PL157090B1

PL157090B1 - Method of obtaining low-emission films on glass substrates

Info

Publication number: PL157090B1
Application number: PL26929487A
Authority: PL
Inventors: Elzbieta Zelazowska; Jadwiga Skirgajllo; Joanna Barszczak; Jan Wojcicki; Zygmunt Kowalski; Michal Bartula
Original assignee: Inst Szkla I Ceramiki W Warsza
Priority date: 1987-12-03
Filing date: 1987-12-03
Publication date: 1992-04-30
Also published as: PL269294A1

Abstract

1. A method for producing low-emission coatings on glass surfaces through spray wetting or dip wetting a glass surface with an adequately prepared liquid so as to form a coating of a metal oxide or oxides. The method is distinctive in that it involves a salt or salt mixtures, preferably metaloorganic compounds, formed from: Si, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Mo, Cd, In, Sn, Sb, W, Pb, Bi, Ga, Ge, Y, Ag or Ta to be solubilized in an organic solvent. The liquid thus received is used for spray wetting a glass surface heated to the temperature of 720 to 1,040 K or for dip wetting a glass surface heated to the temperature of 320 K, then raised to 720 to 1,040 K. Irrespective of the method applied, the treated glass surface is left exposed to the temperature of 720 to 1,040 K for up to 60 seconds to enable formation of a durable base layer, preferably 10 to 50 nm in thickness, made of an oxide or oxides of elements used. Then a liquid is sprayed upon the base in the temperature of 720 to 1,040 K, its amount adjusted in such a way as to form a surface layer, preferably 170 to 400 nm in thickness. The liquid is constituted by Sn salt with possible admixture of Mo, V, W, Sb or F salts and/or Zn salt with a possible admixture of In salt, and/or In salt with a possible admixture of Sn salt solubilized in an organic solvent. This action gives rise to physicochemical processes resulting in formation of oxides or oxide mixtures. Advisably, additional oxides or oxide mixtures should be added to the substance to receive oxygen vacancies in the form of SnO2(F) where F constitutes 0-10 atom percent, SnO2(Mo) where Mo constitutes 0.2-10 atom percent, SnO2(W) where W constitutes 0.1-10 atom percent, SnO2(V) where V constitutes 0.1-12 atom percent, SnO2(Sb) where Sb constitutes 0.2-10 atom percent, ZnO2(In) where In constitutes 01-6 atom percent or In2O3(Sn) where Sn constitutes 0.2-20 atom percent. At the end the glass is thermally processed based on annealing or hardening.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania niskoemisyjnych powłok na podłożu szklanym, polegający na natryskowym i/lub zanurzeniowym naniesieniu w odpowiednio dobranych temperaturach jednej lub kilku warstw tlenków metali.The subject of the invention is a method of producing low-emission coatings on a glass substrate, consisting in spraying and / or immersion application of one or more layers of metal oxides at appropriately selected temperatures.

Szkła z powłokami niskoemisyjnymi mają zdolność zwiększonego odbijania promieniowania widzialnego i/lub podczerwonego zarówno słonecznego z zewnątrz, jak i emitowanego przez organizmy żywe i przedmioty, a zwłaszcza różnego rodzaju grzejniki, znajdujące się wewnątrz pomieszczeń. Dlatego też są one stosowane w postaci tak zwanych szyb niskoemisyjnych i/lub przeciwsłonecznych w budownictwie, szklarniach, do szklenia piekarników kuchenek, komór grzewczych różnego rodzaju i tym podobnych. Powłoki na szkłach zwiększają ich wytrzymałość mechaniczną i chemiczną, dlatego też wystarczające jest szklenie jednokrotne. Powłoki nieskoemisyjne podłączone do źródła prądu spełniają funkcję grzejnika oporowego, co wykorzystywane jest do wytwarzania szyb ogrzewanych, stosowanych szeroko w różnych środkach transportu. Szkła z powłokami nieskoemisyjnymi stosowane są również w elektronice na tak zwane dysplaye.Glasses with low-emission coatings have the ability to increase the reflection of visible and / or infrared radiation, both from the sun from the outside and emitted by living organisms and objects, especially various types of heaters inside rooms. Therefore, they are used in the form of so-called low-E and / or solar control panes in construction, greenhouses, for glazing oven ovens, heating chambers of various kinds and the like. Coatings on the glass increase their mechanical and chemical resistance, therefore single glazing is sufficient. Non-emission coatings connected to a power source fulfill the function of a resistance heater, which is used for the production of heated windows, widely used in various means of transport. Glass with non-emission coatings are also used in electronics for the so-called displays.

