PL153996B1

PL153996B1 - Method of obtaining bicarbaminate-based detergent additives to petrols

Info

Publication number: PL153996B1
Application number: PL26722087A
Authority: PL
Priority date: 1987-08-03
Filing date: 1987-08-03
Publication date: 1991-06-28
Also published as: PL267220A1

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA REPUBLIC POLAND OPIS PATENTOWY PATENT DESCRIPTION 153 996 153 996 Patent dodatkowy do patentu nr--- Additional patent to patent no. --- Int. Cl.⁵ C10L 1/22Int. Cl. ⁵ C10L 1/22 Zgłoszono: 87 08 03 /P. 267220,/ Reported: 87 08 03 / P. 267220, / Pierwszeństwo —— Priority —— URZĄD OFFICE PATENTOWY PATENT Zgłoszenie ogłoszono: ⁸⁹ 02 06Application announced: ⁸⁹ 02 06 ZP ZP Opis patentowy opublikowano: 1991 11 29 Patent description published: 1991 11 29

Twórcy wynalazku: Leszek Ziemiański, Winicjusz Stanik, Zofia Łukasik, Michał KrasodomsSi, Tadeusz Wilusz, Bogusław Dudek, Grzegorz LewandowskiCreators of the invention: Leszek Ziemiański, Winicjusz Stanik, Zofia Łukasik, Michał KrasodomsSi, Tadeusz Wilusz, Bogusław Dudek, Grzegorz Lewandowski

Uprawniony z patentu: Instytut TechnoOoggi Nafty is.prof. Stanisława Piłata, Kraków /Polska/The holder of the patent: Instytut TechnoOoggi Nafty is.prof. Stanisława Piłat, Krakow / Poland /

SPOSÓB WYTWARZANIA OIKARBAMINIANCWYCH DODATKÓW DETERGENCY3NYCH DO BENZYN SILNIKWYCHMETHOD OF MAKING OICARBAMINATE DETERGENCY ADDITIVES FOR GASOLINE

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dikarbasinianowych dodatków wykazujących działanie detergencyjne i stosowanych do benzyn silnkoowych.The subject of the invention is a process for the production of dicarbasinate additives showing detergent action and used in motor gasolines.

Znany jest sposób otrzymywania aminokarbinianów jako dodatków o działaniu detergencyjnym stosowanych w benzynach silnkkowych. Charakteryzują się one wysoką skutecznością działa nia w benzynach, w szczególności w benzynach o podwyyszonej zawartości olefin, zapobiegając tworzeniu się i gromadzeniu zanieczyszczeń, żywic i laków na elementach gażnika, kolektorach i zaworach dolotowych.There is a known method of obtaining aminocarbates as detergent additives used in motor gasoline. They are characterized by high efficiency in gasolines, in particular in gasolines with an increased olefin content, preventing the formation and accumulation of impurities, resins and lacquers on the carburetor elements, manifolds and inlet valves.

Sposób wytwarzania karbaminianów jest przedmiotem wielu patentów St.Zjedn.Ameryki nr nr: 4 160 648; 4 191 537; 4 197 409; 4 233 168; 4 329 240; 4 274 837; 4 234 321; 4 236 020; 4 294 714; a także Inter. Appl. Publ. PCT 850 62286; Europ. Pat. Appl. 0105712 i Offenlegungsschift 2727502. Technologia wytwarzania karbaminianów opisana w patentach St. Zjedn. Ammryki nr nr: 4 160 648; 4 191 537; 4 197 409; 4 233 168; 4 329 240; 4 274 837; 4 234 321; 4 236 020 i 4 294 714 polega na reakcji acylowania związków hydroksylowych chlorkami kwasowymi /najczęściej fosgenem/, a następnie tak otrzymane chlorki kwasowe poddaje się αmonarizir aminami lub poliaminami odpowiednio wg reakcji:The method of making carbamates is the subject of many US Patents Nos. 4,160,648; 4,191,537; 4,197,409; 4,233,168; 4 329 240; 4,274,837; 4,234,321; 4,236,020; 4,294,714; and also Inter. Appl. Publ. PCT 850 62286; Europium. Stalemate. Appl. 0105712 and Offenlegungsschift 2727502. The carbamate production technology described in US Pat. US Ammryki No. 4,160,648; 4,191,537; 4,197,409; 4,233,168; 4 329 240; 4,274,837; 4,234,321; 4 236 020 and 4 294 714 consists in the acylation of hydroxyl compounds with acid chlorides (most often phosgene), and then the acid chlorides obtained in this way are subjected to αmonarizir with amines or polyamines, respectively, according to the following reaction:

