Przedmiotem wynalazku jest sposób utwardza¬ nia zywic epoksydowych ciekla kompozycja amin.Zywice epoksydowe utwardza sie (przy pomocy amin aromatycznych jak i alifatycznych. W zna¬ nych sposobach do utwardzania zywic stasuje sie ^,4'-dwiuamdin)odwufefliyQ<)imetatn (lub pnoduklt reakcji aniliny z formaldehydem, aminy trzeciorzedowe ty¬ pu zasad Mannicha i wieloaiminy. Wada wymienio¬ nych utwardzaczy jest wysoka temperatura topnie¬ nia, silne dzialanie toksyczne oraz miska odpor¬ nosc cdejpina uzyskiwanych utwardzaczy zywic epo¬ ksydowych.Z literatury, na iprzykiad z opisu patentowego PRL -nr V0Qfl61 znane jest równiez stosowanie amin aromatycznych ido otrzymywania zywic epo¬ ksydowych. Wedlug tego patentu, do otrzymywa¬ nia zywic epoksydowych stosuje sie aminy aroma¬ tyczne z epichlarohydryna.Wynalazek rozwiazuje zagadnienie utwardzania zywic epoksydowych przy .uzyciu kompozycji amin, charakteryzujacej sie imiinimiallina tamipeiratuira top- nieniai, co umozliwia latwe wy/mieszanie kompo- nienltów jiuz -w temperaturze pokojowej' i uzy^kiwa^ nie utwardzonych zywic o wysokiej odpornosci cieplnej.Istota sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze zywice epoksydowa miesza sie z ciekla kompo¬ zycja amin aromatycznych skladajacych sie z AA'- -dwuaminodwufenylometanu lufo produktu techni¬ cznego;, z mieszaniny izomerycznych 2.4, 2.6, 2.3. 10 15 20 25 30 3.4 i i2:5 toluilodwuamin oraz korzystnie z amina trzeciorzedowa typu zasady Mannicha i/lub ciekla amina aromatyczna, alifatyczna lub cykloalifatycz- . nai, stosujac na 100 czesci wagowych zywicy epo¬ ksydowej oy liczbie epoksydowej 0,£ gramorówno- waznika grujp epoksydowych, korzystnie dianowej od 15 do 20 czesci wagowych cieklej kompozycji amin zawierajacej na 100 czesci wagowych 4,4'- -dwuaminodwufenyilometanu lub produktu tech¬ nicznego, 100—'2150 czesci wagowych mieszaniny to¬ luilodwuamin powstajacych jako produkt uboczny przy produkcji toluilodwuizocyjanianu i zawiera¬ jacej 201% \2A i 2.6 oraz 801% BA, 3.4 i 2.15 tohiilo- dwuamJin w stolsunku 3:3:4 i korzystnie od 0,1 do 10 czesci wagowych 4,5!,6-trójdwumetylO' fenolu i/1lub cieklej aminy w ilosci 0,1 do 10 czesci wago¬ wych, po czym mieszanine poddaje sie procesowi utwardzania w zakresie temperatur 20—180°C. Wy- mienioina w sposobie wedlug wynalazku ciekla kompozycje amin uzyskuje sie w wyniku stopienia komponentów w podanej proporcji i podwyzszonej temperaturze, korzystnie SO^C.Zywica epoksydowa otrzymana sposobem wedlug - wynalazku charakteryzuje sie wysoka odpornoscia cieplna wedlug Martensa w granicach 1(20—150°C i udannoscia w granicach 20—40 kJ/m*.Zaleta opisanej kompozycji stosowanej w spo- sotbiie wedlug wynalazku jest mozliwosc uzyska¬ nia jednolitej mieszaniny zywica-^utwardzacz o malej lepkosci i duzej stabilnosci w czasie w prze- 142 849 / v142 849 dziale temperatur 20—60°C, co pozwala stosowac ja do laminowania. Wytworzona mieszanina zywi¬ ca—kompozycja z uwagi na nilska lepkosc pozwa¬ la na wprowadzenie, o ile zachodzi potrzeto, duzej ilosci srodków pomocniczych,, na. przyklad napel- niaczy.Przyiklad I. Mieszanine skladajaca sie z Mtf"g dianowej "zywicy epoksydowej (o liczbie epo- ksydowej 0,i5 gramorównowaiznika grup epoksydom wych na \H00 g):, 18^7 g cieklej komjpozycjii amin aromatycznych o skladzie: 6,74 g 4,4' dwiuamono- dwufenylometan, lil,78 g mieszaniny zawierajacej A3 g 2.4 ii 12.6 tolluiloidw.uaminy,, po 2,8 g 3,4 i 2,3 toluilodwuaminy, 3,82 g 2,5 toiluilodwuaiminy i 0,18 g 4j5,6 trój/dwumetyloaminometyilo/ fenoilu po wy¬ mieszaniu i odpowietrzeniu wlano do uprzednio przygotowanych fonm o teniparaiturze 60°C i oi- twardzano przez 6 godzin. Celem dotwardzenia mieszanine ogrzewano jeszcze po 1 godzinie w tem¬ peraturze 100 i li20°Q, a na koniec 6 godzin w temperaturze l«5'0,oC Uzyskano utwardzona zywice epoksydowa o udarnosci 30 kJi/m2 i odpornosci cieplnej wg Martensa 140°C.Przyklad II. Mieszanine skladajaca sie ze i00 g dianowej zywicy epoksydowej * (o liczbie epoksydowej 0,5 gramorpwnowazników grup epo¬ ksydowych ma dÓO g), 18,8 g cieklej kompozycji amin aromatycznych o skladzie 6,74 g 4,4' dwuami- inodwufenylometainu 11„78 g mieszaniny izome¬ rycznych 3,4; 2,6;. 