Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania zwiazków aromatycznych z wód prze¬ myslowych i ponowne ich zastosowanie w procesie utleniania p-ksylenu i jego pochodnych tlenem z powietrza wedlug metody Witten.Zgodnie z ta metoda mieszanine p-ksylenu i p-toluilanu metylu stosowanego w postaci czystej lub w postaci frakcji zawierajecej p-toluilan metylu, poddaje sie w fazie cieklej procesowi utleniania tlenem z powietrza pod cisnieniem 0,4 MPa do 0,8 MPa i w tempera¬ turze 140°C do 170°C, w obecnosci rozpuszczonych soli ciezkich metali jako katalizatorów utleniania. Otrzymana w procesie utleniania mieszanina reakcyjna skladajaca sie glównie z kwasu p-toluilowego i monoestru metylowego kwasu tereftalowego, estryfikowana jest metanolem pod cisnieniem 2,0 MPa do 2,8 MPa i w temperaturze 240°C do 280°C. Produkt estryfikacji rozdzielany jest metode destylacyjne na p-toluilan metylu i dwumetyloterefta- lan surowy i wysokowrzece pozostalosc. P-toluilan metylu zawraca sie do procesu utleniania.Powstajece w procesie utleniania i estryfikacji wody procesowe, a takze wody przemyslowe z procesu odpedzania p-ksylenu z produktów procesu utleniania, poddawane se dalszej ob¬ róbce w sposób znany z polskich opisów patentowych nr 131 848 i nr 133 876 oraz z paten¬ tu RFN nr 2 461 092 polegajecy miedzy innymi na rozdzieleniu fazy wodnej od fazy orga¬ nicznej, destylacyjnym rozdzieleniu metanolu od wód przemyslowych, a nastepnie na neutraliza¬ cji zawartych w nich kwasów organicznych i poddawaniu procesowi mineralizacji substancji organicznych przez zespoly mikroorganizmów.W patencie RFN nr 2 461 092 dla Teijin-Hercules opisano sposób zmniejszenia Che¬ micznego Zapotrzebowania Tlenu zwanego dalej CHZT scieków, za pomoce neutralizacji scie¬ ków do pH powyzej 9, a nastepnie utrzymywanie we wrzeniu w czasie 30 minut lub bez wrzenia w czasie 10 godzin oraz oddestylowanie wody ze scieków. Dzieki temu uzyskano po¬ zostalosc posiadajece bardzo wysokie CHZT i scieki o niewysokim CHZT. Spalajec pozostalosc mozna w ten sposób usuwac 90% wagowych zwlezków dajecych CHZT. 148 4832 148 483 Wody reakcyjne z procesu utleniania 1 estryfikacji, a takze wody przemyslowe z pro¬ cesu odpedzania p-ksylenu z produktów utleniania oraz z procesów prózniowej destylacji, zwane dalej sciekami przemyslowymi se Mieszanine zwiazków alifatycznych i aromatycznych w wodzie, scieki te w zaleznosci od miejsca ich powstawania w procesie wytwarzania dwu- metylotereftalanu róznie sie skladem oraz stezeniem sumy zwiezków aromatycznych i alifa¬ tycznych. Se to scieki znacznie rozcienczone, w których stezenie sumy zwiezków aromatycz¬ nych w strumieniu scieków na ogól nie przekracza 0,2% wagowych. I tak stezenie zwiezków aromatycznych w strumieniu scieków z procesu utleniania i estryfikacji wynosi od 0,15% wagowych do 0,2% wagowych, natomiast stezenie zwiezków aromatycznych w sciekach z pro¬ cesów prózniowej destylacji wynosi okolo 0,015% wagowych. Calkowita zawartosc substancji redukujecych, okreslona jako wskaznik CHZT dla scieków z procesu utleniania i estryfi- kacji wynosi srednio 39 000 mg 09/dm scieków, natomiast dla scieków z prózniowej desty- 3 lacji wynosi srednio 1700 mg 02/dm scieków.Scieki przemyslowe z procesu wytwarzania dwumetylotereftalanu przed wprowadzeniem ich do wód powierzchniowych zostaje poddawane procesowi oczyszczania biologicznego. Z uwa¬ gi na zawartosc substancji toksycznych, które wplywaje na zwolnienie procesu oczyszczania i degeneracje mikroorganizmów, scieki te powinny byc oczyszczone we wstepnych oczyszczal¬ niach chemicznych na oddziale produkcyjnym, przy czym stopien redukcji substancji toksycz¬ nych zalezy od stopnia toksycznosci zwiezków zawartych w sciekach.W znanych metodach wytwarzania dwumetylotereftalanu, stosuje sie oczyszczanie scie¬ ków z procesu utleniania za pomoce ekstrakcji p-ksylenem, ale uzyskiwane wyniki nie se zadawalajace. Stezenie sumy zwiezków aromatycznych w strumieniu scieków po ekstrakcji scieków p-ksylenem, wynosi jak podano poprzednio od 0,15% wagowych do 0,2% wagowych.Po oddzieleniu fazy wodnej od organicznej, faze wodne poddaje sie procesowi neutra¬ lizacji zawartych w niej kwasów organicznych za pomoce takich surowców jak kamien wapien¬ ny, dolomit lub wodny roztwór weglanu sodu.Stosuje sie równiez spalanie czesci scieków przemyslowych. Spalanie scieków mozna stosowac dla scieków zawierajecych ponad 10% wsgowych substancji organicznych, co odpo¬ wiada ladunkowi CHZT ponad 100 000 »g 0- na 1 dm scieków lub wartosci opalowej scieków od 1900 kO/kg do 2900 k3/kg.Wade wyzej wymienionych sposobów