ROH ♦ COC1₂ -► RO/CO/Cl + HClROH ♦ COC1 ₂ -► RO / CO / Cl + HCl

RO/CO/Cl ♦ NH2R'NH₂ -► RO/CO/NH r'nH₂ ♦ HClRO / CO / Cl ♦ NH2R'NH ₂ -► RO / CO / NH r'nH ₂ ♦ HCl

Reakcję acylowania związku hydroksylowego /najczęściej alkoksylanu/ fosgenem prowadzi się, stosując niewielki nadmiar fosgenu w temperaturze -10°C do 100°C, korzystnie 10°C - 50°C w czasie do 24 godz., zazwyczaj 2 do 10 godz. Po zakończeniu reakcji acylowania, nadmiar fosge nu usuwa się przez przedmuch mieszaniny reakcyjnej azotem. Reakcję acylowania prowadzi się najczęściej w rozpuszczalnikach organicznych takich jak benzen, toluen, ksylen. UzyskanyThe acylation reaction of the hydroxy compound (most often an alkoxylate) with phosgene is carried out with a slight excess of phosgene at -10 ° C to 100 ° C, preferably 10 ° C - 50 ° C, for up to 24 hours, typically 2 to 10 hours. After completion of the acylation reaction, excess phosgene is removed by purging the reaction mixture with nitrogen. The acylation reaction is most often carried out in organic solvents such as benzene, toluene, and xylene. Gained

153 996153 996

153 996 chloroformylan poddaje się amonolizie aminę lub poliaminę najczęściej w rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze -10°C do 200°C. Uzyskany produkt przemywa się wodę, oddziela część organicznę od warstwy wodnnj, a resztki wody z produktu usuwa się przez destylację azeottopową, często pod próżnię. Celem uniknięcia reakcji anG^Uzy obu grup aminowych stosuje się znaczny nadmiar poliaminy. Na mol chloroformyłanu używa się 2-20 mdi aMny, zazwyczaj 5 do 15 mdi. Ze względu na dużę lepkość produktu amononizy zalecane jest stosowanie rozpuszczalnika organicznego. Czas reakcji amononizy w zależności od reaktywności stosowanych amin wynosi do 3 godz. Nieoczekiwanie stwierdzono, że prowadząc proces alkoholizy diizncyjanionów przy użyciu .zwięzków mononydroksylowych w ustalonych warunkach kinetycznodynamicznych przy stosunkach molowych 2,01 do 2,5:1,0 zwięzku monohydmksylowego do użytego diizocyjanianu uzyskuje się dikarbaminiany o znakomitych własnościach detergentowych.The chloroformylate is ammonolyzed with the amine or polyamine, most often in an organic solvent, at -10 ° C to 200 ° C. The resulting product is washed with water, the organic portion is separated from the aqueous layer, and residual water from the product is removed by azeottopic distillation, often under vacuum. To avoid an anG2 reaction, a considerable excess of polyamine is used for both amino groups. Per mole of chloroformylate, 2-20 mdi aMny are used, typically 5 to 15 mdi. Due to the high viscosity of the ammonium product, it is recommended to use an organic solvent. The reaction time of ammonium, depending on the reactivity of the amines used, is up to 3 hours. Surprisingly, it was found that by carrying out the process of alcoholysis of diisocyanions with the use of mononydroxy compounds under fixed kinetic and dynamic conditions at molar ratios of 2.01 to 2.5: 1.0 of the monohydmxyl compound to the diisocyanate used, dicarbamates with excellent detergent properties were obtained.

