PL151341B1

PL151341B1 - Method for manufacturing new alkyl dicarbaminates of the benzophenone series

Info

Publication number: PL151341B1
Application number: PL26794287A
Authority: PL
Priority date: 1987-09-24
Filing date: 1987-09-24
Publication date: 1990-08-31
Also published as: PL267942A1

Description

16& śŁUtBO?'16 & SHIPPING? '

OPIS PATENTOWY 151 341PATENT DESCRIPTION 151 341

RZECZPOSPOLITAREPUBLIC

POLSKAPOLAND

URZĄDOFFICE

PATENTOWYPATENT

RPRP

Patent dodatkowy do patentu nr--Int. Cl.⁵ C07C 271/26Additional patent to patent no - Int. Cl. ⁵ C07C 271/26

Zgłoszono: 87 09 24 (P. 267942)Reported: 87 09 24 (P. 267942)

Pierwszeństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 89 04 03Priority - Application announced: 89 04 03

Opis patentowy opublikowano: 1991 01 31Patent description published: 1991 01 31

Twórcy wynalazku: Jerzy Nowakowski, Kazimierz Adamczewski, Tadeusz PraczykCreators of the invention: Jerzy Nowakowski, Kazimierz Adamczewski, Tadeusz Praczyk

Uprawniony z patentu: Uniwersytet Mikołaja Kopernika,The holder of the patent: Nicolaus Copernicus University,

Toruń (Polska)Toruń (Poland)

Sposób wytwarzania nowych dikarbaminianów alkilowych szeregu benzofenonuA method for producing new alkyl dicarbamates of the benzophenone series

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych dikarbaminianów alkilowych szeregu benzofenonu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupę metoksylową, zaś R oznacza grupę alkoksylową o 1-6 atomów węgla.The invention relates to a process for the preparation of new alkyl dicarbamates of the benzophenone series of the general formula I, in which X represents a chlorine atom or a methoxy group, and R represents an alkoxy group with 1-6 carbon atoms.

Otrzymane sposobem według wynalazku nowe dikarbaminiany alkilowe szeregu benzofenonu, wykazują aktywność herbicydową w testach przeprowadzonych na podkiełkowanych nasionach słonecznika, gorczycy białej i pszenicy. Ponadto dikarbaminian alkilowy o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, zaś R oznacza grupę etoksylową, zastosowany w oprysku nalistnym, dobrze zwalcza takie chwasty, jak: komosa biała, chwastnica jednostronna i gorczyca biała.The new alkyl dicarbamates of the benzophenone series obtained by the process according to the invention show herbicidal activity in tests carried out on germinated seeds of sunflower, white mustard and wheat. In addition, the alkyl dicarbamate of the general formula I, in which X is chlorine and R is ethoxy, when used in foliar spraying, is effective in combating such weeds as quinoa, single-sided weed and white mustard.

Sposobem według wynalazku nowe dikarbaminiany alkilowe szergu benzofenonu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupę metoksylową, zaś R oznacza grupę alkoksylową o 1-6 atomach węgla, otrzymuje się na drodze reakcji aromatycznych diizocyjanianów o ogólnym wzorze 2, w ktróym X posiada wyżej podane znaczenie, z alifatycznymi alkoholami w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w atmosferze azotu, przy czym reakcję prowadzi się w roztworze alifatycznego alkoholu stosowanego do syntezy danego dikarbaminianu.By the process of the invention, the new alkyl dicarbamates of the benzophenone series of the general formula I, in which X represents a chlorine atom or a methoxy group, and R represents an alkoxy group of 1-6 carbon atoms, are obtained by reacting aromatic diisocyanates of the general formula II, in which X is as defined above, with aliphatic alcohols at the reflux temperature of the reaction mixture under a nitrogen atmosphere, the reaction being carried out in the solution of the aliphatic alcohol used for the synthesis of the dicarbamate in question.

Aromatyczne diizocyjaniany o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub grupę metoksylową, uzyskuje się w wyniku fosgenowania bis/4-chloro-3-aminofenylo/metanonu oraz bis/4-metoksy-3-aminofenylo/metanonu w środowisku o-dichlorobenzenu. Niezbędne do tego celu diaminy są łatwo dostępne przez redukcję bis/4-chloro-3-nitrofenylo/metanonu oraz bis/4metoksy-3-nitrofenylo/metanonu chlorkiem cynawym w roztworze kwasu solnego i etanolu. Wymienione dinitrozwiązki wytwarza się natomiast na drodze nitrowania bis/4-chlorofenylo/metanonu i bis/4-metoksyfenylo/metanonu za pomocą dymiącego kwasu azotowego.Aromatic diisocyanates of general formula II, in which X is a chlorine atom or a methoxy group, are obtained by phosgenation of bis (4-chloro-3-aminophenyl) methanone and bis (4-methoxy-3-aminophenyl) methanone in an o-dichlorobenzene environment . The diamines necessary for this purpose are readily available by reduction of bis (4-chloro-3-nitrophenyl) methanone and bis (4-methoxy-3-nitrophenyl) methanone with stannous chloride in hydrochloric acid and ethanol solution. The dinitro compounds mentioned are prepared by nitration of bis (4-chlorophenyl) methanone and bis (4-methoxyphenyl) methanone with fuming nitric acid.

