Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania roztworu absorpcyjnego do wydzielania olefin z mieszanin gazowych polegajacy na reakcji chlorku miedziawego z chlorkiem glinowym w toluenie.Do wydzielania olefin z mieszanin gazowych stosuje sie roztwory absorpcyjne zawie¬ rajace czterochloroglinian miedziawy CuAlCl^, który w rozpuszczalniku aromatycznym, naj¬ czesciej w benzenie lub toluenie tworzy rozpuszczalne zwiazki kompleksowe. Obecnosc wilgoci w gazie powoduje rozklad czterochloroglinianu miedziawego z wydzieleniem chlorowodoru, który tworzy aktywne kompleksy z rozpuszczalnikiem i chlorkiem glinowym, katalizujace reakcje alkilowania i oligomeryzacji. Celem unikniecia obecnosci chlorowodoru w roztworze absor¬ pcyjnym stosuje sie specjalne sposoby syntezy tych roztworów.Znany jest ze zgloszenia European fótent Appl. nr 44 655 sposób syntezy roztworów absorpcyjnych, w którym uzywa sie reagentów o wysokiej czystosci, calkowicie pozbawionych wilgoci. Do syntezy stosuje sie chlorek miedziawy o czystosci do analiz, calkowicie pozba¬ wiony wilgoci, resublimowany chlorek glinowy, a rozpuszczalnik (benzen lub toluen) osusza sie przez destylacje z metalicznym sodem. Otrzymywanie roztworu absorpcyjnego polega na reakcji chlorku miedziawego i chlorku glinowego w srodowisku rozpuszczalnika (benzenu lub toluenu) w temperaturze 310-320 K przy zastosowaniu atmosfery gazu ochronnego, najczesciej azotu lub argonu. Stosuje sie nadmiar chlorku miedziawego w ilosci 10# molowych w stosunku do chlorku glinowego. Po zakonczonej reakcji roztwór filtruje sie, a nastepnie oddesty- lowuje rozpuszczalnik. Wydzielony krystaliczny czterochloroglinian miedziawy rozpuszcza sie w swiezym, osuszonym rozpuszczalniku. Taki sposób syntezy jest klopotliwy i wymaga zuzycia znacznych ilosci rozpuszczalnika.2 142 059 Znany jest równiez sposób syntezy roztworu absorpcyjnego zawierajacego czterochlo- roglinian miedziawy, w którym stosuje sie dodatek substancji inhibitujacych, wiazacych chlorowodór w nieaktywne zwiazki.Wedlug opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 887 600, nr 4 066 679 i nr 4 141 960 jako substancje inhibitujace, mozna stosowac amoniak oraz substancje za¬ wierajace azot organiczny.Wedlug opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 758 609, nr 3 776 972 i nr 3 933 876 dobre wlasciwosci inhibitujace posiadaja fosfiny trójalkilowe. Wedlug zglo¬ szenia European E&tent Appl. nr 44 655 wlasciwosci inhibitujace posiadaja addukty chlorku glinowego z niektórymi aminami i amoniakiem. Substancje inhibitujace zmniejszaja znacznie udzial reakcji alkilowania i oligomeryzacji, nie zwiekszaja jednak odpornosci roztworu na wilgoc. Zwiazane jest to ze stosunkowo dobra rozpuszczalnoscia wody w rozpuszczalniku two¬ rzacym roztwór, to jest w benzenie lub toluenie oraz ze slabymi wiazaniami "pi" miedzy czasteczkami czterochloroglinianu miedziawego a czasteczkami rozpuszczalnika.Istota wynalazku polega na tym, ze roztwór absorpcyjny otrzymuje sie w reakcji chlorku miedziawego z bezwodnym chlorkiem glinowym w toluenowym roztworze dwufenylu lub jego alkilowych pochodnych w takich ilosciach, aby na 1 mol chlorku miedziawego przypadalo 1,00-1,05 mola chlorku glinowego, a stosunek dwufenylu lub jego alkilowych pochodnych do czterochloroglinianu miedziawego wynosil 1,00-1,05 mola. Reakcje prowadzi sie w tempera¬ turze 340-370 K w atmosferze gazu obojetnego, po czym do roztworu wprowadza sie aniline lub m-toluidyne w takiej ilosci, aby zawartosc adduktu chlorku glinowego z amina wynosila 5-20% molowych w stosunku do czterochloroglinianu miedziawego. Mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 340-370 K, nastepnie chlodzi sie i filtruje.