Opis patentowy opublikowano: 88 03 15 142389 Int. Cl.* C08K 5/10 CZYTLLNIA Urzedu PatemoweGiu Twórca wynalazku: Tadeusz Matynia Uprawniony z patentu: Uniwersytet Marii Ourie-Sklodowskiej, Lublin (Polska) Sposób otrzymywania utwardzacza do zywic epoksydowych Pirzedrnioteim wynalazku jest sposób o-trzymywa- ruiia utwardzacza' do- zywic epoksydowych -przez usuwanie katalizatora kwasowego z produktu re¬ akcji bezwodnika maleinowego z weglowodorami terpenowymi,, bedacy udoskonaleniem patentu gló¬ wnego nr 129 726.Wedlug (patentu glównego inr 129 726 utwardzacz do zywic epoksydowych otrzymuje sie przez ogrze¬ wanie weglowodorów terpaniowych zawartych w terpentynie z bezwodntilkieim maleinowym w otóc- nioscii .katalizatara 'kwasowego, zwlaszcza kwasu fosforowego ii nastepnie modyfikacje uzyskanego adduktu zwiazkiem-zawierajacym co majmmiej dwie grupy hydroksylowe w czasteczce. Usuwanie ka¬ taliziatoina kwasowego z produktu reakcji polega na tym, ze- uzyskana w wyniku ogrzewalnia, wy¬ mienionych suibstraitów mieszanine traktuje isiie tlenkiem cynku lub wapnia lub korzystnie, wodoro¬ tlenkiem wapnia w ilosci 90—KWo ilosci stechL- metrycznie wyliczonej w stosunku do katalizatora kwasowego, po czym po oddzieleniu wytraconego osadiu, stanowiacy pozostalosc addukit ogrzewa sie znanym sposobem w temperaturze 100—150°C ze zwiazkiem zawierajacym co najimniej dwie grupy hydroksylowe w czasteczce. Wymienione zwiazki wapnia lub cynku dodawane sa w postaci proszków lub zawiesiny w wodzie.Dodawanie wycenionych zwiazków w postaci proszków jest niekorzystne z u!wagi ma duze roz- - pylenie sie zwiazków w wolnej przestrzeni naczy- 15 20 25 30 nia reakcyjnego. Z kolei dodawanie w postaci zawiesiny wodniej nit nastrecza wymienionych tru¬ dnosci ale wprowadza do mieszaniny reakcyjnej wode,,' co wplywa niekorzystnie ma wlasciwosci uzyskanego^ bezwodnika.Obecnie stwierdzono, ze powyzszych trudnosci mozna uniknac, jezeli zwiazki wapnia, lub cyn¬ ku wprowadzi sie do mieszaniny reakcyjnej w po¬ staci zawiesiny w weglowodorach terpenowych, korzystnie terpentynie, stosujac na 100 czesci zwia¬ zków wapnia lub cynku albo wodorotlenku wapnia 5 do 300 czesci weglowodorów terpenowych. v Sposób wedlug wynalazku umozliwia automatycz¬ ne dozowanie zwiazków wapnia lub cyniku, nie plowodujac ich rozpylenia, wplywajac jednoczesnie ma dokladniejsze przereag owarnie pozostalego bez¬ wodnika maleinowego.Przyklad. Do. kolby zaopatrzonej w miesza¬ dlo mechaniczna, chlodnice zwrotna,, termometr, zawierajacej 10 g H^B04 8B(% i 300 g bezwodnika maleinowego, ogrzewalnego do temperatury 140— —H50°C dodaje sie 450 g terpentyny w takim tem¬ pie aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyla 180°C. Po dodaniu calej ilosci ter¬ pentyny, mieszanie i ogrzewanie w temperaturze 180°C kontynuuje sie przez 3 godziny. Nastepnie dodaje sie 7,2 g-90l°/o wodorotlenku wapnia zawie¬ rajacego 1'0 g terpentyny i proces zobojetniania prowadzi sie przez dalsze 3 godziny w tempera¬ turze 160°C. Po zakonczeniu procesu zobojebnia- 142 389142 389 3 4 niia inieprzereagiowana terpentyne i wydzielona wo¬ de oddestylowalje sie pod cisnieniem 26—40 hP w zakresie temperatur 180—2O0°C.Na koniec otrzymany ibezwo'dnilk podaje sie fil¬ tracji w temperaturze 100—140^C. Otrzymuje sie 720 g bezwodnika o liczbie kwasowej 280 mg KlOH/100 g ii lepkosci 40 Pa.s w 9'0°C. Nastepnie 670 g otrzymanego bezwodnika kwasowego ogrze- wia isiie z !30 g gliceryny w temperaturze 130°C przez przeciag 3 godzin. Otrzymuje siie 700 g *u- twardzacza o liczbie