Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania smaru plastycznego o podwyzszonyoh wlas¬ nosciach smarnych przeznaczonego do smarowania wysoko obciazonych lozysk tocznych. Smary plastyczne, wytworzone poprzez zageszczenie olejów weglowodorowych zageszczaczami mydlany¬ mi posiadaja umiarkowane wlasnosci smaru. W celu podwyzszenia wlasnosci smarnych wprowa¬ dzane sa do smarów plastycznych w toku procesu ich wytwarzania dodatki smarne. Stosowane sa dodatki smarne o fizycznym mechanizmie dzialania np. grafit, dwusiarczek molibdenu oraz o chemicznym mechanizmie dzialania, stanowiace organiczne polaczenie siarki, chloru, fos¬ foru, olowiu. Jako dodatki siarkowe stosowane sa pochodne siarczkowe typu siarkowanych tluszczów, estrów nienasyconych kwasów tluszczowych i olefin, dwusiarczek dwubenzylu i inne.Znane jest równiez stosowanie pochodnych sulfenamidowych, szczególnie alkilo-2-benzotiazo- lilosulfenamidy. Jako dodatki chlorowe stosowane sa chlorowane weglowodory, szczególnie chlorowana parafina. W charakterze dodatków fosforowych stosowane sa organiczne fosforany, fosforyny, tiofosforany i inne. Jako dodatki olowiowe stosowane sa olejorozpuszczalne sole olowiowe kwasów naftenowych oraz kwasów tluszczowych. Czesto stosowane sa kompozycje tych dodatków, które w wyniku wzajemnego wspóldzialania skladników charakteryzuja sie lepszymi wlasnosciami smarnymi. W opisie patentowym PRL 70 796 przedstawiono sposób wytwarzania smaru zawierajacego siarkowany olej rzepakowy i naftenian olowiu. »Y opisach patentowych PRL 118 424 i 121 069 sposób wytwarzania 3marów z dodatkami smarnymi: alkilo-2-benzotiazo- lilosulfenamidem, alkiloarylosulfonianem olowiu lub chlorowana parafina i dwutiokarbomi- nianami lub tiofosforanami metali. Stwierdzono, ze mozna wytworzyc smar o podwyzszonych wlasnosciach smarnych, poprzez wprowadzenie w trakcie procesu wytwarzania smaru synerge- tycznie dzialajacej kompozycji dodatków siarkowych zawierajacych ugrupowania siarczkowe i sulfenamidowe.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania smaru plastycznego o podwyzszonych wlasnosciach smar¬ nych poprzez zageszczenie oleju weglowodorowego mydlami metalicznymi kwasów karboksylowych2 142 545 oraz wprowadzenie dodatków smarnych, antyutleniajacych, antykorozyjnych i adhezyjnych polega na wprowadzeniu po procesie wytwarzania zageszczacza, w trakcie dyspergowania go w oleju w temperaturze 150 do 60°C, korzystnie 130 do 80°Cf0»1 do 2,0^ alkilo i/lub cykloalkilo-2-benzo- tiazólilosulfenamidów oraz 0,3 do 8,096 masowych siarkowanych estrów nienasyconych kwasów tluszczowych, przy zachowaniu stosunku masowego sulfenamidów do siarkowanych estrów 1:0,25 f 2,5, w przeliczeniu na zwiazana siarke. Dodatki siarkowe wprowadzane sa do smaru, po procesie wytwarzania zageszczacza, polegajacego na zmydlaniu kwasów karboksylowych, szczególnie tluszczowych, wodorotlenkami metali. Dla uzyskania pelnego rozpuszczenia dodat¬ ków w oleju stanowiacym faze ciagla smaru oraz unikniecia rozkladu termicznego dodatków i zwiazanym z tym zmniejszeniem efektywnosci ich dzialania, zakres temperatur wprowadzania dodatków powinien wynosic 150 - 60°C, korzystnie 130 - 80°C. 7/ przypadku smarów, w których maksymalna temperatura dyspergowania zageszczacza nie prze¬ kracza 150°C, dodatki wprowadza sie w poczatkowej fazie dyspergowania zageszczacza, w trakcie ogrzewania ukladu. Dla smarów, w których maksymalna temperatura dyspergowania zageszczacza przekracza 150°C, dodatki wprowadza