Sposób według wynalazku polega na tym, że proce's alkoholizy diizocyjanianów prowadzi się przy stosunkach molowych poszczególnych reagentów takich Jak alkohole pierwszorzędowe, zawierające w częsteczce 1 do 18 atomów węgla, alkohole drugorzędowe zawierające w cząsteczce 3 do 12 atomów węgla, alkohole cykliczne, alkohole nienasycone zawierające w cząsteczce do 18 atomów węgla, alkilofenole zawierające w cząsteczce alkilu do 24 atomów węgla oraz etoksylowane i/lub propoksylowane alkohole pierwszorzędowe i drugorzędowe, alkohole cykliczne, alkohole nienasycone i alkilotenole o ilości grup aJ^k^okeyOt^wych 1 do 60, korzystnie 1 do 40 i/uub ich mieszanin do diizocyjanannów takich Jak 2,4 i 2,6-toluealdiizocyjaniaa, difenylometaino4,4'-diizlcyjiaiaa, difenylodiizocyjanian, dianizydynodiizocyjanian, 1^-naftalenodiizocyjanian, 1,6-heksametylenodizocyjanian, 2,2,4-trimetyloheksametylenodiizocyjanian, ksililnnodiizocyjanian, równych 2,01:1,0 do 2,5:1,0. Proces alkoholizy diizocyjanjanów prowa^dzi się w to^mperaturze ^{40 d}o l^S0°C w czasie 0,S ^do 15 godzin^{, k}orz^ystnih.w 8tw^^fhtie azotu w reaktorze periodycznym lub kaskadzie reaktorów, w środowisku rozpuszczalnika organicznego lub bez rozpuszczzanika. Tak otrzymane dikarbaminiany dodane do benzyny silnikowej, a w szczególności do benzyn o podwyższonej do 40% masowych zawartości komponentów olefnoowych zapchlegaję tworzeniu i gromadzeniu się zanieczyszczeń, żywic i laków na elementach gaźnika, kolektorów i zaworów dolotowych.The method according to the invention consists in the fact that the process of alcoholization of diisocyanates is carried out at the molar ratios of individual reactants, such as primary alcohols containing 1 to 18 carbon atoms in the molecule, secondary alcohols containing 3 to 12 carbon atoms in the molecule, cyclic alcohols, unsaturated alcohols containing molecule with up to 18 carbon atoms, alkylphenols containing up to 24 carbon atoms in the alkyl molecule and ethoxylated and / or propoxylated primary and secondary alcohols, cyclic alcohols, unsaturated alcohols and alkylphenols with the number of groups of 1 to 60, preferably 1 to 40 and / or mixtures thereof for diisocyanates such as 2,4 and 2,6-tolualdiisocyanate, diphenylmethaine 4,4'-diisocyanate, diphenyldiisocyanate, dianisidine diisocyanate, 1'-naphthalenediisocyanate, 1,6-hexamethylene diamethylisocyanate, 2,2-hexamethylene diisocyanate, xilyl diisocyanate, equal to 2.01: 1.0 to 2.5: 1.0. The process of alcoholysis diizocyjanjanów RDP ^d from and to a temperature of ⁴⁰ ^m ol ^d ^S0 ° C for 0, S ^d of 15 ^{hours, k} ^y ORZ stnih.w 8TW ^^ fhtie nitrogen in a batch reactor or a cascade of reactors, in an organic solvent or without solvent. The dicarbamates obtained in this way, added to motor gasoline, and in particular to gasolines with a higher mass content of olefinic components up to 40%, obstruct the formation and accumulation of impurities, resins and varnishes on the carburetor, manifolds and intake valves.

W celu lepszego zilu8tlowaaiα wynalazku przytacza się poniżej następujęce przykłady:For a better illustration of the invention, the following examples are provided below:

Przykład I. Do reaktora o pojemności 1 dm wyposażonego w ogrzewanie, chłodnicę, mieszadło, teΓeomθtr wprowadzono 2,2 mola /422 g/ izopropanolu oraz 1 mol /250 g/ dif ealloeetanol-j^-diizocyjanaanu w 50% roztworze ksylenów^. Dozowanie roztworu iilzlcyjαnianu w ksylenie prowadzono przez godzinę przy sta^m mieszaniu. Thepθeatura roztworu samorzutoto podnosi s^{ię d}o ok. ⁵⁰°C. ^po zakończeniu iozlOt^Γ^j.a mieszani^ ogrzewa s^ię w temperarorze nie ptzhktaczaj^ącej ¹00°^{C p}rzez ^{4 h}. Mieszanina reakc^na zawiera ok.(°% dkartaminiarn w roztworze ksllenowye. Produkt po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnienim zawierał 7,5% azotu, a jego masa częsteczkowa wynodła 380.EXAMPLE 1 2.2 mol (422 g) of isopropanol and 1 mol (250 g) of difealloeethanol-1'-diisocyanate in a 50% solution of xylenes were introduced into a 1 liter reactor equipped with heating, a condenser, a stirrer, and a teeomer. The dosing of the xylene solution of silactate was carried out for one hour under constant agitation. Thepθeatura solution samorzutoto claims t ^{o d} approx. ⁵⁰ ° C. ^p completion iozlOt Γ ^ ^ ^ I mixed heated t ^o a temperarorze not more ptzhktaczaj ^± ¹ 00 ° ^C ^{4 h} ^p slaughter. The reaction mixture contains approx. (% Dcartaminarine in the xllenic solution. The product, after distilling off the solvent under reduced pressure, contained 7.5% nitrogen, and its molecular weight was 380.