2,3; 34 i 2,!5 toluilodwuamin o skladzie jak w przykladzie I i (,28 g aniliny po wymieszaniu i odpowietrzeniu przeniesiono do u- przedmio przygotowanych form o temperaturze 60:°'C. Warunki utwardzania i dotwardzania jak w przykladzie I. Uzyskano1 utwardzona zywice epo¬ ksydowa o udarnosci 40 kJAn2 i odpornosci ciepl- 5 nej wg Martensa 138°C.Zaistrzezenie patentowe Sposób utwardzania zywic epoksydowych z za- 10 stosowaniem 4,4/-dwuaminodwufenyllometainu lub produktu technicznego, znamienny tym, ze zywice epoksydowa miesza sie z wymienionym 4,4'-dwu- amiinodwufenylometanem lub., produktem technicz¬ nym oraz z mieszanina 2.\ 2.3,, 3.4 i 2:5 toluilo- !5 dwuamin i korzystnie z amina trzeciorzedowa ty¬ pu izaisady Mannicha il/lub ciekla anilina airomiaity- cana, alifatyczna lub cykloalifatyczna, stosujac na 100 czesci wagowych zywicy epoksydowej ,o licz- foie epoksydowej 0,5 giramorównowazinika grup e- 20 poksydowych, korzystnie dianowej od 15 do 20 czesci wagowych cieklej kompozycji amin zawie¬ rajacej na 100 czesci wagowych 4,;4' dwuamino- dwufenylometanu lub produktu technicznego1, 100— 250 g czesci wagoiwych mieszaniny toluilodwuamin 25 powstajacyclh jaiko produkt uboczny ,przy plrodufkcji toluilodwudzocyjainionu d zawierajacej 201%' 2.4 i 2.6 oraz 80|% 2j3, 3.4 i 2j5 toluiLodwuamin w stosunku 3:3:4 korzystnie od 0,1 do 10 czesci wagowych 4J3J6-trójl/dwumetylofenolu i/lub cieklej aminy w 30 ilosci 0|,1 do 10 czesci wagowych,, po czyim mie¬ szanine poddaje sie procesowi utwardzania w za¬ kresie temperatur 20—180oC.DN-3 zam. 737/87 Cena 130 zl PLThe subject of the invention is a method of hardening epoxy resins - liquid amine composition. Epoxy resins are cured (with aromatic and aliphatic amines. In the known methods for hardening the resins, it is used. the reaction of aniline with formaldehyde, tertiary amines of the Mannich base type and polyamines. The disadvantages of these hardeners are the high melting point, strong toxic action and the resistance of the cdepin epoxy resin hardeners obtained from the literature. According to this patent, aromatic amines from epichlarohydrin are used for the production of epoxy resins. sie imiinimiallina tamipeiratuira melting, which enables easy mixing / mixing of The essence of the process according to the invention is that the epoxy resin is mixed with a liquid composition of aromatic amines consisting of AA'-diaminodiphenylmethane lufo. technical product; from a mixture of isomeric 2.4, 2.6, 2.3. 3.4 and i2: 5 toluyl diamines and preferably a Mannich base tertiary amine and / or a liquid aromatic, aliphatic or cycloaliphatic amine. nai, using per 100 parts by weight of epoxy resin with an epoxy number of 0 .5 weight equivalents of epoxy groups, preferably 15 to 20 parts by weight of a liquid amine composition containing per 100 parts by weight of 4,4'-diaminodiphenylmethane or technical product 100-2,150 parts by weight of a mixture of toluyl diamines formed as a by-product in the production of toluyl diisocyanate and containing 201% 2A and 2.6 and 801% BA, 3.4 and 2.15 tohioyl diamines in a ratio of 3: 3: 4 and preferably from 0.1 to 10 parts by weight of 4.5, 6-trimethylphenol and / or a liquid