter 1 g odzin E in the tempera round of 40 ° C and p of the gravity traversers separated liquor ίŁ, cierzlaty / oil effluent / in 143 g. Krystalizstorze are mounted on the wall of the crystals of crude anthracene in an amount of 77 g, followed by adding 120 g of N-methylpyrrolidone in the same crystallizer at room temperature. After 3 hours, the content of the crystallizer in the form of a slurry was transferred to a Buchner funnel, obtaining a purified anthracene precipitate and 189 g of filtrate containing the used N-meyylpyrrolidone. The precipitate was washed with two 120 ml portions of pure methanol. The yield was 3 g of anthracene with a purity of 97.8% (yield 59.3% of theory, based on anthracene). The filtrate is subjected to vacuum distillation to recover the solvent used (NME). 119 g of K-rneeylpyrrolidone are obtained.
Przykład V. I stopień krystalizacji.Example 5 1st degree of crystallization.
Próbkę 217 g oleju antracnnowego o składzie i charakterystyce podanej w tabeli 1 umieszcza się w wymienionym w przykładzie I krystalizatorze. Olej antracenwwl· rozgrzewa się za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu grzejnym krystalizatora do uzyskania jedn°rodnej fazy ciekłej i eemjieratiura powyżej 90°C/. Następnie analogicznie, jak w przykładzie I chłodzi się olej do chwili osiągnięcia przez niego temperatury końcowej krystalizacji 70°C. Zawartość krystalizatora utrzymuje się przez 1 godzinę w temperaturze 70°C, po czym grawitacyjnie oddziela się ług macierzysty /olej odciekowy/ w ilości 167 g. W krystalizatoize pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 50 g, które następnie zadaje się w tym samym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 60 g N-rneeylopirolidonu. Po upływie 3 godzin zawartość krystalizatora w postaci zawiesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 106 g przesączu zewierającejo użyty N-meeylopirolidon. Osad przemywa się dwoma porcjami czystego metanolu po 120 ml.A sample of 217 g of anthracnine oil with the composition and characteristics given in Table 1 is placed in the crystallizer mentioned in Example 1. · Antracenwwl oil warmed by circulating water jacketed crystallizer for pers s k j ed present n ° rod football liquid phases j and 0 eemjieratiura than 9 ° C /. Then, a n Al og and totaling and e, as in Example I oil is cooled until it reaches the final crystallization temperature of 70 ° C. The content of the crystallizer is kept for 1 hour at the temperature of 70 ° C, after which 167 g of mother liquor (seepage oil) are separated by gravity. The crystallization retains 50 g of crude anthracene crystals deposited on the wall, which are then added to the same 60 g of N-rneeylpyrrolidone in a crystallizer at room temperature. After 3 hours, the content of the crystallizer in the form of a suspension was transferred to a Buchner funnel, yielding a purified anthracene precipitate and 106 g of filtrate containing the used N-methylpyrrolidone. The precipitate was washed with two 120 ml portions of pure methanol.
158 769158 769
Otrzymuje się 4 g antracenu o czystości 95,9%. Przesącz miesza się z przesączem pochodzącym z II stopnia krystalizacji i poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika.4 g of anthracene with a purity of 95.9% are obtained. The filtrate is mixed with the filtrate coming from stage II crystallization and subjected to vacuum distillation to recover the solvent used.
II stopień krystalizacji.II degree of crystallization.