Przykład II. Do reaktora pojemności 1 dm wyposażonego jak w przykładzie I wprowadzono 2,05 mola /267 g/ alkoholu 2-jtynoheksynowjgo oraz 1 mol /174 g/ 2,4-toluenodiizocyjanianu. Wkkoplonie diizocyjanianu prowadzono przez 0,5 h przy stałym mieszaniu. Temperatura mieszaniny reakcyjnej samorzutnie podnosi się do ok. 120°C. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę ogrzewano w temperaturze 130°C przez godzinę. Produkt zawierał 6,% azotu, a jego masa częsteczkowa wynooila ok. 430.Example II. 2.05 moles (267 g) of 2-ithinohexyl alcohol and 1 mole (174 g) of 2,4-toluene diisocyanate were introduced into a 1 liter reactor equipped as in Example 1. A diisocyanate pit was carried out for 0.5 h with constant stirring. The temperature of the reaction mixture increases spontaneously to about 120 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was heated at 130 ° C for one hour. The product contained 6% nitrogen and its molecular weight was about 430.

Przyk lad III. Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie I, zaopatrzonego dodatkowo w doprowadzenie gazu obojętnego /azotu/ wprowadzono 2,1 mola /484 g/ oonylofennlu oraz 1 mol /168 g/ 1^-heksameeylenodiizocyjanianu. Dozowanie diizocyjanianu prowadzono przez 2 h przy ciągam mieszaniu i przy przepływie gazu obojętnego z szybkościę 1 l/godz. Temperatura roztworu samorzutnie podnosi się do ok. 6O°C. Po zakończeniu wkraplania diizocyjanianu mieszaninę reakcyjnę ogrzewano w temp. 140 C przez 6 h. Produkt zawierał 4,% azotu, a jego masa częsteczkowa wynmila ok. 580.Example III. 2.1 moles (484 g) of oonylphennyl and 1 mol (168 g) of 1H-hexamethylene diisocyanate were introduced into the reactor equipped as in Example 1, additionally equipped with an inert gas (nitrogen). The diisocyanate dosing was carried out for 2 h with continuous agitation and an inert gas flow of 1 l / h. The temperature of the solution increases spontaneously to approx. 60 ° C. After the diisocyanate dropwise addition was completed, the reaction mixture was heated at 140 ° C for 6 hours. The product contained 4.% nitrogen and its molecular weight was approx. 580.

Przykład IV. Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie I Wprowadzono 1,1 mola /387 g/ trójoksyełynawanego nony^ie™^ oraz 0,5 mola /105 g/ 1,5-diizocyjanianu naftalenu. Diizocyjanian dozowano porcjami przy ciągam mieszaniu tak, aby temperaturaExample IV. 1.1 mol (387 g) of trioxyelinated nonyl and 0.5 mol (105 g) of naphthalene 1,5-diisocyanate were introduced into the reactor equipped as in Example 1. The diisocyanate was dosed in portions with continued agitation at the temperature

153 996 mieszaniny nie przekroczyła 100°C /czas dozowania wynosił ok. 1 godz./. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 140°C przez 10 godz. Produkt zawierał 2,{% azotu, a jego masa cząsteczkowa wynooiła ok. 870.153,996 of the mixture did not exceed 100 ° C / dosing time was about 1 hour /. The reaction mixture was then heated at 140 ° C for 10 h. The product contained 2. {% nitrogen, and its molecular weight was approx. 870.