Jest wiele znanych i stosowanych metod nakładania różnorodnych powłok na podłoże szklane, przy czym znaczna ich ilość dotyczy wytwarzania powłok na powierzchni taśmy szklanej w trakcie jej formowania technologią float, czyli na ciekłej kąpieli metalicznej.There are many known and used methods of applying various coatings to a glass substrate, and a significant number of them concern the production of coatings on the surface of a glass strip during its formation with the float technology, i.e. on a liquid metal bath.

Z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 870416 znany jest sposób nanoszenia powłoki na powierzchnię płynącego szkła przez napylanie, natryskiwanie i przy użyciu walców lub szczotek. Proces prowadzi się w atmosferze ochronnej, w warunkach nadciśnienia.British Patent No. 870,416 discloses a method of applying a coating to the surface of flowing glass by sputtering, spraying and using rollers or brushes. The process is carried out in a protective atmosphere under overpressure conditions.

Opis patentowy PRL nr 80089 podaje sposób uzyskiwania powłoki metodą naparc /ania. Jako materiał powłokowy stosuje się: Au, Ag, Cu, In, Bi, Zn, Al, Si, Ti, Fe, Sb, Co, Ni, ( r, Mn. Szkło jest w postaci taśmy szklanej w stanie plastycznym na kąpieli metalicznej.The patent description of the Polish People's Republic No. 80089 describes the method of obtaining the coating by means of the deposition method. The following materials are used as the coating material: Au, Ag, Cu, In, Bi, Zn, Al, Si, Ti, Fe, Sb, Co, Ni, (r, Mn. Glass is in the form of a glass strip in a plastic state on a metal bath.

Z opisu patentowego PRL nr 80 358 znany jest sposób obróbki wyrobów szklanych lub vitrokrystalicznych, polegający na tym, że powierzchnię przeznaczoną do pokrycia poddaje się hartowaniu chemicznemu, polegającemu na wymianie jonów, a nastęnie obrabia się ją za pomocą substancji zwiększających przyczepność warstwy. Substancję tę stanowi roztwór zawierający jony co najmniej jedengo pierwiastka z grupy: Sn, Al, Cu, Pd i Cr. Wytworzona powłoka zawiera co najmniej jeden ze związków: T1O2, S1O2, AI2O3, C12O3, Fe2O3, ZrO2, Ta2Os, V2O5, ThO2, Y2O3, GeO3, CeO2, ZnO, SiC, TiN, TaC, ZrC, B2C, TiC, A1B, B4C, cyrkon, beryl, topaz, ZrCrO4, ZrB2.From the PRL patent description No. 80,358, a method of processing glass or vitrocrystalline products is known, whereby the surface to be coated is subjected to chemical hardening consisting in exchange of ions, and then it is treated with substances increasing the adhesion of the layer. This substance is a solution containing ions of at least one element from the group: Sn, Al, Cu, Pd and Cr. The produced coating contains at least one of the following compounds: T1O2, S1O2, Al2O3, C12O3, Fe2O3, ZrO2, Ta2Os, V2O5, ThO2, Y2O3, GeO3, CeO2, ZnO, SiC, TiN, TaC, ZrC, B2C, TiC, A1B, B4C , zirconium, beryllium, topaz, ZrCrO4, ZrB2.

W opisie patentowym PRL nr 124 263 przedstawiony jest sposób wytwarzania powłok elektroprzewodzących, który polega na nałożeniu na podłoże z materiału nieorganicznego powłoki z tlenku cyny o grubości 1-3/rm i wywołaniu redukcji związków cyny przez gaz nośny zawierający objętościowo co najmniej 30% wodoru. Powłoka składa się z kilku warstw SnO2.PRL patent specification No. 124,263 describes a method of producing electrically conductive coatings, which consists in applying a tin oxide coating with a thickness of 1-3 µm to a substrate made of an inorganic material and causing a reduction of tin compounds by a carrier gas containing at least 30% hydrogen by volume. The coating consists of several layers of SnO2.

Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że sól lub mieszanina soli, korzystnie związki metaloorganiczne utworzone z: Si, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Mo, Cd, In, Sn,The essence of the method according to the invention consists in the fact that a salt or a mixture of salts, preferably organometallic compounds made of: Si, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Mo, Cd, In, Sn,

157 090157 090

Sb, W, Pb, Bi, Ga, Ge, Y, Ag lub Ta, roztworzone w rozpuszczalniku organicznym, nanosi się metodą natryskową na powierzchnię szkła nagrzanego do temperatury w przedziale 720-1040 K. Korzystnie ciecz, stanowiącą przedstawiony wyżej roztwór soli, nanosi się metodą zanurzeniową na uprzednio oczyszczoną i osuszoną powierzchnię szkła o temperaturze do 320 K, po czym nagrzewa się je do temperatury w przedziale 720-1040 K.Sb, W, Pb, Bi, Ga, Ge, Y, Ag or Ta, dissolved in an organic solvent, are applied by spraying to the surface of the glass heated to a temperature in the range of 720-1040 K. Preferably, the liquid, constituting the above-mentioned salt solution, is applied are immersed on a previously cleaned and dried glass surface with a temperature of up to 320 K, and then heated to a temperature in the range of 720-1040 K.

Niezależnie od metody zwilżania szkła wygrzewa się je w przedziale temperatur 720-1040 K przez czas do 60 sekund uzyskując trwałą warstwę podkładową o grubości korzystnie od 10 do 50 nm, utworzoną z tlenku lub tlenków użytych w cieczy pierwiastków. Na warstwę podkładową w temperaturze w przedziale 720-1040 K natryskuje się, w ilości wymaganej dla uzyskania warstwy nawierzchniowej o grubości korzystnie od 170 do 400 nm, ciecz stanowiącą sól Sn z ewentualną domieszką soli: Mo, V, W, Sb, lub F i/lub sól Zn z ewentualną domieszką soli In, i/lub sól In z ewentualną domieszką soli Sn, roztworzoną lub roztworzone w rozpuszczalniku organicznym. W efekcie wywołanych procesów fizyko-chemicznych tworzy się tlenek lub mieszanina tlenków z korzystnym dotowaniem ich do uzyskania wakancji tlenowych w postaci SnOa(F), przy czym zawartość F wynosi 0-10% atomowych, SnO2(Mo), przy czym zawartość Mo wynosi 0,2-10% atomowych, SnO2(W), przy czym zawartość W wynosi 0,1-10% atomowych, SnO;^2'V), przy czym zawartość V wynosi 0,1-12% atomowych, SnO2(Sb), przy czym zawartość Sb wynosi 0,2-10% atomowych, ZnOGn), przy czym zawartość In wynosi 0,1-6% atomowych, In2O3(Sn), przy czym zawartość Sn wynosi 0,2-22% atomowych. Po wytworzeniu warstwy nawierzchniowej szkło poddaje się obróbce termicznej, polegającej na odprężeniu lub hartowaniu.Regardless of the method of wetting the glass, it is heated in the temperature range of 720-1040 K for up to 60 seconds to obtain a durable base layer with a thickness of preferably from 10 to 50 nm, made of an oxide or oxides of the elements used in the liquid. On the undercoat at a temperature in the range of 720-1040 K, the amount required to obtain a topcoat having a thickness of preferably 170 to 400 nm is sprayed with a Sn salt liquid optionally admixed with a salt: Mo, V, W, Sb, or F and / or a Zn salt optionally in admixture with an In salt, and / or an In salt optionally in admixture with a Sn salt, dissolved or dissolved in an organic solvent. As a result of the physico-chemical processes induced, an oxide or a mixture of oxides is formed with the advantage of subsidizing them to obtain oxygen vacancies in the form of SnOa (F), the content of F being 0-10 atomic%, SnO2 (Mo), with the Mo content being 0 , 2-10 atomic%, SnO2 (W), the W content is 0.1-10 atomic%, SnO; ^ 2'V), the V content is 0.1-12 atomic%, SnO2 (Sb) , wherein the Sb content is 0.2-10 atomic%, ZnOGn), the In content is 0.1-6 atomic%, In2O3 (Sn), the Sn content is 0.2-22 atomic%. After the surface layer is produced, the glass is subject to thermal treatment, which consists in annealing or toughening.