Poszczególne procesy jednostkowe prowadzone sposobem według wynalazku charakteryzują się pełną reproduktywnością oraz zadowalającą wydajnością.The individual unit processes carried out by the method according to the invention are characterized by full reproducibility and satisfactory efficiency.

151 341151 341

Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, objaśniają bliżej poniższe przykłady. Temperatury topnienia oznaczano w otwartych kapilarach. Widma IR rejestrowano za pomocą spektrofotometru UR-10 Carl Zeiss Jena, zaś widma¹ H-NMR na spektrometrze BS-487 C Tesla, 80 MHz.The method according to the invention is illustrated in the following examples without limiting its scope of protection. Melting points were determined in open capillaries. IR spectra were recorded on a UR-10 Carl Zeiss Jena spectrophotometer and ¹ H-NMR spectra were recorded on a BS-487 C Tesla, 80 MHz spectrometer.

Przykład I. Otrzymywanie bis/4-metoksy-3-izocyjanianofenylo/metanonu.Example 1: Preparation of bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) methanone.

Do mieszaniny 35 g /0,1445 mola/ bis/4-metoksyfenylo/metanonu w 0,35 dm³ bezwodnika octowego, ochłodzonej do temperatury -5°C, dodaje się powoli, w trakcie mieszania 0,05 dm³dymiącego kwasu azotowego /d= 1,5 g/cm³/. Całość miesza się jeszcze przez okres 15 minut w temperaturze 0°C, po czym wylewa na 2 kg pokruszonego lodu. Otrzymany osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie wodą do obojętnego odczynu, suszy, a następnie ekstrahuje za pomocą 0,25 dm³ gorącego etanolu w celu usunięcia ubocznych produktów nitrowania. Nierozpuszczalny w etanolu osad krystalizuje się z acetonu, uzyskując 26,7 g /55,6% wydajności teoretycznej/ bis/4-metoksy-3-nitrofenylo/metanonu o temperaturze topnienia 191-192°C.To a mixture of 35 g (0.1445 mol) of bis (4-methoxyphenyl) methanone in 0.35 dm ³ of acetic anhydride, cooled to -5 ° C, 0.05 dm ^{3 of} fuming nitric acid is slowly added with stirring / d = 1.5 g / cm ³ /. The mixture is stirred for a further 15 minutes at 0 ° C, then poured onto 2 kg of crushed ice. The resulting precipitate is filtered off, washed several times with water until neutral, dried and then extracted with 0.25 dm ^{3 of} hot ethanol to remove the nitration by-products. The ethanol-insoluble solid was crystallized from acetone to give 26.7 g (55.6% of theory) of bis (4-methoxy-3-nitrophenyl) methanone, mp 191-192 ° C.

Do wrzącej zawiesiny 40 g /0,1204 mola/ otrzymanego w opisany wyżej sposób bis/4metoksy-3-nitrofenylo/metanonu w 0,2 dm³ etanolu, dodaje się powoli, w trakcie mieszania, 195 g /1,0285 mola/ bezwodnego chlorku cynawego i 0,065 dm³ stężonego kwasu solnego. Następnie całość ogrzewa się w temperaturze wrzenia jeszcze przez okres 1 godziny. Po ochłodzeniu mieszaninę reakcyjną wylewa się do 0,2 dm³ zimnej wody i traktuje 30% wodnym roztworem wodorotlenku sodowego do silnie alkalicznego odczynu. Wydzielony osad odsącza się, suszy i ekstrahuje chloroformem. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika, otrzymaną pozostałość krystalizuje się z mieszaniny metanolu i wody, uzyskując 23,2 g /70,8% wydajności teoretycznej/ bis/4-metoksy-3aminofenylo/metanonu o temperaturze topnienia 116,5-117°C.To a boiling suspension of 40 g (0.1204 mol) of bis (4-methoxy-3-nitrophenyl) methanone obtained as described above in 0.2 dm ^{3 of} ethanol, 195 g (1.0285 mol) of anhydrous was added slowly while stirring. stannous chloride and 0.065 dm ^{3 of} concentrated hydrochloric acid. The mixture is then refluxed for an additional hour. After cooling, the reaction mixture is poured into 0.2 dm ^{3 of} cold water and treated with 30% aqueous sodium hydroxide solution until strongly alkaline. The separated precipitate is filtered off, dried and extracted with chloroform. After distilling off the solvent, the obtained residue was crystallized from a mixture of methanol and water to give 23.2 g (70.8% of theory) of bis (4-methoxy-3-aminophenyl) methanone, mp 116.5-117 ° C.