sie w koncowej fazie dyspergowania zageszczacza, w trak¬ cie chlodzenia. Jako sulfenamidy stosowane sa alkilo i/lub 2-benzotiazolilosulfenamidy np.: N,N-dwuizopropylo-2-benzotiazolilosulfenaraid, N-cykloheksylo-2-benzotiazolilosulfenamid.W charakterze siarkowanych estrów nienasyconych kwasów tluszczowych stosowane sa: siarkowane glicerydy kwasów tluszczowych np. siarkowany olej rzepakowy, siarkowane estry nienasyconych kwasów tluszczowych i monoalkoholi np.: siarkowany ester metylowy kwasów oleju rzepakowego.Stwierdzono, ze dodatki te wykazuja synergetyczne wspóldzialanie* Optymalny stosunek alkilo i/lub cykloalkilo-2-benzotiazolilosulfenaraidów do siarkowanych estrów nienasyconych kwasów tluszczowych, wynosi 1:0,25 - 2,5. Umozliwia to uzyskanie wyzszych wlasnosci smarnych, w po¬ równaniu do uzyskiwanych przy stosowaniu indywidualnych dodatków, o analogicznej koncentra¬ cji. Powoduje to obnizenie kosztów wytwarzania smarów.Przyklad I. Do reaktora pojemnosci roboczej 100 kg, zaopatrzonego w sprawne mie¬ szadlo, wprowadza sie 30 kg oleju typu naftowego, o lepkosci 14,8 mm /s w temperaturze 100°0, oraz 8 kg kwasu 12-hydroksystearynowego. Po ogrzaniu zawartosci reaktora do temperatury 85°C i calkowitym rozpuszczeniu kwasu, dodaje sie zawiesine 1,4 kg monohydratu wodorotlenku litu w 2 kg kondensatu wodnego i prowadzi proces zraydlania przez 2 godziny. Nastepnie odparowuje sie wode i ogrzewa do temperatury 205 C, celem rozpuszczenia zageszczacza w oleju, po czym chlodai dodatkiem 55 kg oleju, dozowanego w czterech porcjach, przy intensywnym mieszaniu.W temperaturze 180°C wprowadza sie 0,5 kg fenylobetanoftyloaminy i kontynuje chlodzenie.W temperaturze 120°C wprowadza sie N,N-dwuizopropylo-2-benzotiazolilosulfenamid, zawierajacy 23,8% siarki zwiazanej oraz siarkowany ester metylowy nienasyconych kwasów tluszczowych, zawierajacy 9f5% siarki zwiazanej, w ilosciach podanych w tablicy 1. Po ochlodzeniu do tem¬ peratury 60°C, smary poddaje sie homogenizacji w tarczowym mlynie koloidalnym, przy szcze¬ linie 0,15 mm, odpowietrza i filtruje. Wlasnosci wytworzonych smarów podano w tablicy 1.Przyklad II. Do autoklawu pojemnosci roboczej 100 kg, wprowadza sie mieazanine rafinowanych tluszczów utylizacyjnych, o liczbie zmydlenia 196 mg KOH/g, w ilosci 9,5 kg oraz 1,0 kg kondensatu wodnego. Po dokladnym wymieszaniu surowców, wprowadza uprzednio przy¬ gotowana zawiesine 1,4 kg wapna hydratyzowanego w 10 kg oleju weglowodorowego o lepkosci kinematycznej 84,2 mm /s w temperaturze 50°C. Reakcje zmydlenia w autoklawie prowadzi sie w temperaturze 130-140°C w ciagu 3 godzin. Po zakonczeniu zmydlania, koncentrat mydel prze¬ rzuca sie wykorzystujac cisnienie panujace w autoklawie, do mieszalnika do którego wprowa¬ dzono wczesniej 40 kg oleju, o wlasnosciach jak wyzej, ogrzanego do temperatury 60°C. Zawar¬ tosc mieszalnika ogrzewa sie w temperaturze 100°C w czasie 1 godziny, celem usuniecia nad¬ miaru wody. Po odparowaniu wody, wprowadza sie porcjami 35 kg oleju, utrzymujac temperature 90-100°C. Nastepnie do wytworzonego smaru wprowadza sie przy ciaglym mieszaniu 2 kg 50% roztworu olejowego dwualkilodwutiofosforanu cynku, 2,8 kg siarkowanego oleju rzepakowego, zawierajacego 6,5% siarki oraz 0,4 kg N,N-dwuizopropylo, 2 benzotiazolilosulfenaraidu. Miesza¬ nie prowadzi sie jeszcze przez 0,5 godziny od momentu zadozowania dodatków, po czym chlodzi zawartosc mieszalnika do temperatury 60 + 5°C i poddaje homogenizacji w tarczowym mlynie koloidalnym przy szczelinie 0,2 mm, odpowietrzeniu i filtracji. Wytworzony smar posiada pene-142 545 3 tracje w temperaturze 25°C po ugniataniu 303 mm/10, temperature kropienia 85°C. W badaniu na aparacie 4-ro kulowym, wg PN-74/C-04147 wykazuje obciazenie 250 do N oraz srednice skazy 0,71 mm, w ciagu 1 godzinnego biegu przy obciazeniu 40 daN.Tablica 1 Charakterystyka smarów zawierajacych dodatki siarkowe.Zawartosc wprowadzonej do smaru siarki zwiazanej 0,2'?