Otrzymane w I stopniu krystalizacji 167 g ługu macierzystego /oleju odciekowego/ umieszcza się w w/w pionowym krystalizatorze ru^t^wym. Zawartość krystalizatora rozgrzewa się do temperatury 70°C w celu uzyskania jednorodnej fazy ciekłej. Następnie analogicznie, jak w przykładzie I cnłodzi się olej do chwwii osiągnięcia przez niego temperatury końcowej krystalizacji 3O0C. Zawartość kryetalizatora utrzymuje się przez 1 godzinę w temperaturze 30°C- po czym grawitacyjnie oddziela się olej odciekowy w ilości 100 g. W krystalizatorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 67 g, które następnie zadaje się w tym samym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 60 g K-meeylopirolidonu. Po upływie 3 godzin zawartość krystalizatora w postaci zawiesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 124 g przesączu, zaw.eraj£^cego użyty K-netylopirolidon. Osad przemywa się dwoma porcjami czystego metanolu po 120 ml. Otrzymuje się 3 g antracenu o czystości 95,1%. Przesącz po zMeszanlu z przesączem uzyskanym w I stopniu krystalizacji poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika. Otrzymiuje się 119 g H-meeylopirolidonu. Suimrycznie uzyskuje się 7 g antracenu z I i II stopnia o czystości 95,5% i sumarycznej wydaaności 51,% /w przeliczeniu na antracen/.The 167 g of mother liquor (seepage oil) obtained in the first stage of crystallization are placed in the above-mentioned vertical liquid crystallizer. The content of the crystallizer is heated to 70 ° C in order to obtain a homogeneous liquid phase. Then, similarly as in Example cnłodzi oil to chwwii reaches the final crystallization temperature of 3O 0 C. The content of kryetalizatora maintained for 1 hour at 30 ° C and then gravitationally separating effluent oil in an amount of 100 g. The mold remains 67 g of crude anthracene crystals deposited on the wall, which are then mixed in the same crystallizer at room temperature with 60 g of K-meyylpyrrolidone. After 3 hours, the content of the crystallizer in the form of a suspension was transferred to a Buchner funnel, yielding a purified anthracene precipitate and 124 g of filtrate containing the K-netylpyrrolidone used. The precipitate was washed with two 120 ml portions of pure methanol. 3 g of anthracene with a purity of 95.1% are obtained. The filtrate of Meshanl with the filtrate obtained in the first stage of crystallization is subjected to vacuum distillation in order to recover the solvent used. 119 g of H-meeylpyrrolidone are vapored. In total, 7 g of 1st and 2nd degree anthracene with a purity of 95.5% and a total yield of 51% (expressed as anthracene) are obtained.
Tabela I. Skład oleju antracenowego użytego do eksperymentu opisanego W przykładzie I, II, HI, IV i 7.Table I. Composition of the anthracene oil used in the experiment described in Example I, II, HI, IV and 7.
Przykład VI. Próbkę 218 g oleju antracenowego o składzie i charakterystyce podanej w tabeli 2 umieszcza się w wymienionym w przykładzie I krystalizatorze. Olej antracenowy rozgizewa się za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu krystalizatora do uzyskania jednorodnej fazy ciekłej powyżej 90°C/.Example VI. A sample of 218 g of anthracene oil with the composition and characteristics given in Table 2 is placed in the crystallizer mentioned in Example 1. The anthracene oil is heated with the help of water circulating in the crystallizer shell until obtaining a homogeneous liquid phase above 90 ° C /.
Następnie analogicznie, jak w przykładzie I chłodzi się olej do cfawwii osiągnięcia przez niego ytmperatury Ikonowe,} krystalizacji 50°C. Zawartość krystalizatora utrzymuj się przez 1 godzinę w temperaturze 50°C po cz^m grawitacyjnie odddiela się ług iaaieΓZlsyl /olej odciekowy/ w ilości 136 g. W krystalizatorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 82 g, które zadaje się w tym samym kry stalizatorze w temperaturze pokojowej 120 g l.-metylo- pirolddonu.Then, similarly as in Example cooled oil cfawwii achieve its slaughter p y y tmperatur iconic} crystallization 50 ° C. The content c r y stalizatora persist c e slaughter 1 hour at 50 ° C p of part .mu.m gravity odddiela hydroxide solution iaaieΓZlsyl / oil effluent / in an amount of 136 g. The mold are mounted on the wall of the crystals of crude anthracene in an amount of 82 g, 120 g of l.-methylpyrolddone are added in the same crystallizer at room temperature.
Po upływie 3 godzin zawartość krystalizatora w postaci zawiesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując oczyszczony osad antracenu oraz 189 g przesączu, zawierającego użyty N-ietylopirolidon. Osad przemywa się trzema porcjami czystego metanolu po 120 ml. Otrzymuje się 13 g antracenu o czystości 95·0% /wydajność 60,9% wdajności teoretycznej w przeliczeniu na antracen/. Przesącz poddaje się destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika /MP/. Uzyskuje się 119 g Ił-mee tlopirolidonu.After 3 hours, the content of the crystallizer in the form of a suspension was transferred to a Buchner funnel, yielding a purified anthracene precipitate and 189 g of filtrate containing the N-ethylpyrrolidone used. The precipitate was washed with three 120 ml portions of pure methanol. There are obtained 13 g of anthracene with a purity of 95.0% (yield 60.9% of theoretical yield, calculated as anthracene). The filtrate is subjected to vacuum distillation in order to recover the solvent used (MP). 119 g of Il-mee tlopyrrolidone are recovered.