W reaktorze szklanym umieszcza się 0,4 dm³ 7% roztworu fosgenu w o-dichlorobenzenie i po ogrzaniu układu do temperatury 75°C, przepuszcza strumień gazowego fosgenu. Następnie w trakcie mieszania, dodaje się porcjami zawiesinę 20 g /0,0734 mola/ otrzymanego w opisany wyżej sposób bis/4-metoksy-3-aminofenylo/metanonu w 0,2 dm³ o-dichlorobenzenu. Nie przerywając dozowania fosgenu, temperaturę mieszaniny reakcyjnej podnosi się stopniowo do 160°C i utrzymuje ją przez okres 2 godzin. Następnie odcina się dopływ fosgenu i rozpuszczone w mieszaninie reakcyjnej gazy usuwa w temperaturze 170°C za pomocą strumienia suchego azotu. Po oddestylwoaniu rozpuszczalnika, uzyskaną pozostałość krystalizuje się z benzenu, otrzymując 15,5 g /65,1% wydajności teoretycznej/ bis/4-metoksy-3-izocyjanianofenylo/metanonu o temperaturze topniania 182,5-183°C.0.4 dm ^{3 of a} 7% solution of phosgene in o-dichlorobenzene are placed in the glass reactor, and after heating the system to 75 ° C, a stream of gaseous phosgene is passed through. Then, a suspension of 20 g (0.0734 mol) of the bis (4-methoxy-3-aminophenyl) methanone obtained as described above in 0.2 dm ^{3 of} o-dichlorobenzene is added portionwise while stirring. Without interrupting the phosgene dosing, the temperature of the reaction mixture is gradually increased to 160 ° C and maintained for a period of 2 hours. The phosgene feed is then cut off and the gases dissolved in the reaction mixture are removed at 170 ° C with a stream of dry nitrogen. After distilling off the solvent, the resulting residue was crystallized from benzene to give 15.5 g (65.1% of theory) of methanone bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl), m.p. 182.5-183 ° C.

Analiza IR /nujol/, cm’¹: 2255 /N = C = O = /, 1647 /C = O/, 1606, 1580, 1520 /C = C arom./, 1030 /C-C—C arom./; ¹H-NMR /aceton-De, TMS, δ ppm/: 4,06 /s, 6H, 2-OCH₃/, 7,10-7,80/m, 6H arom./. Dla wzoru C17H12N2O5 /324,29/ -obliczono 62,96% C, 3,73% H, 8,64% N; otrzymano: 63,16% C, 3,81% H, 8,75% N.IR analysis (nujol), cm ^-1 : 2255 (N = C = O =), 1647 (C = O), 1606, 1580, 1520 (C = C arom), 1030 (CC-C arom); ¹ H-NMR (acetone-De, TMS, δ ppm): 4.06 (s, 6H, 2-OCH ₃ ), 7.10-7.80 (m, 6H arom). C17H12N2O5 (324.29) calculated 62.96% C, 3.73% H, 8.64% N; found: 63.16% C, 3.81% H, 8.75% N.