Dla zabarwienia warstwy podkładowej stosuje się związki metaloorganiczne utworzone z: Co, Fe, V, Bi, Cu, Mn, Pb, Sb lub Mo.To color the undercoat, organometallic compounds made of Co, Fe, V, Bi, Cu, Mn, Pb, Sb or Mo are used.

Rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu i/lub alkohol metylowy, i/lub alkohol etylowy, i/lub alkohol propylowy, i/lub alkohol butylowy, i/lub NN-dwumetyloformamid, i/lub acetyloaceton, i/lub trójchloroetylen.The organic solvent is methylene chloride and / or methyl alcohol and / or ethyl alcohol and / or propyl alcohol and / or butyl alcohol and / or NN-dimethylformamide and / or acetylacetone and / or trichlorethylene.

Sól lub mieszanina soli w cieczy nanoszonej na powierzchnię szkła występuje w takiej ilości, aby zawartość wnoszonych przez nie metali wynosiła 2-12% atomowych składu warstwy podkładowej.The salt or a mixture of salts in the liquid applied to the glass surface is present in such an amount that the metal content they contribute is 2-12 atomic% of the composition of the primer layer.

Do cieczy nanoszonych na powierzchnię szkła dodaje się korzystnie środek zwiększający przyczepność warstwy podkładowej do podłoża w ilości do 5% masowych. Środkiem tym jest metakresol.An adhesion promoter of the primer layer to the substrate is preferably added to the liquids applied to the glass surface in an amount of up to 5% by mass. This agent is metacresol.

Do cieczy nanoszonych na powierzchnię szkła dodaje się korzystnie aktywator w ilości do 10% masowych. Aktywatorem jest chlorek amonowy i/lub fluorek amonowy, i/lub kwaśny fluorek amonowy, i/lub stężony kwas solny, i/lub bezwodny kwas octowy.Activator is preferably added to the liquids applied to the glass surface in an amount of up to 10% by mass. The activator is ammonium chloride and / or ammonium fluoride and / or acid ammonium fluoride and / or concentrated hydrochloric acid and / or anhydrous acetic acid.

Wypalanie warstwy podkładowej odbywa się korzystnie w atmosferze utleniającej, natomiast wypalanie warstwy nawierzchniowej odbywa się przy niedomiarze powietrza, korzystnie w atmosferze azotu, azotu z powietrzem lub azotu z wodorem. Roztwór soli do nanoszenia warstwy nawierzchniowej może zawierać również domieszki soli:: Pb, Ge, Ga, Ta, Ag lub Y. Bezpośrednio po nałożeniu i wygrzaniu warstwy podkładowej natryskuje się ciecz tworzącą warstwę nawierzchniową lub po nałożeniu i wygrzaniu warstwy podkładowej szkło schładza się w połączeniu z odprężeniem lub hartowaniem, po czym ponownie nagrzewa się je do temperatury w przedziale 720-1040 K, w której nakłada się warstwę nawierzchniową powłoki. Warstwę nawierzchniową można również nakładać dwukrotnie, przy czym grubość warstwy zewnętrznej wynosi korzystnie od 60 do 300 nm, a łączna grubość warstwy nawierzchniowej nie przekracza 600 nm.The firing of the backing layer preferably takes place in an oxidizing atmosphere, while the firing of the top layer takes place in an air deficient, preferably nitrogen, nitrogen-air or nitrogen-hydrogen atmosphere. The salt solution for applying the topcoat may also contain admixtures of salt: Pb, Ge, Ga, Ta, Ag or Y. Immediately after the primer is applied and annealed, the liquid forming the topcoat is sprayed or the glass is cooled down after the primer layer is applied and heated. annealing or quenching, and then reheating to a temperature in the range of 720-1040 K, at which the topcoat is applied. The topcoat may also be applied twice, with the thickness of the top layer preferably being from 60 to 300 nm and the total thickness of the top layer not exceeding 600 nm.

Powłokę niskoemisyjną można wytwarzać nie na całej powierzchni podłoża szklanego, lecz na ustalonych jego partiach, wybranych zgodnie z zastosowaniem wyrobu. Powłokę niskoemisyjną można wytwarzać na pewnych partiach podłoża szklanego w postaci warstwy podkładowej, a na innych partiach podłoża wykonuje się w pełnym cyklu technologicznym warstwę podkładową z warstwą nawierzchniową.The low-E coating can be produced not on the entire surface of the glass substrate, but on predetermined batches, selected according to the application of the product. The low-E coating can be produced on certain parts of the glass substrate in the form of a primer layer, and on other parts of the substrate, a primer layer with a top layer is made in a full technological cycle.