Przykład V. Do reaktora opisanego w przykładach I i II wprowadzono 1,05 mola /420 g/ trój o k s y et ego alkoholu oleioowego oraz 0,5 mola /87 g/ mieszaniny 2,4 iExample 5 To the reactor described in Examples 1 and 2 were introduced 1.05 moles (420 g) of trioxide oleic alcohol and 0.5 moles (87 g) of a mixture of 2.4 and

2,6 - toluenodiizocyjanianów. Dozowwnie diizocyjaninnów prowadzono przy ciągyym mieszaniu tak, aby w czasie dozowania temperatura nie przekroczyła 40 C. Nstępnie mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przez 12 godzin intensywnie mieszając i pozostawiono na 24 godz. Produkt zawierał 2,8% azotu, a Jego masa cząsteczkowa wynoosła ok. 950.2,6 - toluene diisocyanates. The addition of diisocyanins was carried out with continuous stirring so that the temperature during dosing did not exceed 40 ° C. The reaction mixture was then kept at this temperature for 12 hours with intensive stirring and left for 24 hours. The product contained 2.8% nitrogen and its molecular weight was approx. 950.

Przykład VI. Do reaktora opisanego w przykładzie I wprowadzono 2,1 mola /391 g/ alkoholu lauryoowego oraz 1 mol /236 g/ 4 ,4-diizocyjanianu ollfenylu. Dozowanie diizocyjanianu prowadzono po ogrzaniu zawartości reaktora do temperatury 30°C z szybkością taką, aby temperatura nie przekroczyła 100°C przy cięgZmm mieszaniu. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 120°C przez 3 h. Produkt zawierał 4,5% azotu, a jego mmsa crąsterkkowa wynooiła ok. 600.Example VI. 2.1 moles (391 g) of lauryl alcohol and 1 mole (236 g) of 4,4-olphenyl diisocyanate were introduced into the reactor described in Example 1. The diisocyanate dosing was carried out after heating the reactor contents to the temperature of 30 ° C at a rate such that the temperature did not exceed 100 ° C with stirring. The reaction mixture was then heated at 120 ° C for 3 h. The product contained 4.5% nitrogen and its crystal mmsa was approx. 600.

Przykład VII. Do reaktora opisanego w przykładzie I i III wprowadzono 2,1 mola /185 g/ 4-metyloptntanoyu - 2 oraz 1 mol /174 g/ mieszaniny 2,4 i 2^-toluenodiizocyjanianów. Dozowanie diizocyjanianu prowadzono w czasie 0,5 godz. obserwując wzrost temperatury mieszaniny reakcyjnej do ok. 120°C. Następnie mieszaninę reakcyjnę ogrzewano w temperaturze 120°C przez 1 h. Produkt zawierał 7,£% azotu, a jego mmsa cząstaczkowa wynnoiła ok. 340.Example VII. 2.1 moles (185 g) of 4-methylphthane-2 and 1 mole / 174 g) of a mixture of 2,4 and 2-toluene diisocyanates were introduced into the reactor described in Examples 1 and 3. The diisocyanate dosing was carried out over 0.5 h. observing the increase in temperature of the reaction mixture to approx. 120 ° C. The reaction mixture was then heated at 120 ° C for 1 h. The product had a nitrogen content of 7.4% and the partial mma was approx. 340.

Przykład VII. Do reaktora opisanego w przykładzie I wprowadzono 2,1 mola /508 g/ alkoholu cety^^wego oraz 1 mol /210 g/ l ,6-diroocyjano-2,2,4-trójmezySohek8anu. Dozowanie diizocyjanianu prowadzono po ogrzaniu alkoholu do temperatury 50°C z taką szybkością, ab^y temperatura ni.e prze^oc^ła 1OO°C. Mieszaninę rea^kc^yjną i-ntens^nie m^iizano. Po zaNzowaniu izocyjanianu mieszaninę ogrzewano w temperaturze 120°C przez 6 h. Produkt zawierał 3,i% azotu, a Jego masa cząsteczkowa wynosiła ok. 680.Example VII. 2.1 moles (508 g) of cetyl alcohol and 1 mole / 210 g / l, 6-diroocyano-2,2,4-trimissohekane were introduced into the reactor described in Example 1. Dosing diisocyanate was performed after heating of the alcohol to 50 ° C at a rate ^ames temperature ni.e FOR IN ^ oc ^ Votes 1OO ° C. The mixture rea ^k c ^y i-jna not ntense ^ m ^ iizano. After the isocyanate was present, the mixture was heated at 120 ° C for 6 h. The product contained 3.1% nitrogen, and its molecular weight was about 680.