* mas.Dodatki siarkowe 1. N,N-dwuizopropylo -2-benzotiazolilo- sulfenamid, kg 2. Siarkowany ester nienasyconych kwasów tluszczowych, kg Stosunek masowy sulfenamidu do siarko¬ wanego estru w przeliczeniu na zawar¬ tosc siarki zwiazanej Wlasnosci smarów: - Penetracja w temperaturze 25°C po ugniataniu - Temperatura kropienia, °C - Wlasnosci smarne w badaniu na aparacie 4-ro kulowym a/ Wlasnosci przeciwzuzyciowe: srednica skazy /ram/ 1 godzinnej próbie przy obciazeniu 40 daN b/ Wlasnosci przeciwzatarciowe, obciazenie zespawania, daN 0,84 1:0 274 195 0,80 190 0,29 1.40 1:2 281 194 0,75 200 0,46 0,84 1:0,8 269 196 | 0,65 220 I 1 0,59 0,63 1:0,4 279 196 0,70 200 2,1 0:1 295 194 0,85 170 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania smaru plastycznego poprzez zageszczenie oleju weglowodorowego mydlami metalicznymi kwasów karboksylowych oraz wprowadzenie dodatków smarnych, antyutleniajacych, antykorozyjnych i adhezyjnych, znamienny tym, ze po wytworzeniu zageszczacza, w trakcie dyspergowania go w oleju wprowadza sie w temperaturze 150 do 60°C, korzystnie 130 do 80°C 0,1 do 2,0% masowych alkilo i/lub cykloalkilo-2-benzotiazolilosulfenamidów oraz 0,3 do 8,0% masowych siarkowanych estrów nienasyconych kwasów tluszczowych, przy zachowaniu stosunku masowego pochodnych sulfenamidów do siarkowanych estrów 1:0,25-2,5 w przeliczeniu na zwiazana siarke. PLThe subject of the invention is a method of producing a grease with increased lubricating properties, intended for the lubrication of highly loaded rolling bearings. Plastic lubricants, prepared by concentrating hydrocarbon oils with soap thickeners, have moderate lubricant properties. In order to increase the lubricating properties, lubricant additives are introduced into greases during the production process. Lubricating additives with a physical mechanism of action are used, eg graphite, molybdenum disulphide and with a chemical mechanism of action, being an organic combination of sulfur, chlorine, phosphorus, and lead. As sulfur additives, sulfide derivatives of the type of sulfurized fats, esters of unsaturated fatty acids and olefins, dubenzyl disulfide and others are used. The use of sulfenamide derivatives, especially alkyl-2-benzothiazolylsulfenamides, is also known. Chlorinated hydrocarbons, especially chlorinated paraffin, are used as chlorine additives. Organic phosphates, phosphites, phosphorothioates and others are used as phosphorus additives. The oil-soluble lead salts of naphthenic acids and fatty acids are used as lead additives. Compositions of these additives are often used, which, due to the interaction of the components, are characterized by better lubricating properties. The patent description PRL 70 796 describes a method of producing a lubricant containing sulfurized rapeseed oil and lead naphthenate. »Y in the patents PRL 118 424 and 121 069, a method for the production of 3Mar with lubricating additives: alkyl-2-benzothiazolylsulfenamide, lead alkylarylsulfonate or chlorinated paraffin and dithiocarbomates