158 769158 769
Przykład VII. Próbkę 219 g oleju antracenowego o składzie i charakterystyce podanej w tabeli 2 umieszcza się w wymienionym w przykładzie I krystalizatorze. Olej antracenowy rozgrzewa się za pomocą wody cyrkulującej w płaszczu kryatalizatora do uzyskania jednorodnej fazy ciekłej /temperatura powyżej 90°C/. Następnie analogicznie. Jak w przykładzie I chłodzi aię olej do chwili osiągnięcia przez niego temperatury końcowej krystalizacji 70°C. Zawartość kryatalizatora utrzymuje się przez 1 godzinę w temperaturze 70°C, po czym grawitacyjnie oddziela aię ług macierzysty /olej odciekowy/ w ilości 148 g. V krystallzatorze pozostają osadzone na ściance kryształy antracenu surowego w ilości 71 g, które zadaje się w tym samym krystalizatorze w temperaturze pokojowej 120 g N-meeylo- pirolddonu.Example VII. A sample of 219 g of anthracene oil with the composition and characteristics given in Table 2 is placed in the crystallizer mentioned in Example 1. The anthracene oil is heated by means of circulating water in the crystallizer's jacket until a homogeneous liquid phase (temperature above 90 ° C) is obtained. Then by analogy. As in Example 1, it cools the oil until it reaches a final crystallization temperature of 70 ° C. The content of the crystallizer is kept for 1 hour at the temperature of 70 ° C, after which the mother liquor (seep oil) is separated by gravity in the amount of 148 g. In the crystallizer, 71 g of crude anthracene crystals are deposited on the wall, which are added in the same crystallizer 120 g of N-meeylpyrolddone at room temperature.
Po upływie 3 godzin zawartość krystalizatora W postaci zawiesiny przenosi się na lejek Buchnera, uzyskując' oczyszczony osad antracenu oraz 177 g przesączu, zawierającego użyty N-meeylopirolidon. Osad przemywa się trzema porcjami czystego metanolu po 120 ml. Otrzymuje się 14 g antracenu o czystości 96.3% /wydajność 66.2% wydajności teoretycznej w przeliczeniu na antracen/. Przesącz poddaje eię destylacji próżniowej w celu odzyskania użytego rozpuszczalnika /KLIP/. Uzyskuje się 119 g N-meeylopirolddonu.After 3 hours, the contents of the crystallizer as a suspension are transferred to a Buchner funnel, obtaining a purified anthracene precipitate and 177 g of filtrate containing the used N-methylpyrrolidone. The precipitate was washed with three 120 ml portions of pure methanol. 14 g of anthracene with a purity of 96.3% (yield 66.2% of theory, based on anthracene), are obtained. The filtrate is subjected to vacuum distillation to recover the solvent used (KLIP). 119 g of N-meeylpyrolddone are recovered.
Tabela II. Skład oleju antracenowego użytego do eksperymentu opisanego w przykładzie VI i VII.Table II. Composition of the anthracene oil used in the experiment described in Examples VI and VII.