Zaletą przedstawionego rozwiązania jest jego kompleksowość i elastyczność technologiczna, umożliwiające dokonywanie w szerokim zakresie zmian użytych środków, a w tym parametrów procesów i składów używanych roztworów, a w konsekwencji składów i właściwości powłok. Tym samym istnieją możliwości dobrania optymalnych warunków poszczególnych operacji, dostosowania się na przykład do rodzaju podłoża i różnych wymogów wynikających z przeznaczeniaThe advantage of the presented solution is its complexity and technological flexibility, enabling a wide range of changes to the measures used, including the parameters of processes and compositions of the solutions used, and, consequently, the compositions and properties of coatings. Thus, it is possible to select the optimal conditions for individual operations, adapting for example to the type of substrate and various requirements resulting from the intended use

157 090157 090

Przykład III. Na taśmę szkła płaskiego formowanego metodą float w temperaturze 1015 K natryskuje się przy użyciu zespołu pistoletów ciecz sporządzoną przez odmierzenie chlorku metylenu i roztworzenie w nim acetyloacetonianu tytanowego w ilości 140 g/1. Po upływie 20 sek powstaje powłoka podkładowa z TiO2 o grubości 35 nm. Na nią w temperaturze 980 K natryskuje się zespołem pistoletów ciecz sporządzoną przez odmierzenie i zmieszanie chlorku metylenu 82% objętościowych, trójchloroetylenu 10% objętościowych, NN-dwumetyloformamidu 3,5% objętościowych, alkoholu metylowego 3,5% objętościowych i alkoholu propylowego 1% objętościowy.Example III. A liquid prepared by measuring methylene chloride and dissolving 140 g / l titanium acetylacetonate in it is sprayed onto a strip of flat glass formed by the float method at a temperature of 1015 K, using a set of guns. After 20 seconds, a 35 nm thick TiO2 primer is formed. A liquid prepared by measuring and mixing 82% by volume methylene chloride, 10% by volume trichlorethylene, 3.5% by volume NN-dimethylformamide, 3.5% by volume methyl alcohol, and 1% propyl alcohol by volume is sprayed onto it at a temperature of 980 K with a set of guns.

W tak otrzymanym rozpuszczalniku roztwarza się kwaśny fluorek amonu w ilości 1,5 g na 11, acetyloacetonian cynku i acetyloacetonian indu w ilości dającej łącznie zawartość Zn + In w przeliczeniu na czyste metale 10% atomowych, a stosunek Zn i In wynosi 10:3 w przeliczeniu na czyste metale. Gaz nośny stanowi mieszanina azotu z wodorem z proporcji objętościowej 95:5, ciśnienie wynosi 0,35 MPa. Zgodnie z procesem temperatura obniża się, co połączone jest z odprężeniem. Warstwa nawierzchniowa ma grubość 360 nm i składa się z ZnO(In), przy czym zawartość In w stosunku do Zn wynosi 3% atomowych w przeliczeniu na czyste metale. Powłoka ma barwę jasnoniebieską w świetle odbitym a neutralną w świetle przechodzącym. Współczynnik przepuszczalności światła wynosi 73%, współczynnik odbicia światła 19%, a oporność powierzchniowa 18 Ω/] |.In the solvent thus obtained, acidic ammonium fluoride is dissolved in an amount of 1.5 g per 11, zinc acetylacetonate and indium acetylacetonate in an amount giving a total of Zn + In in terms of pure metals of 10 atomic%, and the ratio of Zn and In is 10: 3 in converted to pure metals. The carrier gas is a mixture of nitrogen and hydrogen with a volume ratio of 95: 5, the pressure is 0.35 MPa. According to the process, the temperature lowers which is combined with relaxation. The top layer is 360 nm thick and consists of ZnO (In), whereby the In ratio with respect to Zn is 3 atomic%, based on pure metals. The coating is light blue in reflected light and neutral in transmitted light. The light transmission is 73%, the light reflectance is 19% and the surface resistance is 18 Ω /] |.