Przykład II. Do 1,62g /0,005mola/ bis/4-metoksy-3-izocyjanianofenylo/metanonu dodaje się, w trakcie mieszania, 0,05 dm³ świeżo przedestylowanego, odpowiedniego alifatycznego alkoholu. Mieszaniny reakcyjne ogrzewa się następnie w temperaturze wrzenia, w atmosferze azotu, przez okres 2 godzin, po czym gorące roztwory sączy się i pozostawia do krystalizacji. Otrzymane osady rekrystalizuje się z metanolu. Postępując w ten sposób uzyskuje się: bis/4metoksy-3-metoksykarbamoilofenylo/metanon /1/ o temperaturze topnienia 99,5-100°C, bis/4metoksy-3-etoksykarbamoilofenylo/metanon /11/ o temperaturze topnienia 177-178°C, bis/4metoksy-3-propoksykarbamoilofenylo/metanon /111/ o temperaturze topnienia 112,5-113°C, bis/4-metoksy-3-izopropoksykarbamoilofenylo/metanon /IV/ o temperaturze topniania 144145,5°C, bis/4-metoksy-3-butoksykarbamoilofenylo/metanon /V/ o temperaturze topnieniaExample II. To 1.62 g (0.005 mol) of bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) methanone is added, with stirring, 0.05 dm ^{3 of} freshly distilled, suitable aliphatic alcohol. The reaction mixtures are then heated to reflux under nitrogen for 2 hours, then the hot solutions are filtered and allowed to crystallize. The obtained precipitates are recrystallized from methanol. Proceeding in this way, the following is obtained: bis (4-methoxy-3-methoxycarbamoylphenyl) methanone (1), m.p. 99.5-100 ° C, bis (4-methoxy-3-ethoxycarbamoylphenyl) (methanone (11), mp 177-178 ° C. , bis (4-methoxy-3-propoxycarbamoylphenyl) methanone (111), m.p. 112.5-113 ° C, bis (4-methoxy-3-isopropoxycarbamoylphenyl) (methanone (IV), m.p. 144 145.5 ° C, bis (4) -methoxy-3-butoxycarbamoylphenyl (methanone) (m.p.)

124,5-126°C, bis/4-metoksy-3-prim-izobutoksykarbamoilofenylo/metanon /VI/ o temperaturze topnienia 139-140°C oraz bis/4-metoksy-3-sec-butoksykarbamoilofenylo/metanon /VII/ o temperaturze topniania 113-114°C.124.5-126 ° C, bis (4-methoxy-3-prim-isobutoxycarbamoylphenyl) methanone (VI), m.p. 139-140 ° C and bis (4-methoxy-3-sec-butoxycarbamoylphenyl) methanone (VII) mp 113-114 ° C.

Analiza IR /nujol/, cm'¹: 3436-3294 /N-H/, 1748-1724 /C = O/ w łańcuchu bocznym/, 1660-1637 /C = O benzofenonu/, 1611-1590, 1542-1534 /C = C arom./.IR analysis (nujol), cm ' ¹ : 3436-3294 (NH), 1748-1724 (C = O / in the side chain), 1660-1637 (C = O benzophenone), 1611-1590, 1542-1534 / C = C arom./.

Przykład III. Syntezę prowadzi się analogicznie, jak w przykładzie II z tym, że zamiast bis/4-metoksy-3-izocyjanianofenylo/metanonu stosuje się 1,67 g /0,05 mola/ bis/4-chloro-3izocyjanianofenylo/metanonu. Postępując w ten sposób otrzymuje się: bis/4-chloro-3-metoksyExample III. The synthesis is analogous to Example 2, except that 1.67 g (0.05 mol) of bis (4-chloro-3-isocyanatophenyl) methanone are used instead of bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) methanone. Proceeding in this way, there is obtained: bis (4-chloro-3-methoxy)

151 341 karbamoilofenylo/metanon /VIII/ o temperaturze topnienia 170-171°C, bis/4-chloro-3-etoksykarbamoilofenylo/metanon /IX/ o temperaturze topnienia 138-139°C, bis/4-chloro-3-propoksykarbamoilofenylo/metanon /X/ o temperaturze topnienia 139-140°C, bis/4-chloro-3-izopropoksykarbamoilofenylo/metanon /XI/ o temperaturze topnienia 165,5-166°C, bis/4-chloro-3butoksykarbamoilofenylo/metanon /XII/ o temperaturze topnienia 95-96°C, bis/4-chloro-3-primizobutoksykarbamoilofenylo/metanon /XIII/ o temperaturze topnienia 103,5-105°C oraz bis/4chloro-3-sec-butoksykarbamoilofenylo/metanon /XIV/ o temperaturze topnienia 129-129,5°C.151 341 carbamoylphenyl (methanone (VIII), m.p. 170-171 ° C, bis (4-chloro-3-ethoxycarbamoylphenyl) (methanone) (IX), mp 138-139 ° C, bis (4-chloro-3-propoxycarbamoylphenyl) methanone (X), m.p. 139-140 ° C, bis (4-chloro-3-isopropoxycarbamoylphenyl) methanone (XI), m.p. 165.5-166 ° C, bis (4-chloro-3-butoxycarbamoylphenyl) methanone / XII / mp 95-96 ° C, bis (4-chloro-3-primizobutoxycarbamoylphenyl) methanone (XIII) mp 103.5-105 ° C and bis (4-chloro-3-sec-butoxycarbamoylphenyl) methanone (XIV) at mp 129-129.5 ° C.