kwasowej 360 i lepkosci 83 Pa.s w 90°€. PLThe patent description was published: 88 03 15 142389 Int. Cl. * C08K 5/10 READING ROOM Urzedu PatemoweGiu Inventor: Tadeusz Matynia Patented by the patent: Maria Ourie-Sklodowska University, Lublin (Poland) The method of obtaining the hardener for epoxy resins. - maintenance of the hardener of epoxy resins - by removing the acid catalyst from the reaction product of maleic anhydride with terpene hydrocarbons, which is an improvement of the main patent No. 129 726 According to (main patent No. 129 726, the hardener for epoxy resins is obtained by heating hydrocarbons contained in turpentine with maleic anhydride in the attenuation of an acid catalyst, especially phosphoric acid, and then modifying the obtained adduct with a compound containing at least two hydroxyl groups in the molecule. the resulting heating plant was replaced The mixture is treated with zinc or calcium oxide or, preferably, with calcium hydroxide in the amount of 90% in a hundredth amount calculated in relation to the acid catalyst, and then, after separation of the precipitate, the remaining adduct is heated in a known manner at a temperature of 100 ° C. 150 ° C with a compound containing at least two hydroxyl groups in the molecule. Said calcium or zinc compounds are added in the form of powders or a suspension in water. The addition of the valued compounds in the form of powders is disadvantageous in terms of weighting because of the large spreading of the compounds in the free space of the reaction vessel. In turn, adding nitrite in the form of an aqueous suspension causes the above-mentioned difficulties, but introduces water into the reaction mixture, which has a negative effect on the properties of the obtained anhydride. It has now been found that the above difficulties can be avoided if calcium or zinc compounds are introduced into the reaction mixture. to the reaction mixture in the form of a suspension in terpene hydrocarbons, preferably turpentine, using 5 to 300 parts of terpene hydrocarbons per 100 parts of calcium or zinc compounds or calcium hydroxide. The method according to the invention makes it possible to automatically dose calcium or cynic compounds, without causing them to spray, while at the same time influencing the more precise conversion of the remaining maleic anhydride. Down. a flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a thermometer, containing 10 g of H 2 B 4 8B (% and 300 g of maleic anhydride, heatable to a temperature of 140 ° -H50 ° C, 450 g of turpentine were added at such a temperature that the temperature was the reaction mixture does not exceed 180 ° C. After the addition of all turpentine, stirring and heating at 180 ° C. are continued for 3 hours. Then 7.2 g -90% of calcium hydroxide containing 1'0 are added. g of turpentine and the neutralization process are carried out for a further 3 hours at a temperature of 160 ° C. After the completion of the neutralization process, the unreacted turpentine and the separated water were distilled off under a pressure of 26-40 hP in the temperature range of 180 ° C. 2O0 ° C. At the end of the obtained and smoothly filtration at 100-140 ° C. 720 g of anhydride with an acid number of 280 mg of KlOH / 100 g and a viscosity of 40 Pa at 9 ° C are obtained. 670 g of the acid anhydride obtained is heated to an additional temperature 30 g of glycerin at 130 ° C for 3 hours. 700 g * of the hardener with an acid number of 360 and a viscosity of 83 Pa.s at 90 ° are obtained. PL