oczyszczania scieków przemyslowych jest w przypadku stosowania neutralizacji scieków to, ze w procesie tym nie usuwa sie zwiezków aromatycz¬ nych, natomiast w przypadku stosowania spalania scieków, stosowanie dodatkowego paliwa, przy spalania scieków, stosowanie dodatkowego paliwa, przy spalaniu scieków o wartosci opalowej od 1900 k3/kg do 2900 kO/kg. Proces spalania scieków o wartosci ponizej 1900 kO/kg w praktyce nie Jest realizowany.Inne metode usuwania zwiezków aromatycznych ze scieków przemyslowych moze byc ad¬ sorpcja rozcienczonych wodnych roztworów na weglu aktywnym. Jednak z uwagi na duze nakla¬ dy na aparature i eksploatacje, glównie wysokie koszty procesów regeneracji zloza, me¬ toda ta nie znalazla zastosowania.Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu zmniejszenia ilosci zwiezków aromatycznych w sciekach przemyslowych z procesu wytwarzania dwumetylotereftalanu, glównie estru mety¬ lowego kwasu benzoesowego i p-toluilanu metylu, umozliwiajecego redukcje o 90 do 99,5% zwiezków aromatycznych w sciekach oraz odzysk i ponowne wykorzystanie tych zwiezków w procesie wytwarzania dwumetylotereftalanu.W trakcie badan nieoczekiwanie okazalo sie, ze powyzsze zadanie mozna zrealizowac za pomoce odpowiednio dobranych warunków ekstrakcji. Dobór warunków ekstrakcji, odpowied¬ niego czynnika ekstrahujecego, proporcji obu faz, czasu i sposobu wymieszania tych faz oraz warunków ich rozdzialu pozwolil na uzyskanie nieoczekiwanie dobrych rezultatów ekstrakcji zwiezków aromatycznych ze scieków, nieosieganych dotychczas na wytwórniach dwumetylotereftalanu opartych o proces Witten.Istota odzyskiwania przez ekstrakcje i ponownego zastosowania zwiezków aromatycznych w procesie utleniania p-ksylenu i/lub p-toluilanu metylu ze scieków które powstaje w148 483 3 procesie wytwarzania dwumetylotereftalanu wg metody Witten, przez utlenianie p-ksyle- nu i p-toluilanu metylu w fazie cieklej tlenu lub gazem zawierajecym tlen, pod podwyz¬ szonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, w obecnosci rozpuszczonych soli ciez¬ kich metali w roli katalizatora procesu utleniania, nastepnie estryfikacji metanolem produktów utleniania, przy podwyzszonym cisnieniu i w podwyzszonej temperaturze oraz rozdzial destylacyjny produktów estryfikacji na surowy dwumetylotereftalan, p-toluilan Metylu i wysokowrzece pozostalosc polega na tym, ze scieki zawierajece zwiezki aroma¬ tyczne i czynnik ekstrahujacy zostaje doprowadzone we wspólpredzie lub w przeciwpre- dzle do jedno- lub wielo- stopniowej ekstrakcji w takich proporcjach, aby stosunek ilosci ekstrahenta do sumy zwiezków aromatycznych zawartych w sciekach poddawanych ek¬ strakcji wynosil jak 10 -i 1000 do 1, przy czym sklad i ilosc ekstrahenta dobiera sie w taki sposób, aby gestosc ekstraktu w temperaturze 60°C wynosila 820-850 kg/m i aby roz¬ dzial organicznej 1 wodnej fazy nastepil w czasie 6-15 godzin. Korzystne efekty uzyskuje sie przy stosunku ilosci ekstrahenta do sumy zwiezków aromatycznych zawartych w sciekach poddawanych ekstrakcji jak 200 * 400 do 1. Dako czynnik ekstrahujecy stosuje sie p-ksy- len i/lub toluen i/lub ester metylowy kwasu benzoestowego i/lub p-toluilan metylu i/lub metanol, przy czym sklad czynnika ekstrahujecego dobiera sie tak, aby gestosc ekstraktu w temperaturze 60°C wynosila 820 - 850 kg/m , a czystosc kazdego z tych ekstrahentów wynosi minimum 96% wagowych, a pozostale 2% wagowe stanowie zwiezki organiczne wystepu¬ jace w procesie wytwarzania dwumetylotereftalanu takie jak metanol, aldehydy, p-toluilan metylu* W przypadku prowadzenia wspólutlenianie p-ksylenu i toluenu jako czynnik ekstrahu¬ jecy stosuje sie mieszanine p-ksylenu i toluenu o zawartosci p-ksylenu 1 toluenu lecznle minimum 98% wagowych, a pozostale 2% stanowie zwiezki organiczne wystepujece w procesie wspólutleniania p-ksylenu i toluenu takie jak metanol, aldehydy 1 p-toluilan metylu.Uzyskany w ten sposób ekstrakt zawracany jest do procesu utleniania p-ksylenu i p-tolui¬ lanu metylu.W sposobie wedlug wynalazku ekstrakcje typu ciecz-ciecz zwiezków aromatycznych ze scieków przemyslowych prowadzi sie w sposób clegly lub okresowy. Uzyskany ekstrakt jest bezposrednio wprowadzany do procesu utleniania p-ksylenu i/lub p-toluilanu metylu, a scie¬ ki przemyslowe stanowlece rafinat praktycznie pozbawiony zwiezków aromatycznych poddaje sie dalszej obróbce chemicznej tj. neutralizacji, oraz obróbce biologicznej tj. minera¬ lizacji substancji organicznej, zwiezków alifatycznych przez zespoly mikroorganizmów.Zgodnie z wynalazkiem proces ekstrakcji zwiezków aromatycznych ze scieków mozna