Analiza IRF /nujol/, cm^-1: 3343-3292 /N-H/, 1737-1719 /C = O/ w łańcuchu bocznym/, 1678-1660 /C = O benzofenonu/, 1590-1580, 1540-1528 /C = C arom./.IRF analysis / nujol /, cm ^-1 : 3343-3292 / NH /, 1737-1719 / C = O / in the side chain /, 1678-1660 / C = O benzophenone /, 1590-1580, 1540-1528 / C = C arom./.

Testy wstępne na aktywność herbicydową dikarbaminianów alkilwoych I-XIV.Preliminary tests for herbicidal activity of alkyl dicarbamates I-XIV.

Ocenę działania herbicydowego nowych dikarbaminianów alkilowych szeregu benzofenonu I-XIV wykonano w warunkach laboratoryjnych, na czterech roślinach testowych: kukurydzy, pszenicy, słoneczniku i gorczycy białej.The evaluation of the herbicidal activity of the new alkyl dicarbamates of the benzophenone series I-XIV was performed in laboratory conditions on four test plants: maize, wheat, sunflower and white mustard.

Każdy z badanych związków I-XIV użyto w roztworze acetonowym, w następujących trzech dawkach: 1 kg/ha, 2 kg/ha i 4 kg/ha. W tym celu 40 mg każdego z preparatów rozpuszczono w 0,04 dm³ acetonu. Był to roztwór bazowy, odpowiadający dawce 4 kg/ha. Po rozcieńczeniu 0,01 ³roztworu bazowego za pomocą 0,01 dm³ acetonu, otrzymano roztwór odpowiadający dawce 2 kg/ha, zaś 0,005 dm³ roztworu bazowego po rozcieńczeniu 0,015 dm³ acetonu, dawało roztwór odpowiadający dawce 1 kg/ha. Z przygotowanych w ten sposób roztworów pobrano po 0,004 dm³ i naniesiono na krążki bibuły filtracyjnej o powierzchni 100 cm², z najdujące się na szalkach Petriego. Dla obiektu kontrolnego użyto sam aceton. Po odparowaniu acetonu bibułę zwilżono wodą destylowaną. Na tak przygotowane szalki nałożono podkiełkowane nasiona kukurydzy i słonecznika /po 5 sztuk na każdą szalkę/ oraz nasiona gorczycy białej i pszenicy /po 10 sztuk na szalkę/. Następnie szalki umieszczono w termostacie, w temperaturze 25-28°C.Each of the tested compounds I-XIV was applied in an acetone solution in the following three doses: 1 kg / ha, 2 kg / ha and 4 kg / ha. For this purpose, 40 mg of each preparation was dissolved in 0.04 dm ^{3 of} acetone. It was a stock solution corresponding to a dose of 4 kg / ha. After diluting 0.01 ^{3 of the stock} solution with 0.01 dm ^{3 of} acetone, a solution corresponding to a dose of 2 kg / ha was obtained, and 0.005 dm ^{3 of the stock} solution after diluting with 0.015 dm ^{3 of} acetone gave a solution corresponding to a dose of 1 kg / ha. From the solutions prepared in this way, 0.004 dm ^{3 were} taken and put on filter-paper discs with an area of 100 cm ² , suitable for Petri dishes. Acetone alone was used for the control object. After the acetone had evaporated, the paper was wetted with distilled water. On the plates prepared in this way, sprouted corn and sunflower seeds (5 pieces for each plate) and white mustard and wheat seeds (10 pieces per plate) were placed. The dishes were then placed in a thermostat at 25-28 ° C.

Ocenę herbicydowego działania badanych preparatów I-XIV wykonano po sześciu dniach od założenia doświadczenia. Podkiełkowane nasiona czterech gatunków roślin porównywano każdorazowo z roślinami pochodzącymi z obiektu kontrolnego. Ocenę przeprowadzono według trzystopniowej skali: 1 - bardzo dobre działanie preparatu /bardzo słabo wykształcone korzonki zarodkowe i kiełki/; 2 - średnie działanie preparatu /średnio wykształcone korzonki zarodkowe i kiełki/; 3 - brak działania preparatu /korzonki zarodkowe i kiełki dobrze wykształcone/.The evaluation of the herbicidal effect of the tested formulations 1-14 was performed six days after the start of the experiment. The germinated seeds of four plant species were compared each time with plants from the control. The evaluation was carried out according to a three-level scale: 1 - very good effect of the preparation / very poorly developed embryonic roots and sprouts /; 2 - medium effect of the preparation / medium developed germinal roots and sprouts /; 3 - no effect of the preparation / germinal roots and well-formed sprouts /.