or metal thiophosphates. It has been found that it is possible to produce a grease with increased lubricating properties by introducing, during the grease production process, a synergistic composition of sulfur additives containing sulphide and sulphenamide groups. According to the invention, a method of producing a plastic grease with increased lubricating properties by concentrating hydrocarbon oil with soapy hydrocarbons. carboxylic acids2 142 545 and the introduction of lubricating, antioxidant, anti-corrosive and adhesive additives consists in introducing the thickener after the preparation process, while dispersing it in oil at a temperature of 150 to 60 ° C, preferably 130 to 80 ° C, f0 → 1 to 2.0 ° C alkyl and / or cycloalkyl-2-benzothiazolylsulfenamides and 0.3 to 8.096 mass sulfated esters of unsaturated fatty acids, while maintaining a weight ratio of sulfenamides to sulfurized esters of 1: 0.25 to 2.5, based on bound sulfur. Sulfur additives are introduced into the lubricant after the thickener production process, consisting in saponification of carboxylic acids, especially fatty acids, with metal hydroxides. In order to fully dissolve the additives in the continuous oil of the lubricant and to avoid thermal decomposition of the additives and the associated reduction in their effectiveness, the temperature range for the addition of additives should be 150-60 ° C, preferably 130-80 ° C. 7) In the case of lubricants in which the maximum dispersion temperature of the thickener does not exceed 150 ° C., the additives are introduced in the initial phase of the thickener dispersion, while the system is being heated. For lubricants where the maximum dispersion temperature of the thickener exceeds 150 ° C., the additives are introduced in the final dispersion phase of the thickener during cooling. Alkyl and / or 2-benzothiazolylsulfenamides are used as sulfenamides, e.g. N, N-diisopropyl-2-benzothiazolylsulfenaraid, N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide. Sulfated esters of unsaturated fatty acids are: sulfurized glycerides of fatty acids, e.g. fatty acid sulfurized rapeseed, sulfurized esters of unsaturated fatty acids and monoalcohols, e.g. sulfurized methyl ester of rapeseed oil acids. It has been found that these additives show synergistic interaction * The optimal ratio of alkyl and / or cycloalkyl-2-benzothiazolylsulfenarides to sulfurized unsaturated fatty acid esters is 1: 0 , 25 - 2.5. This makes it possible to obtain higher lubricating properties as compared to those obtained with the use of individual additives of an analogous concentration. This results in a reduction in the production costs of lubricants. Example I. In a reactor with a working capacity of 100 kg, provided with a working agitator, 30 kg of petroleum-type oil with a viscosity of 14.8 mm / s at a temperature of 100 ° 0 and 8 kg of acid are introduced. -hydroxystearic acid. After heating the contents of the reactor to 85 ° C and complete dissolution of the acid, a suspension of 1.4 kg of lithium hydroxide monohydrate in 2 kg of water condensate is added and the refluxing process is carried out for 2 hours. The water is then evaporated and heated to 205 ° C in order to dissolve the thickener in the oil, then cooled with 55 kg of oil, dispensed in four portions, with intensive stirring. At 180 ° C, 0.5 kg of phenylbetanphthylamine is introduced and cooling is continued. At a temperature of 120 ° C, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolylsulfenamide, containing 23.8% of bound sulfur, and sulfurized methyl ester of unsaturated fatty acids, containing 9-5% of bound sulfur, are introduced in the amounts shown in Table 1. After cooling to the temperature of At 60 ° C., the lubricants are homogenized in a disc colloid mill with a gap of 0.15 mm, vented and filtered. The properties of the lubricants produced are given in Table 1. Example II. A mixture of refined utilization fats with a saponification number of 196 mg KOH / g in the amount of 9.5 kg and 1.0 kg of water condensate are introduced into the autoclave with a working capacity of 100 kg. After thorough mixing of the raw materials, a previously prepared suspension of 1.4 kg of hydrated lime is introduced in 10 kg of hydrocarbon oil with a kinematic viscosity of 84.2 mm / s at a temperature of 50 ° C. Autoclave saponification reactions are carried out at 130-140 ° C for 3 hours. After the saponification is complete, the soap concentrate is transferred under the pressure of the autoclave into a mixer into which 40 kg of oil having the properties as above, heated to 60 ° C, have been introduced. The contents of the mixer were heated to 100 ° C. for 1 hour to remove excess water. After the water has evaporated, 35 kg of oil are added in portions, keeping the temperature at 90-100 ° C. Then, 2 kg of a 50% oil solution of zinc dialkyl dithiophosphate, 2.8 kg of sulfurized rapeseed oil containing 6.5% sulfur and 0.4 kg of N, N-diisopropyl, 2 benzothiazolylsulfenaraid are added to the prepared lubricant under constant stirring. Mixing is continued for 0.5 hour from the moment of adding the additives, then the contents of the mixer are cooled to 60 + 5 ° C and homogenized in a colloidal disc mill with a 0.2 mm gap, deaeration and filtration. The produced grease has a pene-142 545 3 loss at a temperature of 25 ° C after kneading 303 mm / 10, dropping point 85 ° C. In a 4-ball test, according to PN-74 / C-04147, it shows a load of 250 to N and a blemish diameter of 0.71 mm during 1 hour of running at a load of 40 daN. Table 1 Characteristics of lubricants containing sulfur additives. to lubricant sulfur bound 0.2 '* mass Sulfur additives 1. N, N-diisopropyl -2-benzothiazolyl-sulfenamide, kg 2. Sulfated ester of unsaturated fatty acids, kg Mass ratio of sulfenamide to sulfurated ester in terms of the content The value of the sulfur associated with the grease properties: - Penetration at 25 ° C after kneading - Drop point, ° C - Lubricating properties in a 4-ball test a / Anti-wear properties: diameter of blemish / frames / 1 hour test at a load of 40 daN b / Anti-seize properties, weld load, daN 0.84 1: 0 274 195 0.80 190 0.29 1.40 1: 2 281 194 0.75 200 0.46 0.84 1: 0.8 269 196 | 0.65 220 I 1 0.59 0.63 1: 0.4 279 196 0.70 200 2.1 0: 1 295 194 0.85 170 Patent claim A method of producing plastic grease by concentrating hydrocarbon oil with metallic soaps of carboxylic acids and introduction of lubricating, antioxidant, anticorrosive and adhesive additives, characterized in that after the thickener is prepared, it is introduced in the course of dispersion in oil at a temperature of 150 to 60 ° C, preferably 130 to 80 ° C 0.1 to 2.0% by weight of alkyl and / or cycloalkyl-2-benzothiazolylsulfenamides and 0.3 to 8.0 wt.% sulfated esters of unsaturated fatty acids, while maintaining a weight ratio of sulfenamide derivatives to sulfurized esters of 1: 0.25-2.5 based on bound sulfur. PL