realizowac jako proces jedno- lub wielostopniowy. Wraz ze wzrostem stopni ekstrakcji rosnie stopien odzysku zwiezków aromatycznych, rosne koszty zwiezane z podwyzszonym za¬ potrzebowaniem pojemnosci odstojników. I tak dla ekstrakcji jednostopniowej stopien odzysku zwiezków aromatycznych wynosi 92 do 95%, a dla ekstrakcji dwustopniowej stopien odzysku wynosi 98 do 99,5%, natomiast koszty instalacyjne rosne dwukrotnie.Korzystna jest ekstrakcja ciegla dwustopniowa. W zaleznosci od rozwiezan technicz¬ nych scieki przemyslowe miesza sie z czynnikiem ekstrahujecym przez 10 do 60 minut w zbiorniku wykonanym ze stali kwasoodpornej wyposazonym w mieszadlo turbinowe.Wystarczajece jest równiez mieszanie scieków przemyslowych z czynnikiem ekstrahuje- cym w ciegu 0,1 do 500 sekund, a szczególnie w ciegu 0,1 do 20 sekund. Takie krótkotrwale wymieszanie jest mozliwe jezeli do wytwarzania emulsji stosuje sie pompy wirowe, wyko¬ rzystujac wystepujece podczas pracy tych urzadzen zjawisko kretu. Ekstrakcje prowadzi sie w temperaturze 15°C do 95°C, najkorzystniej w temperaturze 40°C do 60°C. Rozdziele¬ nie nie mieszajacych sie cieklych faz, ekstraktu i rafinatu, prowadzi sie w odstojniku- rozdzielaczu wykonanym ze stali kwasoodpornej, który moze byc wyposazony w urzadzenia do pomiaru granicy faz w czasie 6 do 15 godzin. Ola zmniejszenia czasu odstawania w roz¬ dzielaczu mozna stosowac znane sposoby lub urzedzenia zwiekszajace predkosc unoszenia czasteczek cieczy rozproszonej w sciekach przemyslowych.4 148 483 Czas przebywania fazy wodnej w odstojniku zalezy od zawartosci zwiezków aromatycz¬ nych w sciekach przemyslowych, od liczby stopni ekstrakcji, od temperatury odstawania i od stosunku ekstrahenta do sumy zwiezków aromatycznych w sciekach. Przy zbyt krótkim czasie przebywania rozdzial faz jest niedostateczny, zbyt dlugi czas przebywania wymaga stosowania duzych pojemnosci odstojników.Osiagniete dzieki wynalazkowi korzysci polegaje glównie na tym, ze osiega sie wy¬ soki stopien odzysku zwiezków aromatycznych ze scieków przemyslowych, ze proces estrak- cji mozna prowadzic bez potrzeby regeneracji czynnika ekstrahujecego, co znacznie obni¬ za naklady ekonomiczne na jego realizacje, ze uzyskuje sie ekstrakt, który moze byc uzyty w wezle utleniania w procesie wytwarzania dwumetylotereftalanu metode Wltten, ze scieki przemyslowe zawieraja sladowe ilosci zwiezków aromatycznych.Przyklad I. Ekstrahowana jest calosc scieków z procesu utleniania p-ksylenu l/lub p-toluilanu metylu tlenem z powietrza oraz scieki z procesu estryfikacji kwasów p-toluilowego i monoestru metylowego kwasu tereftalowego metanolem z wytwórni produkuja¬ cej dwumetylotereftalan w skali wielkoprzemyslowej wedlug metody Wltten. W tej wytwórni p-ksylen i p-toluilan metylu utlenia sie w sposób ciegly, w fazie cieklej, przy nad¬ cisnieniu 0,5 MPa do 0,7 MPa i temperaturze 140°C do 170°C, w kaskadzie trzech reakto¬ rów. Dako katalizator stosuje sie roztwór octanów kobaltu, manganu 1 niklu w wodzie po¬ reakcyjnej z procesu utleniania. Produkt utleniania w temperaturze okolo 250°C i pod cisnieniem od 2 MPa do 3 MPa poddaje sie estryfikacji metanolem. Produkt estryfikacji rozdzielany jest w procesie cieglej destylacji prózniowej na dwumetylotereftalan suro¬ wy, p- toluilan metylu i wysokowrzece pozostalosc. W procesie utleniania 1 estryfikacji powstaje równiez woda procesowa. scieki z procesu wytwarzania dwumetylotereftalanu o skladzie: p-ksylen 241 ppm, p-toluilan metylu 473 ppm, ester metylowy kwasu benzoesowego 811 ppm, metanol 0,4% wagowych, woda 95#3# wagowych, kwas octowy 2,5% wagowych, kwas mrówkowy 1,0% wagowych i niewielkie ilosci innych zwiezków organicznych se w sposób ciegly wprowadzane do wypo¬ sazonego w mieszadlo mieszalnika. W tym mieszalniku scieki stanowiece surówke ekstrak¬ cyjne miesza sie z p-ksylenem, który odplywa z odstojnika zwanego odstojnikiem 2. Z mie¬ szalnika w sposób ciegly odprowadzana jest zaworem dennym emulsja do odstojnika zwanego odstojnikiem 1, w którym nastepuje rozdzial na faze wodne i faze organiczne zawierajece p-ksylen. Obie fazy se w sposób ciegly z odstojnika 1 odclegane. Faza wodna przepompo¬ wana Jest pompe wirowe z odstojnika 1 do odstojnika 2, przewód ssecy tej pompy zasilany jest równoczesnie p-ksylenem czystym stanowiecym czynnik ekstrahujecy o skladzie: ety- lobenzen 0,02% wagowych, toluen 0,15% wagowych, p-ksylen 99,83% wagowych. Oba skladniki se wspólnie wpompowane do odstojnika 2.W stosunku do 1525 ppm zwiezków aromatycznych zawartych w sciekach przemyslowych stosuje sie 300-krotny nadmiar czynnika ekstrahujecego, p-ksylenu