Doświadczenia przeprowadzono w trzech powtórzeniach dla każdej dawki. Uzyskane wyniki /średnie z trzech powtórzeń/ przedstawiono w tabelach 1 i 2. Wartości podane w nawiasach oznaczają, że w kolejnych powtórzeniach otrzymano skrajnie różne wyniki, natomiast litera K -obiekt kontrolny.Experiments were performed in triplicate for each dose. The obtained results (means of triplicates) are presented in Tables 1 and 2. The values given in parentheses mean that in the consecutive replicates extremely different results were obtained, while the letter K - a control object.

Otrzymane wyniki wskazują, że dikarbaminiany alkilowe I-XIV wykazują różną aktywność bilogiczną w stosunku do roślin testowych. Badane substancje Ι-ΧΙV nie wykazały herbicydowego działania w stosunku do kiełkujących nasion kukurydzy. Większą aktywność biologiczną wykazały one w stosunku do nasion pszenicy, zaś największą aktywność w stosunku do słonecznika i gorczycy białej. Każdy z badanych preparatów I-XIV, niezależnie od dawki, powodował większe lub mniejsze uszkodzenia testowanych roślin dwuliściennych /słonecznika i gorczycy białej/. Bardzo dobre lub dobre działanie na słonecznik wykazały dikarbaminiany VI, IX i XI, natomiast na gorczycę białą dikarbaminian XI.The obtained results show that the alkyl dicarbamates I-XIV show different biological activity in relation to the test plants. The tested substances Ι-ΧΙV showed no herbicidal activity against germinating maize seeds. They showed greater biological activity in relation to wheat seeds, and the greatest activity in relation to sunflower and white mustard. Each of the tested preparations I-XIV, regardless of the dose, caused more or less damage to the tested dicotyledonous plants (sunflower and white mustard). Dicarbamates VI, IX and XI showed very good or good effect on sunflower, and dicarbamate XI on white mustard.

Ocena skuteczności herbicydowej oraz wpływu na rośliny uprawne dikarbaminianów alkilowych IX i XI.Evaluation of the herbicidal effectiveness and the effect on crops of IX and XI alkyl dicarbamates.

W celu oceny skuteczności herbicydowej oraz wpływu na rośliny uprawne dikarbaminianów alkilowych IX i XI, wysiano do każdej skrzynki dziesięć następujących gatunków roślin: komorę białą, chwastnicę jednostronną, marunę bzwonną, burak cukrowy, kukurydzę, owies siewny, pszenicę ozimą, fiołek polny, gorczycę białą i len. Doświadczenie założono w trzech powtórzeniach. Po skiełkowaniu nasion, skrzynki z roślinami przeniesiono ze szklarni do hali wegetacyjnej.In order to evaluate the herbicidal efficacy and the effect on crops of IX and XI alkyl dicarbamates, ten of the following plant species were sown in each box: white box, one-sided weed, maruna, sugar beet, maize, oat, winter wheat, field violet, white mustard and flax. The experiment was set up in triplicate. After the seeds were germinated, the boxes with plants were moved from the greenhouse to the vegetation hall.

Schemat doświadczenia:The scheme of the experiment:

A. Zabieg nalistny: Dikarbaminian IX - dawka 2 kg/ha, Dikarbaminian IX - dawka 4 kg/ha, Dikarbaminian XI - dawka 2 kg/ha, Dikarbaminian XI - dawka 4 kg/ha, kontrola.A. foliar treatment: Dicarbamate IX - dose 2 kg / ha, Dicarbamate IX - dose 4 kg / ha, Dicarbamate XI - dose 2 kg / ha, Dicarbamate XI - dose 4 kg / ha, control.

15134111513411

Tabela 1Table 1

Dikarbaminian alkilowy Dicarbamate alkyl Dawka w kg/ha Dose in kg / ha Rośliny testowe Test plants kukurydza maize pszenica wheat słonecznik sunflower gorczyca mustard I AND 1 1 3 3 2-3 2-3 1-2 1-2 2-3 2-3 2 2 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 2-3 2-3 4 4 3 3 1 1 2 2 1-2 1-2 II II 1 1 3 3 2-3 2-3 2-3 2-3 2 2 2 2 3 3 2 2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2-3 2-3 4 4 3 3 1-2 1-2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2-3 2-3 III III 1 1 3 3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2 2 3 3 1-2 1-2 2 2 2-3 2-3 4 4 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 2 2 IV IV 1 1 3 3 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2-3 2-3 3 3 2 2 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 2-3 2-3 4 4 3 3 1-2 1-2 3 3 2 2 V V 1 1 3 3 2-3 2-3 1 1 2-3 2-3 2 2 3 3 3 3 2-3 2-3 3 3 4 4 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 2 2 VI VI 1 1 3 3 1 1 1-2 1-2 1-2 1-2 2 2 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 4 4 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 VII VII 1 1 3 3 2/1-3 2 / 1-3 2 2 1-2 1-2 2 2 3 3 2 2 1-2 1-2 2 2 4 4 3 3 1-2 1-2 2 2 2-3 2-3 K K. - - 3 3 3 3 3 3 3 3