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze dodatek dwufenylu lub jego alkilowych pochodnych po¬ woduje wzrost odpornosci roztworu absorpcyjnego na obecnosc wilgoci. Dwufenyl i jego alki¬ lowe pochodne tworza z czterochloroglinianem miedziawyra zwiazek kompleksowy o wzorze ogólnym CuAlClAt (C^H^)2 R-if^t w lrt<5rym R-j $ P^ oznacza grupy metylowe, etylowe lub izopropylowe, który pod wplywem wilgoci nie ulega rozkladowi.Sposób wedlug wynalazku pozwala stosowac reagenty oczyszczone metodami konwencjo¬ nalnymi, mogace zawierac niewielkie ilosci wilgoci. Do syntezy roztworu absorpcyjnego moze byc stosowany chlorek glinowy nieresublimowany. Toluen mozna stosowac po osuszeniu na sitach molekularnych.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku roztwór absorpcyjny wykazuje dobre wlasnosci absorpcyjne olefin z mieszanin gazowych zawierajacych lacznie do 1,12% objetosciowych wody i zwiazków siarki, co potwierdzono w przykladzie V i VI.Przyklad I. Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadlo i termometr wpro¬ wadzono 326 g toluenu o czystosci do analiz, redestylowanego i osuszonego na sitach mole¬ kularnych oraz 2,5 mola (385 g) dwufenylu. Kolbe przedmuchano argonem celem usuniecia wil¬ goci i tlenu. Nastepnie ogrzewano mieszanine w temperaturze 343 K do calkowitego rozpusz¬ czenia dwufenylu. R rozpuszczeniu dwufenylu w toluenie do kolby reakcyjnej wprowadzono 2,875 mola (284,6 g) chlorku miedziawego o czystosci 99995% oraz 2,875 mola (383,8 g) bez¬ wodnego chlorku glinowego o czystosci 9999% w oslonie argonu. Zawartosc kolby mieszano przez szesc godzin w temperaturze 343 K. Do otrzymanego roztworu wprowadzono nastepnie w oslonie argonu 0,375 mola (34,9 g) aniliny swiezo destylowanej i osuszonej na sitach mole¬ kularnych i zawartosc kolby mieszano przez szesc godzin w temperaturze 343 Ki Po schlodze¬ niu zawartosci kolby do temperatury 323 K roztwór poddano filtracji oddzielajac chlorek miedziawy oraz produkty uboczne reakcji.Otrzymano roztwór absorpcyjny zawierajacy 2,49 mola/dnr zwiazku kompleksowego czte- rochloroglinianu miedziawego z dwufenylem oraz 0,375 mola/g dnr adduktu chlorku glinowego z anilina.142 059 3 Przyklad II. Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadlo i termometr wprowadzono 306 g toluenu o czystosci do analiz redestylowanego i osuszonego na sitach molekularnych oraz 2,625 mola (404,2 g) dwufenylu. Kolbe przedmuchano argonem celem usu¬ niecia wilgoci i tlenu. Nastepnie mieszanine ogrzewano w temperaturze 370 K do calkowi¬ tego rozpuszczenia dwufenylu. R rozpuszczeniu dwufenylu w toluenie, do kolby reakcyjnej wprowadzono 2,375 mola (284,6 g) chlorku miedziawego o czystosci 99,95% oraz 3,018 mola (403,0 g) bezwodnego chlorku glinowego o czystosci 99,8%; w oslonie argonu. Zawartosc kolby mieszano w temperaturze 370 K przez trzy godziny w oslonie argonu. Do otrzymanego roztworu wprowadzono w oBlonie argonu 0,518 mola (48,2 g) aniliny swiezo destylowanej i osuszonej na sitach molekularnych i zawartosc kolby mieszano przez trzy godziny w tempe¬ raturze 370 K. ft schlodzeniu zawartosci kolby do temperatury 323 K roztwór poddano filtracji oddzielajac chlorek miedziawy oraz produkty uboczne reakcji.Otrzymano roztwór absorpcyjny zawierajacy 2,45 mola/dm zwiazku kompleksowego czterochloroglinianu miedziawego z dwufenylem oraz 0,505 mola/dnr adduktu chlorku glinowego z anilina.Przykl ad III. Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadlo i termometr wprowadzono 320 g toluenu o czystosci do analiz redestylowanego i osuszonego na sitach molekularnych oraz 2,5 mola (385 g) dwufenylu. Kolbe przedmuchano argonem celem usuniecia wilgoci i tlenu. Nastepnie ogrzewano mieszanine w temperaturze 360 K do calkowitego roz¬ puszczenia dwufenylu. Do kolby wprowadzono 2,875 mola (284,6 g) chlorku miedziawego o czy¬ stosci 99,959ó oraz 2,875 mola (383,8 g) bezwodnego chlorku glinowego o czystosci 99,9% w oslonie argonu. Zawartosc kolby mieszano przez cztery godziny w temperaturze 360 K; stosujac oslone argonu. Do otrzymanego roztworu wprowadzono nastepnie 0,375 mola (40,1 g) meta-toluidyny o czystosci do analiz osuszonej na sitach molekularnych i zawartosc kolby mieszano przez szesc godzin w temperaturze 360 K. Pd schlodzeniu zawartosci kolby do tem¬ peratury 323 K roztwór poddano filtracji oddzielajac chlorek miedziawy oraz produkty uboczne reakcji.Otrzymano roztwór zawierajacy 2,51 mola/dur zwiazku kompleksowego czterochloro- glinianu miedziawego z dwufenylem oraz 0,378 mola/dnr adduktu chlorku glinowego z meta- toluidyna.Przykl ad IV. Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadlo i termometr wpro¬ wadzono 312,6 g toluenu o czystosci do analiz, redestylowanego i osuszonego na sitach mo¬ lekularnych oraz 2,5 mola (455 g) 4,4'-dwumetylodwufenylu. Kolbe przedmuchano argonem celem usuniecia wilgoci i tlenu. Nastepnie ogrzewano mieszanine w temperaturze 340 K do calko¬ witego rozpuszczenia 4,4'-dwumetylodwufenylu. Do kolby wprowadzono nastepnie 2,625 mola (260 g) chlorku miedziawego o czystosci 99,95% oraz 2,625 mola (350,5 g) bezwdnoego chlorku glinowego o czystosci 99,9% w oslonie argonu. Zawartosc kolby mieszano przez szesc godzin w temperaturze 340 K. Do otrzymanego roztworu wprowadzono nastepnie 0,125 mola (11,6 g) aniliny swiezo destylowanej i osuszonej na sitach molekularnych i zawartosc kolby mieszano przez trzy godziny w temperaturze 340 K. R schlodzeniu zawartosc kolby poddano filtracji oddzielajac w ten sposób chlorek miedziawy oraz produkty uboczne reakcji* Otrzymano roztwór absorpcyjny zawierajacy 2,49 mola/dnr zwiazku kompleksowego czterochloroglinianu miedziawego z 4,4'-dwumetylodwufenylem oraz 0,125 mola/dnr adduktu chlorku glinowego z anilina. -z Przyklad V. Erzez próbke 20 cnr roztworu absorpcyjnego otrzymanego jak w przykladzie I, zawierajacego 2,5 mola/dnr zwiazku kompleksowego czterochloroglinianu mie¬ dziawego z dwufenylem w toluenie i 0,375 mola/dnr adduktu chlorku glinowego z anilina bar- botowano 5 dnr argonu nasyconego toluenem, zawierajacego 0,8% objetosciowych wody, w tem¬ peraturze 293 K, a nastepnie absorbowano etylen w aparaturze prózniowej w temperaturze 293 K. Roztwór absorpcyjny absorbuje w tej temperaturze 42,7 Ndnr etylenu/1 dnr przy cis¬ nieniu etylenu nad roztworem równym 6,5 kEa.4 142 059 Przyklad Vii Przez próbke 10 cnr roztworu absorpcyjnego otrzymanego jak w przykladzie I, zawierajacego 2,5 mola/dnr zwiazku kompleksowego czterochloroglinianu mie- dziawego z dwufenylem i Of375 mola/dnr adduktu chlorku glinowego z anilina barbotowano 10 dnr* argonu nasyconego toluenem, zawierajacego 0,56% objetosciowych C^ i 0,56% objeto¬ sciowych wody w temperaturze 323 K* Nastepnie absorbowano etylen* W warunkach równowagowych, w temperaturze 323 K i pod cisnieniem 26,6 kRa roztwór absorbuje 38,5 Ndm etylenu/1 dm • Absorpcja równowagowa etylenu w tych samych warunkach w roztworze absorpcyjnym, którego nie poddano dzialaniu mieszaniny gazowej zawierajacej CS2 i wode byla równa 38,4 NdnrYdm5* Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania roztworu absorpcyjnego do wydzielania olefin z mieszanin gazowych zawierajacych wode i zwiazki siarki polegajacy na reakcji chlorku miedziawego z bezwodnym chlorkiem glinowym i aminami w rozpuszczalnikach aromatycznych, w atmosferze gazu obojetnego, znamienny tym, ze miesza sie chlorek miedziawy z bezwodnym chlorkiem glinowym w toluenowym roztworze dwufenylu lub jego alkilowych pochodnych w takich ilosciach, aby na 1 mol chlorku miedziawego przypadalo 1,00-1,05 mola chlorku glinowego, a stosunek dwufe¬ nylu lub jego alkilowych pochodnych do czterochloroglinianu miedziawego wynosil 1,00-1,05 mola, calosc ogrzewa sie do temperatury 340-370 K w atmosferze gazu obojetnego, nastepnie do mieszaniny wprowadza sie aniline lub m-toluidyne w takiej ilosci, aby zawartosc adduktu chlorku glinowego z anilina lub m-toluidyna wynosila 5-20% molowych w stosunku do cztero¬ chloroglinianu miedziawego, calosc utrzymuje sie w temperaturze 340-370 K, po czym roztwór chlodzi sie i filtruje w znany sposób.