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Department of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 5000 zł.Price PLN 5,000.

Claims

Patent claims

A method of producing low-emission coatings on a glass substrate, consisting in spraying and / or immersing a glass substrate with a suitably prepared liquid, forming a coating of metal oxide or oxides under selected conditions, characterized in that a salt or a mixture of salts, preferably organometallic compounds formed from: Si, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Mo, Cd, In, Sn, Sb, W, Pb, Bi, Ga, Ge, Y, Ag or Ta, dissolved in an organic solvent, is applied by spraying to the surface of glass heated to a temperature in the range of 720-1040 K or it is applied by immersion method to the surface of glass with a temperature of up to 320 K, and then the glass is heated to a temperature in the range of 720-1040 K and then, regardless of the method of wetting the glass, it is heated in the temperature range of 720-1040 K for up to 60 seconds, obtaining a durable base layer with a thickness of preferably from 10 to 50 nm, made of an oxide or oxides of the elements used, for which In the range 720-1040 K, the Sn salt liquid is sprayed in the amount required to obtain a topcoat preferably 170 to 400 nm thick, optionally in admixture with Mo, V, W, Sb or F salt and / or Zn salt with with an optional admixture of an In salt, and / or an In salt with an optional admixture of a Sn salt, dissolved or dissolved in an organic solvent, causing physicochemical processes to form the oxides or a mixture of oxides with the advantage of subsidizing them to obtain oxygen vacancies in the form of SnO2 (F), the content of F is 0-10 atomic%, SnO> (Mo), with the Mo content being 0.2-10 atomic%, SnC> 2 (W), with the W content being 0.1-10 atomic%, SnC ^^ 2V ), with the V content being 0.1-12 atomic%, SnO ^ 2 (sb), the Sb content being 0.2-10 atomic%, ZnO2 (In) with the In content 0.1-6 % or In2O3 (Sn), with the Sn content being 0.2-22 atomic%, and finally the glass is subjected to a thermal treatment process consisting of toughening or hardening.

2. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that organometallic compounds formed from Co, Fe, V, Bi, Cu, Mn, Pb, Sb or Mo are used to color the base layer, respectively.

3. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that methylene chloride and / or methyl alcohol and / or ethyl alcohol and / or propyl alcohol and / or butyl alcohol and / or NN-dimethylformamide and / or acetylacetone are used as the organic solvent, and / or trichlorethylene.

4. The method according to p. The method of claim 1, wherein the salt or mixture of salts in the liquid applied to the surface of the glass is used in such an amount that the metals they contribute have a content of 2-12 atomic% of the composition of the primer layer.

5. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that an agent increasing the adhesion of the primer layer to the substrate is preferably added to the liquids applied to the glass surface in an amount of up to 5% by mass.

6. The method according to p. The method of claim 5, characterized in that metacresol is used as the agent increasing the adhesion of the layer to the substrate.

7. The method according to p. The method of claim 1, wherein the activator is preferably added to the liquid applied to the glass surface in an amount of up to 10% by weight.

8. The method according to p. The process of claim 7, characterized in that ammonium chloride and / or ammonium fluoride and / or acid ammonium fluoride and / or concentrated hydrochloric acid and / or anhydrous acetic acid are used as the activator.

9. The method according to p. The process of claim 1, wherein the firing of the undercoat is carried out in an oxidizing atmosphere.

10. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the firing of the topcoat is carried out in an air deficit, preferably in an atmosphere of nitrogen, nitrogen with air or nitrogen with hydrogen.

11. The method according to p. The process of claim 1, wherein the glass surface is washed and dried, preferably in a stream of heated gas, prior to being immersed in the film-forming liquid.

12. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the liquid forming the surface layer is sprayed directly after the application and heating of the primer layer or after the application and

157,090 coated glassware. As a result, good quality low-emission coatings can be obtained, and consequently significant savings resulting from the reduction of heat losses or an increase in the strength of the products.

The solution according to the invention is presented in the following examples.

Example 1 A prepared, cut-to-size window glass pane is washed on both sides, dried in a stream of heated air and immersed in a previously prepared liquid, which is a tin salt solution. To this end, 98% by volume methylene chloride and 2% by volume acetylacetone are measured and mixed thoroughly. Tin acetylacetonate is taken up in this solvent until the total tin concentration in the solution is 2 atomic%.