Przykład IX. Do reaktora opisanego w przykładzie I wprowadzono 1,05 mola /137 g/ 2-ttzlo-heksanolu-l i 1 mol /400 g/ trójoksyθZySawanego alkoholu sleiSawego oraz 1 mol /174 g/ mieszaniny 2,4 - 2,6-toUuθnodiizocyjanaanóa. Dozowanie diizoczjanianu prowadzono przy inennyw^f^l^m m^szaniu z taką szybkością, aby temperatura nie przekroczyła 1OO^oC. Po zakończeniu dozowania mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 120°C przez 4 h. Produkt zawierał 3,9% azotu, a jego masa cząsteczkowa wynosiłα ok.690.Example IX. To the reactor described in Example 1, 1.05 moles (137 g) of 2-tert-1-hexanol-1 and 1 mole (400 g) of the tri-oxy-white alcohol and 1 mole (174 g) of the mixture of 2,4-2,6-toluene diisocyanate were introduced. The dosing of the diisocyanate was carried out at a different temperature at such a rate that the temperature did not exceed 100 ^° C. After the dosing was completed, the reaction mixture was heated at 120 ° C for 4 hours. The product contained 3.9% nitrogen, the molecular weight was α about 690.

Przykład X. Do reaktora opisanego w przykładzie I wprowadzono 2,2 mola nonylofenolu. Następnie dozowano 1 mol tolueno 2,4-diizocyjanianu przez 1 godzinę przy staymm mieszaniu. Temmeeatura samorzutnie podnooiła się do 40 - 50°C. Po zakończeniu dozowania mieszaninę ogrzano w temperaturze nie przekraczającej 150°C przez 6 godzin. Produkt zamierał 4,1% azotu, a jego masa cręsterkkoaa wymiotła 570.Example 10 2.2 moles of nonylphenol were introduced into the reactor described in Example 1. Then, 1 mol of toluene-2,4-diisocyanate was metered in for 1 hour with constant stirring. Temperature spontaneously increased to 40-50 ° C. Upon completion of dispensing, the mixture was heated to a temperature not exceeding 150 ° C for 6 hours. The product died of 4.1% nitrogen, and its cręsterkkoaa mass was vomited by 570.

Przykład XI. Produkty wytworzone sposobem wg wynalazku oceniano jako detergentowe dodatki do benzyn sianZSawzch zapobiegające powstawaniu i gromadzeniu się osadów w próbie nilnkkoaej na stanowisku z silnżkem Fiat 115 C 076 z dwoma gaźnikami i grzanymi tulejkami umίesrcrsazmi w przewodach ssących pomiędzy gaźnikiem i kanałem ssącym głowicy silnika. Zmodyfikowany silnik Fiat 115 C 076 zapewnia równoczesne badanie dwóch paliw benzynowych. Meeodę tę stosuje się do oceny skłonności paliwa do tworzenia osadów w układzie ssącym silnika z zapłonem iskoowym. Silnik pracuje przy cyklicznie zmiennych obrotach i obciążeniu w warunkach szczególnie sprzyjających pozostawaniu osadów w układzie ssącym. Po próbie silnikowej poddaje się ocenie wizualnej w 10 punktowej skali według CRC gaźnik oraz tulejki i określa masę osadów pswanałzch na tulejkach. W celu wyraźniejszego ukazania różnic między benzyną nieuszlachetnioną oraz benzyną z dikarbaminianami wytworzonymi sposobem według wynalazku w tablicy 1 zebrano wyniki prób ninnZSoaych, w tablicy 2 przedstawiono charakterystykę stosowanej do prób silnikowych benzyny.Example XI. The products produced by the method according to the invention were assessed as detergent additives for sianZSawzch gasoline to prevent the formation and accumulation of sediments in the low-pressure test on a stand with a Fiat 115 C 076 engine with two carburetors and heated umίesrcrsazmi sleeves in the suction lines between the carburetor and the suction channel of the engine head. The modified Fiat 115 C 076 engine provides simultaneous testing of two gasoline fuels. This meeode is used to assess the propensity of fuel to form deposits in the suction system of a positive-ignition engine. The engine operates at cyclically changing revolutions and load in conditions particularly conducive to sludge remaining in the suction system. After the engine test, the carburetor and the sleeves are visually assessed on a 10-point scale according to CRC and the weight of the sludge deposits on the sleeves is determined. In order to more clearly show the differences between raw gasoline and gasoline with dicarbamates produced by the method according to the invention, Table 1 summarizes the results of the ninn ZSo test, Table 2 presents the characteristics of the gasoline used in the engine tests.