czystego. Temperatury w mieszalniku i odstojnikach utrzymuje sie w granicach 30-70°C. Sredni czas przebywania w mieszalniku wynosi 40 minut, sredni czas przebywania w pompie wirowej wynosi 5 sekund, sredni czas przebywania zwartej fazy wodnej w odstojniku 1 wynosi 5 godzin, sredni czas przebywania zwartej fazy wodnej w odstojniku 2 wynosi 10 godzin. Z odstojnika 2 odbiera¬ ne se wyekstrahowane scieki zawierajece 13 ppm p-ksylenu, 2 ppm p-toluilanu metylu, 8 ppm benzoesanu metylu oraz 0,04% wagowych metanolu, 0,85J6 wagowych kwasu octowego, 0,15% wagowych kwasu mrówkowego oraz sladowe ilosci innych zwiezków organicznych.Stopien odzysku zwiezków aromatycznych wynosi 98,5$.Odplywajeca z odstojnika 1 faza o gestosci 825 kg/m w temperaturze 60°C zawiera¬ jeca wyekstrahowane zwiezki organiczne zawracana jest do procesu utleniania.Przyklad II. Opisane w przykladzie I scieki przemyslowe se wymieszane w pompie wirowej w czasie okolo 3 sekund z czynnikiem ekstrahujecym zawierajecym okolo 97% p-ksylenu, 1% toluenu i 2% benzoesanu metylu. Na 1 czesc wagowe zwiezków aromatycz¬ nych zawartych w sciekach przemyslowych stosuje sie 400 czesci wagowych czynnika ekstra¬ hujecego. Powstajeca emulsja kierowana Jest do odstojnika, gdzie rozdziela sie na faze148 483 5 wodne i faze organiczne. W odstojniku utrzymuje sie temperature okolo 55 C, sredni czas przebywania zwartej fazy wodnej wyno9i 10 godzin. Z odstojnika odprowadza sie scieki zawierajece oprócz wody 39 ppm p-ksylenu, 22 ppm p-toluilanu metylu, 44 ppm estru mety¬ lowego kwasu benzoesowego, 0,17% wagowych metanolu, 1,01% wagowych kwasu octowego, 0,2% wagowych kwasu mrówkowego oraz niewielkie ilosci innych zwiazków organicznych.Czas odstawania faz organicznej i wodnej wynosi 8 godzin.Odzyskuje sie 93% zwiazków aromatycznych zawartych w sciekach. Odplywajece z od¬ stojnika faze organiczne o gestosci 824 kg/m zawierajece wyekstrahowany p-ksylen, benzoesan metylu 1 p-toluilan metylu kieruje sie do pierwszego z kaskady trzech reakto¬ rów utleniania opisanych w przykladzie I.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania przez ekstrakcje i ponownego zastosowania zwiezków aroma¬ tycznych w procesie utleniania p-ksylenu i/lub p-toluilanu metylu ze scieków,które pow¬ staje w procesie wytwarzania dwumetylotereftalanu wedlug metody Witten, przez utlenianie p-ksylenu i p-toluilanu metylu w fazie cieklej tlenem lub gazem zawierajecym tlen, pod podwyzszonym cisnieniem, w podwyzszonej temperaturze, w obecnosci rozpuszczonych soli metali ciezkich w roli katalizatora procesu utleniania, nastepnie estryfikacji metanolem produktów utleniania, przy podwyzszonym cisnieniu i w podwyzszonej temperaturze oraz destylacyjnym rozdzieleniu produktu estryfikacji na dwumetylotereftalan surowy, p-tolui¬ lan metylu i wysokowrzece pozostalosc, znamienny tym, ze scieki zawieraje¬ ce zwiezki aromatyczne zostaje we wspólpredzie lub przeciwpredzie doprowadzone z czyn¬ nikiem ekstrahujecym do jedno lub wielostopniowej ekstrakcji w takich proporcjach, aby stosunek ilosci ekstrahenta do sumy zwiezków aromatycznych zawartych w sciekach podda¬ wanych ekstrakcji wynosil Jak 10 * 1000 do 1, przy czym sklad i ilosc ekstrahenta do¬ biera sie w taki sposób, aby gestosc ekstraktu w temperaturze 60°C wynosila 820-850 kg/m3 i aby rozdzial faz organicznej i wodnej nastepil w czasie 6-15 godzin, po czym ekstrakt ewentualnie zawraca sie do procesu utleniania p-ksylenu i/lub p-toluilanu metylu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek ekstrahenta do sumy zwiezków zawartych w sciekach poddawanych ekstrakcji wynosi jak 200 -t 400 do 1. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako czynnik ekstrahujecy stosuje sie p-ksylen i/lub toluen, i/lub ester metylowy kwasu benzoesowego, i/lub p-toluilan metylu, i/lub metanol, przy czym czystosc kazdego z tych ekstrahentów wynosi minimum 98% wagowych, a pozostale 2% wagowych stanowie zwiezki organiczne wyste¬ pujace w procesie wytwarzania dwumetylotereftalanu, takie jak: metanol, aldehydy, p-tolui¬ lan metylu. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przypadku prowadzenia przemyslowego procesu wspólutleniania p-ksylenu i toluenu Jako czynnik ekstrahujecy stosuje sie mieszanine p-ksylenu i toluenu o zawartosci p-ksylenu i toluenu lecznie minimum 98% wagowych, a pozostale 2% wagowych stanowie zwiezki organiczne wystepujece w procesie wspólutleniania p-ksylenu i toluenu, takie jak: metanol, aldehydy, p-toluilan metylu. PLThe subject of the invention is a method of recovering aromatic compounds from industrial waters and their reuse in the oxidation of p-xylene and its derivatives with oxygen from air according to the Witten method. According to this method, a mixture of p-xylene and methyl p-toluate used in pure or in the form of a fraction containing methyl p-toluate, it is oxidized in the liquid phase with oxygen from the air at a pressure of 0.4 MPa to 0.8 MPa and at a temperature of 140 ° C to 170 ° C, in the presence of dissolved heavy metal salts as catalysts oxidation. The reaction mixture obtained in the oxidation process, consisting mainly of p-toluic acid and terephthalic acid methyl ester, is esterified with methanol at a pressure of 2.0 MPa to 2.8 MPa and at a temperature of 240 ° C to 280 ° C. The esterification product is separated by distillation into methyl p-toluate and crude dimethyl terephthalate and high-grade residue. Methyl p-toluate is recycled to the oxidation process. Process waters formed in the oxidation and esterification process, as well as industrial waters from the process of p-xylene stripping from the products of the oxidation process, are further processed in the manner known from Polish patents No. 131 848 and No. 133 876 and German Patent No. 2 461 092 consisting in, among other things, the separation of the aqueous phase from the organic phase, the distillative separation of methanol from industrial waters, and then the neutralization of organic acids contained in them and subjecting to the mineralization of substances The German Patent No. 2,461,092 to Teijin-Hercules describes a method of reducing the Chemical Oxygen Demand, hereinafter referred to as the COD of waste water, by neutralizing the waste water to a pH above 9, and then boiling it for 30 minutes or without boiling for 10 hours and distilling water from the wastewater. As a result, a residue having a very high COD was obtained and a sewage with a low COD. Incineration of the residue can thus remove 90% by weight of the compounds which give the COD. 148 4832 148 483 Reaction waters from the oxidation and esterification process, as well as industrial waters from the process of p-xylene stripping from oxidation products and from vacuum distillation processes, hereinafter referred to as industrial wastewater se Mixture of aliphatic and aromatic compounds in water, these wastewater depending on The composition and concentration of the sum of aromatic and aliphatic compounds differ from the place of their formation in the production of dimethyl terephthalate. These are highly diluted waste water in which the concentration of the sum of the aromatic compounds in the waste stream generally does not exceed 0.2% by weight. Thus, the concentration of aromatics in the effluent stream from the oxidation-esterification process ranges from 0.15% by weight to 0.2% by weight, while the concentration of aromatics in the effluents from vacuum distillation processes is about 0.015% by weight. The total content of reducing substances, determined as the COD index for the effluents from the oxidation and esterification process, is on average 39,000 mg 09 / dm of wastewater, while for wastewater from vacuum distillation it amounts to an average of 1700 mg 02 / dm of wastewater. In the production of dimethyl terephthalate, it undergoes a biological treatment process before it is released into surface waters. Due to the content of toxic substances, which affects the slowing down of the purification process and the degeneration of microorganisms, these wastewaters should be treated in preliminary chemical treatment plants on the production site, the degree of reduction of toxic substances depending on the degree of toxicity of the substances contained in the wastewater. In the known methods for the preparation of dimethyl terephthalate, purification of the waste water from the oxidation process with p-xylene extraction is used, but the results obtained are not satisfactory. The concentration of the sum of aromatic compounds in the sewage stream after the extraction of the sewage with p-xylene is, as previously stated, from 0.15% by weight to 0.2% by weight. After the separation of the aqueous phase from the organic phase, the aqueous phase is subjected to the process of neutralization of its acids. organic materials such as limestone, dolomite or aqueous sodium carbonate solution. There is also the incineration of some industrial waste water. Incineration of sewage can be used for sewage containing more than 10% of carbonaceous organic substances, which corresponds to a COD load of over 100,000 g 0- per 1 dm of sewage or the heating value of sewage from 1900 kO / kg to 2900 k3 / kg. in the case of industrial wastewater treatment, when sewage neutralization is used, aromatic compounds are not removed in this process, while in the case of sewage incineration, additional fuel is used, when sewage is burned, additional fuel is used, when sewage is incinerated with a calorific value from 1900 k3 / kg to 2900 kO / kg. The incineration process of sewage with a value below 1900 kO / kg is practically not implemented. Another method of removing aromatic compounds from industrial sewage may be the adsorption of dilute aqueous solutions on activated carbon. However, due to large expenditures on equipment and exploitation, mainly high costs of the regeneration processes of the bed, this method was not used. The aim of the invention was to develop a method of reducing the amount of aromatic compounds in industrial wastewater from the production of dimethyl terephthalate, mainly methyl ester. benzoic acid and methyl p-toluylate, which enables the reduction of aromatic compounds in sewage by 90 to 99.5% and the recovery and reuse of these compounds in the production of dimethyl terephthalate. During the research, it was surprisingly found that the above task can be performed using appropriately selected conditions extraction. The selection of the extraction conditions, the appropriate extraction agent, the proportion of both phases, the time and manner of mixing these phases and the conditions for their separation allowed to obtain unexpectedly good results of extraction of aromatic compounds from wastewater, not yet achieved in dimethyl terephthalate plants based on the Witten process. and re-use of aromatics in the oxidation of p-xylene and / or methyl p-toluate from wastewater, which is formed in the Witten process of producing dimethyl terephthalate, by oxidation of p-xylene and methyl p-toluate in the liquid phase of oxygen or gas containing oxygen, under increased pressure and at elevated temperature, in the presence of dissolved salts of heavy metals as a catalyst for the oxidation process, then esterification of the oxidation products with methanol, at increased pressure and elevated temperature, and the distillation separation of esterification products on the raw material The new dimethyl terephthalate, methyl p-toluate and the high-pressure residue consist in the fact that the effluent containing the aromatic compounds and the extracting agent are fed in co-or counter-preparation to one or more stages of extraction in such proportions that the ratio of extractant to the sum of aromatic compounds contained in the wastewater subjected to extraction was between 10 and 1000 to 1, with the composition and quantity of the extractant being chosen in such a way that the density of the extract at 60 ° C was 820-850 kg / ml and that the organic and aqueous phase was carried out in 6-15 hours. The beneficial effects are obtained when the ratio of the amount of extractant to the sum of aromatic compounds contained in the sewage subjected to extraction is 200 * 400 to 1. The extracting agent uses p-xylene and / or toluene and / or benzoester acid methyl ester and / or p- methyl toluate and / or methanol, the composition of the extracting agent is selected so that the density of the extract at 60 ° C is 820 - 850 kg / m, and the purity of each of these extractants is at least 96% by weight, and the remaining 2% by weight are organic compounds used in the production of dimethyl terephthalate, such as methanol, aldehydes, methyl p-toluate * In the co-oxidation of p-xylene and toluene, a mixture of p-xylene and toluene containing p-xylene and toluene is used as the extracting agent. minimum 98% by weight, and the remaining 2% are organic compounds occurring in the co-oxidation of p-xylene and toluene, such as methanol, aldehydes and 1 methyl p-toluate. Thus, the extract is recycled to the oxidation of p-xylene and methyl p-toluate. In the process of the invention, the liquid-liquid extraction of aromatic compounds from industrial wastewater is carried out in a clegly or batch manner. The obtained extract is directly introduced into the process of oxidation of p-xylene and / or methyl p-toluate, and the industrial sewage, raffinate, practically devoid of aromatic compounds, is subjected to further chemical treatment, i.e. neutralization, and biological treatment, i.e. mineralization of the organic substance, compounds by groups of microorganisms. According to the invention, the process of extracting aromatic compounds from the waste water can be carried out as a single or multi-stage