amine in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, and the mixture is then subjected to a hardening process in the temperature range 20-180 ° C. The exchange in the method according to the invention is obtained by melting the components in the given proportion and at an elevated temperature, preferably 50 ° C. The epoxy resin obtained by the method according to the invention is characterized by high thermal resistance according to Martens, within the range of 1 (20-150 ° C). C and yields in the range of 20-40 kJ / m *. The advantage of the described composition used in the method according to the invention is the possibility of obtaining a homogeneous mixture of resin-hardener with low viscosity and high stability over time over time. temperature range of 20-60 ° C, which allows it to be used for lamination. The resulting mixture of resin-composition, due to its low viscosity, allows the incorporation of large amounts of auxiliary agents, for example, fillers, due to its low viscosity. Example I. Mixture consisting of the Mtf of a "g dian" epoxy resin (with an epoxy number of 0.15 gram equivalents of epoxy groups per \ H00 g) :, 18 ^ 7 g of liquid composition am in aromatics composed of: 6.74 g of 4,4 'diammonium-diphenylmethane, lyl, 78 g of a mixture containing A3 g of 2.4 and 12.6 tolluiloid amines, 2.8 g of 3,4 and 2,3 toluyl diamine each, After stirring and deaeration, 2.5 g of 2.5 toiluil duaimine and 0.18 g of 4-5.6 tri (dimethylaminomethyl) phenoyl were poured into previously prepared films of 60 ° C. teniparameter and cured for 6 hours. For post-hardening, the mixture was heated after 1 hour at a temperature of 100 and 120 ° C, and finally 6 hours at a temperature of 1.5 ° C. The hardened epoxy resin was obtained with an impact strength of 30 kJi / m2 and a thermal resistance according to Martens at 140 ° C. Example II. A mixture consisting of 100 g of epoxy dian resin * (with an epoxy number of 0.5 g of epoxy-equivalents is down to g), 18.8 g of a liquid composition of aromatic amines containing 6.74 g of 4.4 'diamino-diphenylmethaine 11 " 78 g of an isomeric mixture of 3.4; 2.6; 2,3; 34 and 2,5 toluyl diamines of the composition as in example I and (.28 g of aniline, after mixing and deaeration, were transferred to the two prepared molds at a temperature of 60 ° 'C. Hardening and post-hardening conditions as in example I. 1 hardened resin was obtained. epoxy with impact strength 40 kJan2 and heat resistance according to Martens 138 ° C. Patent application A method of hardening epoxy resins using 4,4H-diaminodiphenylmethaine or a technical product, characterized in that the epoxy resin is mixed with the said 4,4'-diamino diphenylmethane or., A technical product and a mixture of 2, 2.3, 3.4 and 2: 5 toluyl-diamines and preferably a tertiary amine of the Mannich-type and / or liquid aniline airomiaity - canal, aliphatic or cycloaliphatic, using an epoxy resin per 100 parts by weight, with an epoxy number of 0.5 giramorequivalent of the eoxide groups, preferably a dian of 15 to 20 parts by weight of the liquid amine composition per 100 parts by weight of 4,; 4 'of diamino-diphenylmethane or technical product1, 100 - 250 g of parts by weight of a mixture of toluyl diamines 25 formed as a by-product, in the production of toluyl dibuyinion d containing 201% 2.4 and 2.6 and 80% 2j3, 3.4 and 2: 5 toluene diamines in a ratio of 3: 3: 4, preferably from 0.1 to 10 parts by weight of 4J3J6-tri) dimethylphenol and / or a liquid amine in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, after which the mixture is subjected to the hardening process. in the temperature range 20-180oC DN-3 737/87 Price PLN 130 PL