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 130 zl PLThe subject of the invention is a method for the preparation of an absorption solution for the separation of olefins from gas mixtures, based on the reaction of cuprous chloride with aluminum chloride in toluene. For the separation of olefins from gas mixtures, absorption solutions containing CuAlCl cuprous alumina are used, which in an aromatic solvent, usually forms soluble complex compounds in benzene or toluene. The presence of moisture in the gas causes the cuprous tetrachloroaluminate to decompose with the release of hydrogen chloride, which forms active complexes with the solvent and aluminum chloride, catalyzing the alkylation and oligomerization reactions. In order to avoid the presence of hydrogen chloride in the absorption solution, special methods are used to synthesize these solutions. It is known from the European Fótent Appl. No. 44 655 method for the synthesis of absorption solutions, which uses high-purity reagents, completely free of moisture. For the synthesis, cuprous chloride of analytical grade, completely free of moisture, re-sublimated aluminum chloride is used, and the solvent (benzene or toluene) is dried by distillation with sodium metal. The absorption solution is obtained by reacting cuprous chloride and aluminum chloride in a solvent environment (benzene or toluene) at a temperature of 310-320 K using a protective gas atmosphere, most often nitrogen or argon. An excess of cuprous chloride of 10% molar to the aluminum chloride is used. After the reaction has ended, the solution is filtered, and then the solvent is distilled off. The separated crystalline cuprous tetrachloroaluminate is dissolved in the fresh, dried solvent. This method of synthesis is cumbersome and requires the consumption of large amounts of solvent.2 142 059 There is also a known method of synthesizing an absorption solution containing cuprous tetrachloroate, which uses the addition of inhibitors that bind hydrogen chloride into inactive compounds. According to US patents No. 3 887 600, No. 4,066,679 and No. 4,141,960 as inhibitors, ammonia and substances containing organic nitrogen may be used. According to US Patents No. 3,758,609, No. 3,776,972 and No. 3,933,876, good inhibitory properties have trialkyl phosphines. According to European E & Tent Appl. No. 44 655, adducts of aluminum chloride with certain amines and ammonia have inhibitory properties. Inhibiting substances significantly reduce the contribution of the alkylation and oligomerization reactions, but do not increase the moisture resistance of the solution. This is due to the relatively good solubility of water in the solvent forming the solution, i.e. in benzene or toluene, and with the weak "pi" bonds between the cuprous tetrachloroaluminate molecules and the solvent molecules. The essence of the invention is that the absorption solution is obtained by the reaction of the chloride cuprous with anhydrous aluminum chloride in a toluene solution of diphenyl or its alkyl derivatives in such quantities that 1 mole of cuprous chloride is 1.00-1.05 mole of aluminum chloride, and the ratio of diphenyl or its alkyl derivatives to cuprous tetrachloroaluminate is 1.00- 1.05 moles. The reactions are carried out at a temperature of 340-370 K under an inert gas atmosphere, and then aniline or m-toluidine are introduced into the solution in such an amount that the content of the aluminum chloride-amine adduct is 5-20 mol% with respect to the cuprous tetrachloroaluminate. The mixture is kept at a temperature of 340-370 K, then cooled and filtered. It has surprisingly been found that the addition of diphenyl or its alkyl derivatives increases the resistance of the absorption solution to the presence of moisture. Diphenyl and its alkyl derivatives together with cuprous