T a b e 1 a 2 T a b e 1 a 2 Dikarbaminian alkilowy Dicarbamate alkyl Dawka w kg/ha Dose in kg / ha Rośliny testowe Test plants kukurydza maize pszenica wheat słonecznik sunflower gorczyca mustard VIII VIII 1 1 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2/1-3/ 2 / 1-3 / 1-2 1-2 2 2 3 3 2 2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2 2 4 4 3 3 3 3 1 1 1 1 IX IX 1 1 2 2 2 2 1-2 1-2 1-2 1-2 2 2 2-3 2-3 2-3 2-3 1 1 2/1-3/ 2 / 1-3 / 4 4 3 3 3 3 1 1 2-3 2-3 X X 1 1 3 3 2 2 2 2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2 2 3 3 2-3 2-3 2 2 1 1 4 4 2-3 2-3 2 2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2-3 2-3 XI XI 1 1 3 3 3 3 2-3 2-3 1 1 2 2 2-3 2-3 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 4 4 3 3 3 3 1-2 1-2 1-2 1-2 XII XII 1 1 2 2 2 2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 2-3 2-3 4 4 2-3 2-3 1-2 1-2 1-2 1-2 2-3 2-3 XIII XIII 1 1 3 3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2 2 3 3 3 3 1-2 1-2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 4 4 3 3 2-3 2-3 2-3 2-3 1 1 XIV XIV 1 1 3 3 3 3 2 2 2/1-3/ 2 / 1-3 / 2 2 2-3 2-3 3 3 2/1-3/ 2 / 1-3 / 1-2 1-2 4 4 3 3 3 3 2-3 2-3 2-3 2-3 K K. - - 3 3 3 3 3 3 3 3

B. Zabieg doglebowy /schemat jak przy zabiegu nalistnym/. Na jeden dzień przed zastosowaniem preparatów doglebowo, wysiano do skrzynek wyżej wymienione gatunki roślin.B. Soil treatment / scheme as for foliar treatment /. One day before the application of soil preparations, the above-mentioned plant species were sown in boxes.

Zarówno dikarbaminian IX, jak i dikarbaminian XI, zastosowano w postaci roztworów w etanolu.Both dicarbamate IX and dicarbamate XI were used as solutions in ethanol.

Preparaty zastosowano gdy rośliny przeznaczone do oprysków nalistnych były w fazie 2-5 liści, zaś w kombinacjach doglebowych badane substancje stosowano jeden dzień po zasiewie roślin.The preparations were applied when the plants intended for foliar spraying were in the 2-5 leaf stage, and in the soil combinations, the test substances were applied one day after sowing the plants.

Ocenę działania preparatów wykonano dwukrotnie - po jednym tygodniu i po dwóch tygodniach po zabiegu. Przy określaniu stopnia zniszczenia roślin posługiwano się skalą pięciostop151 341 niową, gdzie: 1 - oznacza brak działania badanego preparatu; 2 - słabe działanie preparatu /do 40% zniszczenia/; 3 - średnie działanie preparatu /40-70% zniszczenia/; 4 - dobre działanie preaparatu /70-90% zniszczenia/; 5 - bardzo dobre działanie preparatu /ponad 90% zniszczenia/.The effects of the preparations were assessed twice - one week and two weeks after the procedure. When determining the degree of plant damage, a five-point scale was used, where: 1 - means no effect of the tested preparation; 2 - poor effect of the preparation / up to 40% destruction /; 3 - medium effect of the preparation / 40-70% destruction /; 4 - good operation of the device / 70-90% destruction /; 5 - very good effect of the preparation / over 90% destruction /.

Szczegółowe dane dotyczące zniszczenia chwastów i wpływu na rośliny uprawne badanych dikarbaminianów IX oraz XI przy zabiegu nalistnym, zestawiono w tabeli 3.Detailed data on the destruction of weeds and the effect on crops of the tested IX and XI dicarbamates during foliar treatment are summarized in Table 3.