158 769158 769
wzór 2pattern 2
wzór 1pattern 1
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000
Claims (13)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1988276093A PL158769B1 (en) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke origin |
| KR1019890017586A KR0157405B1 (en) | 1988-11-30 | 1989-11-30 | Method for isolation and purification of coal tar-derived anthracen |
| JP1312253A JPH02199192A (en) | 1988-11-30 | 1989-11-30 | Separation and purification of anthracene derived from coal tar |
| CN89108882A CN1025183C (en) | 1988-11-30 | 1989-11-30 | Method for isolation and purification of coal tar-derived anthracene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1988276093A PL158769B1 (en) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke origin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL276093A1 PL276093A1 (en) | 1990-06-11 |
| PL158769B1 true PL158769B1 (en) | 1992-10-30 |
Family
ID=20045247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1988276093A PL158769B1 (en) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke origin |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02199192A (en) |
| KR (1) | KR0157405B1 (en) |
| CN (1) | CN1025183C (en) |
| PL (1) | PL158769B1 (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19613497C1 (en) * | 1996-04-04 | 1997-11-13 | Vft Ag | Distillation process to improve the production of pure products from raw anthracene |
| JP2006093668A (en) * | 2004-08-23 | 2006-04-06 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | Purification method for organic semiconductor and semiconductor device |
| US20070228366A1 (en) * | 2004-08-23 | 2007-10-04 | Shuji Fukai | Method for Purifying Material Comprising Organic Semiconductor, Method for Purifying Material Comprising Pentacene, Semiconductor Device, and Method for Fabricating the Semiconductor Device |
| CN100575957C (en) * | 2005-12-19 | 2009-12-30 | 中国矿业大学 | The dissolving and the component analysis method thereof of oil cinder |
| KR100894785B1 (en) * | 2006-12-29 | 2009-04-24 | 주식회사 효성 | Method and apparatus for the continuous crystallization separation and purification of high purity 2,6-dimethylnaphthalene |
| JP5987149B2 (en) * | 2012-02-24 | 2016-09-07 | 学校法人 中央大学 | Manufacturing method of organic EL element |
| CN104447181A (en) * | 2014-11-17 | 2015-03-25 | 宁夏中远天宇科技有限公司 | Novel extraction procedure in production process of refined anthracene |
| CN105505453B (en) * | 2016-01-15 | 2017-12-08 | 深圳前海新域能源科技有限公司 | A kind of coal tar is without the demetallated method of water desalination |
| CN105693459B (en) * | 2016-03-08 | 2018-09-21 | 曲靖众一精细化工股份有限公司 | A kind of technique of rotary drum purification anthracene |
| CN113024346B (en) * | 2021-03-19 | 2023-01-10 | 浙江大学衢州研究院 | Separation method of mixture of anthracene and pentanization reaction product thereof |
-
1988
- 1988-11-30 PL PL1988276093A patent/PL158769B1/en unknown
-
1989
- 1989-11-30 CN CN89108882A patent/CN1025183C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-30 KR KR1019890017586A patent/KR0157405B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-30 JP JP1312253A patent/JPH02199192A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1025183C (en) | 1994-06-29 |
| KR900007765A (en) | 1990-06-01 |
| JPH02199192A (en) | 1990-08-07 |
| PL276093A1 (en) | 1990-06-11 |
| KR0157405B1 (en) | 1998-12-01 |
| CN1043309A (en) | 1990-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL158769B1 (en) | Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke origin | |
| US5434316A (en) | Purification of bisphenol-A | |
| CN100368372C (en) | Purification of a monomer by extraction with a phase-separating agent and crystallisation | |
| US2828308A (en) | Process for purifying trichlorocyanuric acid | |
| SU515436A3 (en) | The method of obtaining p-xylene | |
| CN102371081B (en) | Crystallization method with a fine crystal elimination | |
| US3970667A (en) | Process for the preparation of pure tolutriazoles | |
| JPH0761987B2 (en) | Continuous production of 3,3'-dichloro-benzidine-dihydrochloride | |
| JP4188085B2 (en) | Continuous process for producing highly concentrated hydrogen peroxide, highly concentrated hydrogen peroxide and uses thereof | |
| US4307220A (en) | Purification of acetylene-terminated polyimide oligomers | |
| SU416935A3 (en) | The method of isolation of p-XYLENE | |
| SE468434B (en) | PROCEDURE FOR PURIFICATION OF HNS (2,2 ', 4,4', 6,6'-HEXANITROSTILBEN) AND PREPARATION OF HNSII | |
| US3172845A (en) | Disposal of waste products from the ammonia/soda process | |
| JPWO2019131474A1 (en) | Method for producing hydrogen sulfide and method for recovering sulfur | |
| Kishimoto et al. | A process development for the bundling crystallization of aspartame | |
| JPS5829746A (en) | Separation and purification of isomers of halobenzenenitro compound | |
| US2756258A (en) | Production of cyclohexanone oxime | |
| CS235567B1 (en) | Method of alkyl naphthalene type oils point of congelation depressant refinement | |
| PL125053B1 (en) | Method of purification of anthracene | |
| US4275202A (en) | Production of a purified cyanuric acid dihydrate | |
| JPH0249770A (en) | Purification of isoquinoline | |
| CS224547B1 (en) | Method of p-nitrophenetole separation | |
| JPS5852235A (en) | Purification of 2,6-dimethylphenol | |
| CN102321035B (en) | Method for removing 1,3,4-triazole substitute material from 1,2,4-triazole substitute material | |
| PL163228B1 (en) | Method of purifying naphtalene |