PL154304B4 - Method of obtaining aqueous solutions of phenol-formaldehyde resins of lowerd combustibility - Google Patents
Method of obtaining aqueous solutions of phenol-formaldehyde resins of lowerd combustibilityInfo
- Publication number
- PL154304B4 PL154304B4 PL27425188A PL27425188A PL154304B4 PL 154304 B4 PL154304 B4 PL 154304B4 PL 27425188 A PL27425188 A PL 27425188A PL 27425188 A PL27425188 A PL 27425188A PL 154304 B4 PL154304 B4 PL 154304B4
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenol
- solution
- acid
- resin
- metatetrophosphoric
- Prior art date
Links
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
SPOSÓB WYTWARZANIA WODNYCH ROZTWORÓW ŻYWIC FENOLOWO-FORMALDEHYDDWYCH TYPU REZOLOWEGO 0 OBNIŻONEJ PALNOŚCIMETHOD OF MANUFACTURING WATER SOLUTIONS OF PHENOL-FORMALDEHYD RESIN RESINS OF THE RESOLO-TYPE-LOW FLAMMABILITY TYPE
Przedmiotem patentu nr 146 040 jest sposób wytwarzania wodnych roztworów żywic fenolowo-formaldehydowych o obniżonej palności, przeznaczonych zwłaszcza do produkcji laminatów.The subject of patent no. 146 040 is a method of producing water solutions of phenol-formaldehyde resins with reduced flammability, intended especially for the production of laminates.
Roztwór żywicy o obniżonej palności uzyskuje się przez dodanie do wodnego roztworu żywicy fenolowo-formaldehydowej typu rezolowego, wodnego roztworu soli kwasu metaczterofosforowego zawierającego na 1 mol kwasu metaczterofosforowego 3,8 - 4 moli trój-//?-nydroksyetylo/aminy i ewentualnie amin alifatycznych i amoniaku, w takiej ilości aby zawarty w soli kwas metaczterofosforowy stanowił 10-17¾ wagowych części stałych. Stosowanie tego sposobu pociąga za sobą pewne niedogodności, polegające na stosunkowo niskiej trwałości układu żywicy od 14 dni do dwóch miesięcy w temperaturze 15-25C. W wyższych temperaturach trwałość maleje, ponieważ przyspieszony zostaje proces hydrolizy. Ten okres trwałości jest wystarczający w przypadku, gdy przetwórstwo żywic prowadzone jest u producenta. Natomiast czasem niezbędne jest zapewnienie trwałości żywicy co najmniej 3 miesiące.The flame-retardant resin solution is obtained by adding to the aqueous solution of resole-type phenol-formaldehyde resin, an aqueous solution of metatetrophosphoric acid salt containing 3.8-4 moles of tri-β-hydroxyethyl amine per 1 mole of metatetrophosphoric acid and optionally aliphatic amines and ammonia in an amount such that the metatetrophosphoric acid contained in the salt was 10-17¾ by weight solids. The use of this method has some drawbacks, such as the relatively low durability of the resin system from 14 days to two months at 15-25C. At higher temperatures, the durability decreases as the hydrolysis process is accelerated. This shelf life is sufficient when the processing of the resins is carried out by the producer. However, sometimes it is necessary to ensure the durability of the resin at least 3 months.
Stwierdzono, że wprowadzenie metanolowego roztworu soli fosforowych do wodnego roztworu żywicy działa jak stabilizator i przedłuża jej żywotność nawet w stosunku do uniepalnionego wodnego roztworu żywicy. Okres gwarancji wynosi w temperaturze 15-25’C 1 rok.It has been found that the inclusion of a methanolic solution of phosphorus salts in the aqueous resin solution acts as a stabilizer and prolongs its lifetime even relative to the flame retardant aqueous resin solution. The warranty period is 1 year at the temperature of 15-25'C.