process. With the increase of the extraction rates, the degree of recovery of aromatic compounds increases, and the costs related to the increased need for the capacity of the clarifiers increase. Thus, for a single-stage extraction, the recovery rate of aromatic compounds is 92 to 95%, and for a two-stage extraction, the recovery is 98 to 99.5%, while the installation costs are doubled. Two-stage extraction is preferred. Depending on the technical solutions, industrial sewage is mixed with the extracting medium for 10 to 60 minutes in a stainless steel tank equipped with a turbine agitator. It is also sufficient to mix industrial sewage with the extraction medium for 0.1 to 500 seconds, especially in 0.1 to 20 seconds. Such a short-term mixing is possible if centrifugal pumps are used for the preparation of the emulsion, using the mole effect occurring during the operation of these devices. The extractions are carried out at a temperature of 15 ° C to 95 ° C, most preferably at a temperature of 40 ° C to 60 ° C. The separation of the immiscible liquid phases, the extract and the raffinate, is carried out in a stainless steel settler-separator which may be equipped with interface measurement devices for 6 to 15 hours. In order to reduce the standing time in the separator, it is possible to use known methods or devices increasing the speed of lifting liquid particles dispersed in industrial sewage. 4 148 483 The residence time of the aqueous phase in the decanter depends on the content of aromatic compounds in the industrial sewage, on the number of extraction stages, from standing temperature and the ratio of the extractant to the sum of aromatics in the sewage. If the residence time is too short, the phase separation is insufficient, and the residence time is too long requires the use of large capacities of clarifiers. The advantages achieved by the invention consist mainly in the fact that a high degree of recovery of aromatic compounds from industrial sewage is achieved, that the extraction process can be carried out without the need for regeneration of the extracting agent, which significantly reduces the economic costs of its implementation, that an extract is obtained that can be used in the oxidation node in the production of dimethyl terephthalate by the method of Vlt that the industrial sewage contains trace amounts of aromatic compounds. Example I. It is extracted. all the effluents from the oxidation of p-xylene and / or p-methyl p-toluylate with oxygen from the air and the effluents from the esterification of p-toluic acids and methyl terephthalic acid monoester with methanol from the plant producing dimethyl terephthalate on a large industrial scale according to the Vltten method. In this plant, p-xylene and methyl p-toluate are continuously oxidized in the liquid phase at an overpressure of 0.5 MPa to 0.7 MPa and a temperature of 140 ° C to 170 ° C in a cascade of three reactors. . Dako's catalyst uses a solution of cobalt acetates, manganese and nickel in the reaction water of the oxidation process. The oxidation product is subjected to esterification with methanol at a temperature of about 250 ° C and a pressure of 2 MPa to 3 MPa. The esterification product is separated in the process of continuous vacuum distillation into crude dimethyl terephthalate, methyl p-toluate and high-pressure residue. Process water is also produced in the oxidation and esterification processes. wastewater from the production of dimethyl terephthalate composed of: p-xylene 241 ppm, methyl p-toluate 473 ppm, benzoic acid methyl ester 811 ppm, methanol 0.4% by weight, water 95 # 3 wt%, acetic acid 2.5% by weight, 1.0% by weight of formic acid and small amounts of other organic compounds are continuously fed into a mixer equipped with an agitator. In this mixer, the wastewater constituting the extraction pig iron is mixed with p-xylene, which flows from the decanter known as the decanter 2. The emulsion is continuously drained from the mixer through a bottom valve to the decanter known as decanter 1, where the water phase is separated and organic phases containing p-xylene. Both phases are continuously separated from the clarifier 1. The water phase is pumped. There is a centrifugal pump from the decanter 1 to the settler 2, the suction conduit of this pump is simultaneously supplied with pure p-xylene, an extracting agent of the following composition: ethylbenzene 0.02% by weight, toluene 0.15% by weight, p- xylene 99.83% by weight. Both components are pumped together into the decanter. 