tetrachloroalate form a complex compound of the general formula CuAlClAt (C 1 H 2) 2 R 1 f 2 t 1 rt <5 Rj, P R 5 denotes methyl, ethyl or isopropyl groups, which under the influence of moisture is not affected by The method according to the invention allows the use of reagents purified by conventional methods, which may contain small amounts of moisture. Unresublimated aluminum chloride can be used to synthesize the absorption solution. Toluene can be used after drying on molecular sieves. The absorption solution obtained by the method according to the invention shows good absorption properties of olefins from gas mixtures containing a total of 1.12% by volume of water and sulfur compounds, which was confirmed in Examples V and VI. Example I. Into the reaction flask. Equipped with a stirrer and a thermometer, 326 g of analytical grade toluene, redistilled and dried on molecular sieves and 2.5 moles (385 g) of diphenyl were introduced. The flask was purged with argon to remove moisture and oxygen. The mixture was then heated to 343 K until the diphenyl was completely dissolved. By dissolving diphenyl in toluene, 2.875 moles (284.6 g) of 99995% pure cuprous chloride and 2.875 moles (383.8 g) of anhydrous 9999% pure aluminum chloride were introduced into the reaction flask in an argon shield. The contents of the flask were stirred for six hours at the temperature of 343 K. Then 0.375 moles (34.9 g) of aniline, freshly distilled and dried on molecular sieves, were introduced into the obtained solution, and the contents of the flask were stirred for six hours at the temperature of 343 Ki. After the contents of the flask were up to a temperature of 323 K, the solution was filtered to separate cuprous chloride and reaction by-products. An absorption solution was obtained containing 2.49 mol / dn of cuprous tetrachloroaluminate with diphenyl complex and 0.375 mol / g of an adduct of aluminum chloride with aniline.142 059 3 Example II. 306 g of analytical grade toluene, redistilled and molecular sieve dried, and 2.625 moles (404.2 g) of diphenyl were introduced into the reaction flask equipped with a stirrer and thermometer. The flask was purged with argon to remove moisture and oxygen. Then the mixture was heated to 370 K until the diphenyl was completely dissolved. By dissolving diphenyl in toluene, 2.375 moles (284.6 g) of cuprous chloride with a purity of 99.95% and 3.018 moles (403.0 g) of anhydrous aluminum chloride with a purity of 99.8% were introduced into the reaction flask; in an argon shield. The contents of the flask were stirred at 370 K for three hours in an argon blanket. To the obtained solution, 0.518 mol (48.2 g) of aniline, freshly distilled and dried on molecular sieves, was introduced in argon oxygen, and the contents of the flask were stirred for three hours at the temperature of 370 K ft, cooling the contents of the flask to 323 K, the solution was filtered, separating the chloride cuprous and by-products of the reaction. An absorption solution containing 2.45 mol / dm of the cuprous tetrachloroaluminate diphenyl complex compound and 0.505 mol / dm of the aluminum chloride-aniline adduct was obtained. Example III. 320 g of toluene with analytical grade, redistilled and dried on molecular sieves and 2.5 moles (385 g) of diphenyl were introduced into the reaction flask equipped with a stirrer and a thermometer. The flask was purged with argon to remove moisture and oxygen. The mixture was then heated at 360 K until the diphenyl was completely dissolved. 