The glass is then emerged from the bath at a speed of 20 m / sec, dried at 300 K and heated to a temperature of 920 K, which is held for 55 seconds. As a result, a 15 nm thick SnCh backing layer is obtained. A liquid that creates a surface layer is sprayed with guns on the heated glass with the primer layer applied. This liquid is prepared by measuring and mixing 95% by volume methylene chloride, 3.5% by volume acetylacetone and 1.5% by volume butyl alcohol. In such a prepared solvent, tin acetylacetonate and molybdenum acetylacetonate are reconstituted, the tin content in relation to molybdenum, calculated as pure metals and atomic%, expressed as the ratio of 100: 3. The concentration of the solution in terms of pure Sn + Mo metals is 12 atomic%.

In addition, acid ammonium fluoride is dissolved to 0.5 atomic% F, gallium acetylacetonate to 0.5 atomic% Ga and lead acetylacetonate to 1 atomic% Pb in solution. The carrier gas for the liquid is a mixture of nitrogen and water in a 9: 1 volume ratio. After the assumed heating time, the glass is toughened.

As a result of the presented process, a durable low-emissivity coating is obtained on the toughened pane, consisting of a primer layer and a topcoat layer, which is SnOa (Mo) oxide, with the Mo content in relation to tin being 3 atomic%. The thickness of the topcoat is 200 nm and the total thickness of the coating is 215 nm. The coating resistance is 30 Ω / | _ |, the light transmittance is 69% and the total solar energy transmittance is 68%. The coating is neutral in color.

Example II. The pane of window glass is washed on both sides, dried in a stream of heated air and then heated to a temperature of 1030 K and sprayed on one side with the previously prepared liquid. This liquid is prepared by measuring and mixing methylene chloride, acetylacetone, methyl alcohol and propyl alcohol in proportions by volume of 92: 4: 3: 1, respectively, adding 0.1% by mass of metacresol and dissolving 125 zirconium gacetylacetonate per 1 liter of the obtained solvent, 15 g of magnesium acetylacetonate and 20 g of aluminum acetylacetonate.

A glass pane with a 20 nm thick primer layer, consisting of a mixture of oxides: ZrC> 2, MgO and Al2O3, is kept at a temperature of 1030 K for 30 seconds, and then cooled down to a temperature of 875 K. At this temperature, liquid is applied to the primer layer with guns. which is obtained by measuring and mixing methylene chloride, acetylacetone and ethyl alcohol in a ratio by volume of 95: 2: 3, respectively. Ammonium fluoride is dissolved in this solvent in the amount of 10 g / l of the solution and indium acetylacetonate and tin acetylacetonate, the total In + Sn content in the solution in terms of pure metals is 12 atomic%, and the In: Sn content ratio in terms of pure metals metals, expressed in atomic%, is 100: 6. In addition, gallium acetylacetonate and yttrium acetylacetonate are added to the solution in a total amount of 0.2 atomic% based on pure metals. The carrier gas is nitrogen at a pressure of 0.25 MPa. After withstanding the temperature for 40 seconds, the glass cools down and relaxes.

As a result of the process, a low-emission coating was obtained with a primer layer and a topcoat consisting of INzCMSn), the content of Sn in relation to In being 6 atomic%. The thickness of the topcoat is 280 nm and the thickness of the entire coating is 300 nm. The coating is neutral in transmitted and reflected light. The light transmittance is 78%, the total solar energy transmittance is 72%, the surface resistance is 14Ω / Ι_ |.

After annealing of the primer layer, the glass is cooled in conjunction with annealing or toughening, and then reheated to a temperature in the range of 720-1040 K, at which the top coat is applied.

13. The method according to p. The method of claim 1, wherein the topcoat is applied with a salt solution containing optionally admixtures of Pb, Ge, Ga, Ta, Ag or Y salt.

14. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the topcoat is applied twice until the thickness of the top layer is preferably 60 to 300 nm, and the total thickness of the top layer does not exceed 600 nm.

15. The method according to p. The method of claim 1, wherein the low-E coating is produced on predetermined parts of the substrate surface, selected in accordance with the intended use of the product.

16. The method according to p. 15. The method according to claim 15, characterized in that only the primer layer is made on fixed parts of the substrate, while on other parts of the substrate, at least two-layer low-emission coating is performed in the full technological cycle.