Istota rozwiązania polega na wprowadzeniu do wodnego roztworu żywicy fenolowo-formaldehydowej typu rezolowego 50-60¾ metanolowego roztworu soli kwasu metaczterofosforowego i trój-//S-hydroksyetylo/aminy i ewentualnie amoniaku i/lub amin alifatycznych. Wskazane jest również dodawanie do roztworu do 5¾ eteru etylowego glikolu etylenowego jako czynnika przedłużającego żywotność wodnego roztworu żywicy. Jest to istotne, zwłaszcza w przypadku gdy zobojętnianie kwasu metaczterofosforowego stosowane jest przy pomocy amoniaku, ponieważ pogarsza się rozpuszczalność soli oraz stabilność wodnego roztworu żywicy.The essence of the solution consists in introducing to the aqueous solution of phenol-formaldehyde resin of resole type 50-60¾ of methanolic salt of metatetrophosphoric acid and tri - // S-hydroxyethyl amine and possibly ammonia and / or aliphatic amines. It is also advisable to add to the solution to 5¾ ethylene glycol diethyl ether as a factor extending the life of the aqueous resin solution. This is important, especially when the neutralization of metatetrophosphoric acid is used with ammonia, as the solubility of the salts and the stability of the aqueous resin solution are deteriorated.
154 304154 304
154 304154 304
Poniżej wynalazek jest przedstawiony w przykładach realizacji.In the following, the invention is illustrated in the following examples.
Przykład I. Rozpuszczono 16 kg kwasu polifosforowego zawierającego 97¾ kwasu metaczterofosforowego w 30 kg metanolu w temperaturze 30-40’C. Następnie przy ciągłym mieszaniu i chłodzeniu dodano 30 kg trój-//33hydroksyetylo/aminy. Po schłodzeniu metanolowy roztwór otrzymanej soli połączono przez zmieszanie z 335 kg wodnego roztworu rezolowej żywicy fenolowo-formaldehydowej o zawartości części stałych 35¾. Żywotność żywicy w temperaturze 15-25'C wynosiła ponad 12 miesięcy. Własności mechaniczne wytworzonych laminatów przekraczały o 80¾ wymagania normy.Example I. Dissolve 16 kg of polyphosphoric acid containing 97¾ of metatetrophosphoric acid in 30 kg of methanol at the temperature of 30-40 ° C. Then, 30 kg of tri-H3-hydroxyethyl amine were added with continued stirring and cooling. After cooling, the methanolic solution of the obtained salt was combined by mixing with 335 kg of an aqueous solution of 35¾ resol phenol-formaldehyde resin. The viability of the resin at the temperature of 15-25 ° C was over 12 months. The mechanical properties of the manufactured laminates exceeded the standard requirements by 80¾.
Według metody skandynawskiej NT Fire 004 materiał spełniał wymagania palności i dymotwórczości dla I klasy.According to the Scandinavian method, NT Fire 004, the material met the requirements of flammability and smoke generation for class I.
Przykład II. Do 1800 g wodnego roztworu żywicy fenolowo-formaldehydowej o zawartości części stałych 42,5¾ dodano 350 g metanolowego roztworu środka obniżającego palenie, otrzymanego przez zobojętnienie 100 g kwasu metaczterofosforowego93,25 g trój-/£-hydroksyetylo/ aminą oraz 63,25 g trójetyloaminą w 93,50 g alkoholu metylowego. Dodano również 15 g eteru etylowego glikolu etylenowego. Dodatek eteru zapobiega rozdziałowi faz i wydłuża okres żywotności żywicy o 3 miesiące. Małolotny w warunkach przetwarzania żywicy eter glikolu etylenowego pogarsza nieco własności laminatu, jednak nadal spełnia wymagania palności i dymotwórczości I klasy - według metody skandynawskiej NT Fire 004.Example II. To 1800 g of an aqueous solution of phenol-formaldehyde resin with a solids content of 42.5¾, 350 g of a methanolic flame retardant solution obtained by neutralization of 100 g of methanetrophosphoric acid 93.25 g of tri-(E-hydroxyethyl) amine and 63.25 g of triethylamine in 93.50 g of methyl alcohol. 15 g of ethylene glycol diethyl ether were also added. The addition of ether prevents phase separation and extends the life of the resin by 3 months. The low volatility of ethylene glycol ether under the conditions of resin processing slightly deteriorates the properties of the laminate, but still meets the requirements of class I flammability and smoke generation - according to the Scandinavian NT Fire 004 method.