Wyniki uzyskane przy zabiegu nalistnym wskazują, że dikaraminian IX najlepiej zwalcza następujące chwasty: komosę białą, chwastnicę jednostronną i gorczycę białą. Odporne na działanie tego preparatu były maruna bezwonna oraz fiołek polny. Z badanych roślin uprawnych najbardziej tolerancyjne na omawiany preparat okazały się pszenica ozima oraz len, gdzie stwierdzono tylko niewielkie uszkodzenia o charakterze przemijającym. Dikarbaminian IX przy zabiegu nalistnym wykazał gorsze działanie na chwasty niż preparat IX. W średnim stopniu niszczył on komosę białą, chwastnicę jednostronną i gorczycę białą. Spowodował on też lekkie uszkodzenia następujących roślin uprawnych: pszenicy ozimej, buraka cukrowego, kukurydzy i lnu. Obydwa badane preparaty wykazują więc działanie chwastobójcze przy stosowaniu nalistnym, przy czym większą aktywnością biologiczną odznacza się dikarbaminian IX.The foliar treatment results show that dicaramate IX is the best against the following weeds: quinoa, one-sided weed and white mustard. Odorless maruna and field violet were resistant to this preparation. Of the investigated crops, winter wheat and flax turned out to be the most tolerant of the preparation in question, where only slight temporary damage was found. Dicarbamate IX during foliar treatment showed worse effect on weeds than preparation IX. It moderately destroyed white quinoa, one-sided weed and white mustard. It also caused slight damage to the following crops: winter wheat, sugar beet, maize and flax. Therefore, both tested preparations show herbicidal activity when applied on foliar application, with dicarbamate IX having a higher biological activity.

Tabela 3Table 3

Roślina badana Test plant Dikarbaminian IX Dicarbamate IX Dikarbaminian XI Dicarbamate XI Dawka 2kg/ha The dose of 2 kg / ha Dawka 4 kg/ha The dose is 4 kg / ha Dawka 2 kg/ha The dose is 2 kg / ha Dawka 4 kg/ha The dose is 4 kg / ha po 1 tygodniu after 1 week po 2 tygodniach past 2 weeks po 1 tygodniu after 1 week po 2 tygodniach past 2 weeks po 1 tygodniu after 1 week po 2 tygodniach past 2 weeks po 1 tygodniu after 1 week po 2 tygodniach past 2 weeks Komosa biała Chwastnica White quinoa Weed 2 2 2 2 3-4 3-4 4 4 2 2 1-2 1-2 2-3 2-3 2-3 2-3 jednostronna one-sided 1-2 1-2 2 2 3 3 3-4 3-4 2-3 2-3 2 2 2-3 2-3 2-3 2-3 Maruna bezwonna Maruna odorless 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Gorczyca biała White mustard 2 2 3 3 3-4 3-4 4-5 4-5 2-3 2-3 3-4 3-4 2-3 2-3 3 3 Fiołek polny Field violet 1 1 1 1 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1 1 1-2 1-2 1 1 Owies siewny Seed oat 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1-2 1-2 1 1 1 1 Pszenica ozima Winter wheat 1 1 1 1 1-2 1-2 1-2 1-2 1 1 2 2 1 1 1-2 1-2 Burak cukrowy White beet 1-2 1-2 1-2 1-2 2-3 2-3 2 2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 Kukurydza Maize 1-2 1-2 2 2 2-3 2-3 2-3 2-3 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 Len Flax 1-2 1-2 1-2 1-2 2-3 2-3 2 2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2

Dikarbaminian IX i XI zastosowano doglebowo, jeden dzień po zasiewie wymienionych wyżej gatunków roślin, nie spowodowały żadnych uszkodzeń. Kiełkowanie i dalszy rozwój roślin przebiegał normalnie.Dicarbamate IX and XI were applied to the soil, one day after sowing the above-mentioned plant species, they did not cause any damage. Plant germination and further development proceeded normally.

Claims

Patent claim

A process for the preparation of new alkyl dicarbamates of the benzophenone series of the general formula I, in which X is a chlorine atom or a methoxy group, and R is an alkoxy group of 1-6 carbon atoms, characterized in that aromatic diisocyanates of the general formula II, in which X has the above as indicated, is reacted with aliphatic alcohols at the reflux temperature of the reaction mixture under a nitrogen atmosphere, the reaction being carried out in the solution of the aliphatic alcohol used for the synthesis of the given dicarbamate.

NHCOR NHCOR

PATTERN 2

Department of Publishing of the UP RP. Circulation 100 copies. Price PLN 3,000