2. In relation to the 1525 ppm of aromatic compounds contained in industrial sewage, a 300-fold excess of the extracting agent, pure p-xylene, is used. The temperatures in the mixer and settling tanks are kept in the range of 30-70 ° C. The average residence time in the mixer is 40 minutes, the average residence time in the centrifugal pump is 5 seconds, the average residence time of the compact water phase in the settler 1 is 5 hours, the average residence time of the compact water phase in the settler 2 is 10 hours. From the clarifier 2, the separately extracted wastewater containing 13 ppm p-xylene, 2 ppm methyl p-toluate, 8 ppm methyl benzoate and 0.04 wt.% Methanol, 0.85 wt.% Acetic acid, 0.15 wt.% Formic acid and Trace amounts of other organic compounds. The degree of recovery of aromatics is 98.5 $. One phase flowing out of the decanter with a density of 825 kg / m at 60 ° C containing the extracted organic compounds is returned to the oxidation process. Example II. The industrial wastewater described in Example 1 is mixed in a centrifugal pump for about 3 seconds with an extraction agent containing about 97% p-xylene, 1% toluene and 2% methyl benzoate. For 1 part by weight of aromatic compounds contained in industrial sewage, 400 parts by weight of extracting agent are used. The resulting emulsion is directed to the settler, where it separates into an aqueous phase and an organic phase. The temperature in the clarifier is around 55 ° C, the average residence time of the compact water phase is 10 hours. The settling tank discharges sewage containing, in addition to water, 39 ppm of p-xylene, 22 ppm of methyl p-toluate, 44 ppm of benzoic acid methyl ester, 0.17% by weight of methanol, 1.01% by weight of acetic acid, 0.2% by weight of formic acid and small amounts of other organic compounds. The standing time of the organic and water phases is 8 hours. 93% of the aromatic compounds contained in the waste water are recovered. The organic phases which are drained from the stator, a density of 824 kg / m, containing the extracted p-xylene, methyl benzoate and methyl p-toluate, are directed to the first of the cascade of three oxidation reactors described in Example I. Disclaimers 1. Recovery method by extraction and the re-use of aromatics in the oxidation of p-xylene and / or methyl p-toluate from the wastewater, which is formed in the Witten process for the production of dimethyl terephthalate, by oxidation of p-xylene and methyl p-toluate in the liquid phase with oxygen or with oxygen-containing gas, under increased pressure, at elevated temperature, in the presence of dissolved heavy metal salts as a catalyst for the oxidation process, then esterification of the oxidation products with methanol, under increased pressure and at elevated temperature, and distillation separation of the esterification product into dimethyldeterephthalate crude methyl and high-pressure residue, characterized by that the wastewater containing aromatic compounds is co-or counter-fed with the extracting agent to a single or multi-stage extraction in such proportions that the ratio of the amount of extractant to the sum of aromatic compounds contained in the wastewater subjected to extraction is 10 * 1000 to 1, the composition and quantity of the extractant are chosen such that the density of the extract at 60 ° C is 820-850 kg / m3 and that the separation of the organic and water phases takes place within 6-15 hours, after which the extract is optionally recycled for the oxidation of p-xylene and / or methyl p-toluate. 2. The method according to claim A method according to claim 1, characterized in that the ratio of the extractant to the sum of the compounds contained in the sewage subjected to extraction is equal to 200 -t 400 to 1. 3. A method according to claim 1. The method of claim 1 or 2, characterized in that p-xylene and / or toluene and / or methyl benzoic acid and / or methyl p-toluate and / or methanol are used as the extracting agent, with the purity of each of these extractants being minimum 98% by weight and the remaining 2% by weight are organic compounds used in the preparation of dimethyl terephthalate, such as methanol, aldehydes, methyl p-toluate. 4. The method according to p. 3, characterized in that in the industrial process of co-oxidation of p-xylene and toluene, a mixture of p-xylene and toluene with a content of p-xylene and toluene containing at least 98% by weight, and the remaining 2% by weight, are organic compounds in the process of co-oxidation of p-xylene and toluene, such as: methanol, aldehydes, methyl p-toluate. PL