Przykład III . Do 6200 g wodnego rotworu rezolowej żywicy fenolowo-formaldehydowej o zawartości części stałych 40¾ dodano przez zmieszanie 1780 g środka obniżającego palność otrzymanego przez zobojętnienie rozpuszczonego w 720 g alkoholu metylowego 372 g kwasu metacz'terofosforowego 458 g trój-/’/>-hydroksyetylo/aminą, 80 g trójetyloaminą oraz 59 * em? 25¾ wodnego roztworu amoniaku. Środek obniżający palność zawierał 85 g eteru etylowego glikolu etylenowego. Laminaty papierowe oceniane według metody skandynawskiej NT Fire 004 spełniały wymagania II klasy.Example III. To 6200 g of an aqueous rotworu resol phenol-formaldehyde resin having a solids content 40¾ added by mixing 1780 g of a flame retardant obtained by neutralizing dissolved in 720 g of methyl alcohol, 372 g of metacz'tero f os f orowego 458 g tr yellow j - / '/> - hy d roks y e t y l o / amine ± 80 g Gorge backward oaminą and 59 * I? 2 5% of aqueous ammonia solution. The flame retardant contained 85 g of ethylene glycol diethyl ether. Paper laminates assessed according to the Scandinavian NT Fire 004 method met the requirements of class II.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27425188A PL154304B4 (en) | 1988-08-15 | 1988-08-15 | Method of obtaining aqueous solutions of phenol-formaldehyde resins of lowerd combustibility |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27425188A PL154304B4 (en) | 1988-08-15 | 1988-08-15 | Method of obtaining aqueous solutions of phenol-formaldehyde resins of lowerd combustibility |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL274251A4 PL274251A4 (en) | 1989-05-16 |
| PL154304B4 true PL154304B4 (en) | 1991-07-31 |
Family
ID=20043688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27425188A PL154304B4 (en) | 1988-08-15 | 1988-08-15 | Method of obtaining aqueous solutions of phenol-formaldehyde resins of lowerd combustibility |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL154304B4 (en) |
-
1988
- 1988-08-15 PL PL27425188A patent/PL154304B4/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL274251A4 (en) | 1989-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1129133A (en) | Self extinguishing polymeric compositions | |
| US4247435A (en) | Intumescent fire retardant coating compositions | |
| JP6126124B2 (en) | Mixture of dialkylphosphinic acid and alkylphosphonic acid, process for its production and use thereof | |
| US5387655A (en) | Composition with integral intumescence properties | |
| US5728746A (en) | Process for the preparation of mixtures of oligomeric phosphoric acid esters and their use as flame-proofing agents for polyurethane foams | |
| EP0240806B1 (en) | Reactive fire-protective formulation for rendering polyurethane rigid foam materials flame-resistant and process for preparing same | |
| US3816143A (en) | Novel phosphorus-containing compounds and flame retarded polymeric compositions therewith | |
| US7067076B2 (en) | Flame retardant phosphonate additives for thermoplastics | |
| CN107353437A (en) | A kind of expansion type flame retardant and preparation method thereof | |
| JPS6118793A (en) | Novel compound having quaternary ammonium and methylene phosphoric group | |
| JPS627226B2 (en) | ||
| TWI228509B (en) | Method for preparation of phosphoric ester | |
| DE3803030C2 (en) | Use of phosphonates as flame retardants in plastics | |
| PL154304B4 (en) | Method of obtaining aqueous solutions of phenol-formaldehyde resins of lowerd combustibility | |
| JP2719180B2 (en) | 1,4-disubstituted-2,3,5,6-tetrahydroxy-1,4-diphosphorinane and their oxides or sulfides | |
| US5703258A (en) | Silicon and phosphorus containing compositions | |
| US4556698A (en) | Flame retardant thermoplastic polycarbonate polymers | |
| EP0280115B1 (en) | Oil proof composition for paper | |
| Hochwalt et al. | Alkyl esters of phosphoric acid | |
| US4219456A (en) | Flame retardant agent solution of phosphoric acid containing condensate of guanidine and formaldehyde compatible with formaldehyde resin solutions | |
| US4338246A (en) | Intumescent flame retardant thermoplastic polymethacrylate compositions | |
| KR101257289B1 (en) | Flame resistant composition containing Phosphor-Nitrogen compound and thermoplastic resin composition containing the same | |
| Höhne et al. | s-Triazine phosphonates as flame retardants for polyurethane and polyisocyanurate rigid foams | |
| JPH0579074B2 (en) | ||
| JP4481246B2 (en) | Epoxy stabilized polyphosphate composition |