2.875 moles (284.6 g) of cuprous chloride with a purity of 99.959 ° and 2.875 moles (383.8 g) of anhydrous aluminum chloride with a purity of 99.9% in an argon shield were introduced into the flask. The contents of the flask were stirred for four hours at 360 K; using an argon shield. Then 0.375 moles (40.1 g) of meta-toluidine, dried on molecular sieves, were introduced into the obtained solution, and the contents of the flask were stirred for six hours at the temperature of 360 K. After cooling the contents of the flask to the temperature of 323 K, the solution was filtered and separated cuprous chloride and reaction by-products. A solution was obtained containing 2.51 mol / dn of the cuprous tetrachlorinate diphenyl complex compound and 0.378 mol / dn of the aluminum chloride-metatoluidine adduct. Example IV. 312.6 g of analytical grade toluene, redistilled and molecularly dried, and 2.5 moles (455 g) of 4,4'-dimethyldiphenyl were introduced into a reaction flask equipped with a stirrer and a thermometer. The flask was purged with argon to remove moisture and oxygen. The mixture was then heated at 340 K until the 4,4'-dimethyldiphenyl was completely dissolved. Then 2.625 moles (260 g) of 99.95% pure cuprous chloride and 2.625 moles (350.5 g) of anhydrous aluminum chloride 99.9% pure in an argon shield were introduced into the flask. The contents of the flask were stirred for six hours at 340 K. Then 0.125 mol (11.6 g) of aniline, freshly distilled and dried on molecular sieves, was introduced into the obtained solution, and the contents of the flask were stirred for three hours at 340 K. After cooling, the contents of the flask were filtered. thus separating cuprous chloride and reaction by-products * An absorption solution was obtained containing 2.49 mol / dnr of cuprous tetrachloroaluminate complex with 4,4'-dimethyldiphenyl and 0.125 mol / dn of an adduct of aluminum chloride with aniline. - Example 5 A sample of 20 cn of an absorption solution prepared as in Example 1, containing 2.5 moles / d of copper tetrachloroaluminate biphenyl complex in toluene and 0.375 moles / d of an aluminum chloride-aniline adduct, was barbed with 5 dn of argon. saturated with toluene, containing 0.8% by volume of water, at a temperature of 293 K, and then ethylene was absorbed in a vacuum apparatus at a temperature of 293 K. At this temperature, the absorption solution absorbs 42.7 N per liter of ethylene / dnr with a pressure of ethylene over solution equal to 6.5 kEa. 4 142 059 Example VII A 10 cnr sample of the absorption solution prepared as in Example I, containing 2.5 moles / dnr of copper tetrachloroaluminate biphenyl complex and Of375 moles / dnr of the aluminum chloride-aniline adduct was bubbled through 10 dpm of argon saturated with toluene, containing 0.56% by volume of C 4 and 0.56% by volume of water at a temperature of 323 K * Then ethylene was absorbed * at a temperature of 323 K and a pressure of 26.6 kRa, the solution absorbs 38.5 Ndm of ethylene / 1 dm • Equilibrium absorption of ethylene under the same conditions in an absorption solution that was not exposed to the gas mixture containing CS2 and water was equal to 38.4 NdnrYdm5 * Patent claim A method of producing an absorption solution for the separation of olefins from gas mixtures containing water and sulfur compounds by reacting cuprous chloride with anhydrous aluminum chloride and amines in aromatic solvents, in an inert gas atmosphere, characterized by mixing cuprous chloride with anhydrous chloride of aluminum in toluene solution of diphenyl or its alkyl derivatives in such quantities that 1 mole of cuprous chloride contains 1.00-1.05 mole of aluminum chloride and the ratio of diphenyl or its alkyl derivatives to cuprous tetrachloroaluminate is 1.00-1. 05 moles, the whole is heated to a temperature of 340-370 K in an inert gas atmosphere, then aniline or m-toluidine is added to the mixture in such an amount that the adduct content of aluminum chloride with aniline or m-toluidine is 5-20 mol% in relation to cuprous tetrachloroaluminate, the whole is kept at a temperature of 340-370 K, after the solution is cooled and filtered in the usual way. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 100 copies Price PLN 130 PL