153 996153 996

Tablica 1Table 1

T 1 T. 1 ' Ocena ' Rating własność i detergąnąyjnych 1 property and detergent 1 Badane paliwo Test fuel f f Stążenia 1 Bracings 1 Masa osadów Mass of sediments Ocena tulejki Sleeve evaluation 1 Ocena 1 Evaluation 1 1 dikartiaminianu _t dicartiamate, _t na tulejce on the sleeve ,gażnika , carburetor 1 1 /ms/kg/ 1 / ms / kg / 1 / 9 / / 9 / / pkt / / points / t / Pkt / t / Pts / — - ------------- ------------- | | — — — — - - - - ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ — — - - Benzyna nieuszlachetniona Benzyna + produkt z Raw gasoline Gasoline + product z 1 1 1 1 1 1 0,009.2 0.009.2 3,6 3.6 I 5,0 i And 5.0 and przykładu II Benzyna + produkt example II Gasoline + product 9 t 9 vol 260 1 1 260 1 1 0,0031 0.0031 9.4 9.4 ! 8.5 1 ! 8.5 1 z przykładu IV Benzyna + produkt from example IV Gasoline + product 1 1 1 1 260 < 1 260 < 1 0,052 0.052 8,0 8.0 ł 7.5 1 7.5 1 z przykładu X from example X 1 1 260 ' 260 ' 0,048 0.048 8.5 8.5 1 8,0 1 8.0 H H. 1 1 _______i _______and β β

Tablica 2Table 2

e · e ---- - - ---- - - I AND Charakterystyka benzyny Characteristics of gasoline 1 1 1. Skład grupowy /wg FIA/ % obj. 1. Group composition / according to FIA /% vol. 1 1 Olefiny Olefins 1 1 13 13 Aromaty Aromas 34 34 Parafino-nefteny Paraffin-neftenes l l 53 53 2. Własności eksploatacyjne 2. Operational properties 1 1 LOB LOB 1 1 94 94 LOM CROWBAR 1 1 84 84 Sk^ła^d ^a^yjny, °C ^EXAMPLE Sk ^d ^ a ^ Of working, ° C 1 1 początek beginning 1 1 32 32 10% 10% t vol 51 51 50% 50% 1 1 102 102 90% 90% 1 1 169 169 koniec end 1 1 182 182 Zawartość CE0 g/kg CE content0 g / kg 1 1 0.32 0.32 Zawerto^ść ^żywic, mg/100 cm³ Zawerto ^th ^foo WIC mg / 100 cm ³ 1 1 4,2 4.2 Okres indukcyjny, mn. Induction period, mn. 1 1 395 395 Zawartość siarki Sulfur content I AND 0,06 0.06 „ - _ - J "- _ - J

Claims

Patent claim

The method of producing dicarbamate datergenic additives for cyanogen gasolines, characterized in that dilzocyanates are subjected to the alcoholysis process at the molar ratios of individual reactants, such as primary alcohols containing 1 to 18 carbon atoms in the molecule, secondary alcohols containing 3 to 12 carbon atoms in the molecule, cyclic alcohols , unsaturated alcohols containing up to 18 carbon atoms in the molecule, alcoophenols containing up to 24 carbon atoms in the alkyl molecule and ethoxylated and / or propoxylated primary and secondary alcohols, cyclic alcohols, unsaturated alcohols and alcohols with 1 to 60 alkoxy groups, preferably 1 to 40 and / or a mechanine thereof to diisocyaneenes such as 2,4- and 2,6-touuene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'diisocyanate, diphenyldiisocyanate, diinizydye diisocyanate, 1.5 na ftae enodisocyanate aam, 1,6-hexanediisocyanate 2,2,4-trimethy oohek same ty lenod and isocyanate, l <silylenediiz alpha ^y ^{diisocyanate,} r ^y c ^yellow interior ^{h 2,} 01: 1.0 ^to ^2, ^5: 1.0 at a temperature of ^{40 d-1} ⁵ °° C for 0.5 to 15 hours preferably in a nitrogen atmosphere in a peroodic reactor or cascade of reactors, with or without an organic solvent.

Department of Publishing of the UP RP. Circulation 100 copies

Price: PLN 3,000