PL139706B1 - Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires - Google Patents

Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires Download PDF

Info

Publication number
PL139706B1
PL139706B1 PL24352583A PL24352583A PL139706B1 PL 139706 B1 PL139706 B1 PL 139706B1 PL 24352583 A PL24352583 A PL 24352583A PL 24352583 A PL24352583 A PL 24352583A PL 139706 B1 PL139706 B1 PL 139706B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
resin
temperature
imide
polyester
isocyanurate
Prior art date
Application number
PL24352583A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL243525A1 (en
Inventor
Maria Plonka
Krystyna Wiaduch
Adam Krzyzanowski
Jerzy Kwiatkowski
Ryszard Kazimierczak
Henryk Zdanowicz
Original Assignee
Inst Przemyslu Tworzyw I Farb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Przemyslu Tworzyw I Farb filed Critical Inst Przemyslu Tworzyw I Farb
Priority to PL24352583A priority Critical patent/PL139706B1/en
Publication of PL243525A1 publication Critical patent/PL243525A1/en
Publication of PL139706B1 publication Critical patent/PL139706B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania lakierów poliestrowo-imidowych modyfi¬ kowanych do przewodów nawojowych.Znane sa lakiery poliestroimidowe stosowane do emaliowania przewodów nawojowych, wytwarzane z termoodpornych zywic poliestroimidowych, które sa produktami polikondensacji tereftalanu dwumetylu, glikolu etylenowego, bezwodnika trójmelitowego, 4,4'-dwuaminodwufe- nylometanu, izocyjanuranu trój-(2-hydroksyetylowego) lub gliceryny. Lakiery te zawieraja katali¬ zatory sieciowania, zywice fenolowe, poliizocyjanianowe i rozpuszczalniki organiczne takie jak fenol, krezole, ksylenole, ksylen, trójmetylobenzeny, solwentnafte, ewentulnie cykloheksanon, cyklohelsanoi, glikol etylenowy lub glikol 1,2-propylenowy, weglan etylenu lub weglan propylenu.Opis patentowy polski nr 125456 zastrzegajednoetapowy sposób wytwarzania lakierniczych zywic poliestroimidowych przez katalityczna polikondensacje i imidyzacje bezwodnika trójmeli¬ towego, tereftalanu dwumetylowego, glikolu etylenowego, 4,4'-dwuaminodwufenylometanu i izo¬ cyjanuranu trój{2-hydroksyetylowego) lub gliceryny polegajacy na tym, ze mieszanine substratów ogrzewa sie do temperatury 160°C jednoczesnym oddestylowaniem wody kondensacyjnej i meta¬ nolu w ilosci od 1 do 3 czesci na 100 czesci wagowych wyjsciowej mieszaniny reakcyjnej, przy czym ogrzewanie prowadzi sie tak, aby w zakresie temperatury od 130 do 160°C temperatura wzrastala z szybkoscia co najmniej 0,4°C/minute, a nastepnie podnosi sie temperature do 2I0-230°C z jednoczesnym oddestylowaniem mieszaniny woda-metanol w ilosci od 7 do 15 czesci wagowych na 100 czesci wagowych wyjsciowej mieszaniny reakcyjnej, przy czym ogrzewanie w tej temperaturze prowadzi sie do uzyskania zywicy o temperaturze topnienia od 85 do 115°C wedlug wskazan aparatu Boetiusa, po czym przerywa sie gwaltownie dalsza polikondensacje przez dodanie od 50 do 90 czesci wagowych trójkrezolu na 100 czesci wagowych wyjsciowej mieszaniny reakcyjnej w ciagu najwyzej 30 minut.2 139 706 Znany jest sposób polegajacy na tworzeniu poliestroimidów w procesie dwuetapowym, z dwukrotnym zaladowywaniem surowców, bez wyodrebniania uprzednio otrzymanych produk¬ tów.Znanym sposobem wytwarzania poliestroimidów jest otrzymywanie zywic poliestroimido- wych w wyniku wbudowywania do poliestru tereftalowego uzyskanych w procesach, wymagaja¬ cych wielu osobno prowadzonych operacji technologicznych, zwiazków z piecioczlonowymi pierscieniami imidowymi i z co najmniej dwoma zdolnymi do tworzenia estrów grupami funkcyj¬ nymi. Lakier termoodporny do izolowania przewodów nawojowych, zgodnie z polskim opisem patentowym nr 104590, otrzymuje sie na drodze modyfikacji zywicy poliestrowej syntezowanej z kwasu^tereftalawego lub jego pochodnych i alkoholi dwu- i wielowodorotlenowych, szczególnie glikolu etylenowego, gliceryny i/lub izocyjanuranu trój-(2-hydroksyetylowego) w obecnosci sub¬ stancji katalitycznych, w odpowiednich proporcjach zywica polihydantoinowa i/lub zywica oligo- hydantoinowa i/lub estrowo-imidowa oraz nieplastyfikowana zywica fenolów a, rozpuszczonych w krezolu i innych rozpuszczalnikach aromatycznych z dodatkiem ewentualnie katalizatorów reakcji sieciowania.Celem wynalazku jest sposób otrzymania lakieru elektroizolacyjnegopoliestrowoimidowego, modyfikonanego, charakteryzujacego sie dobrymi wlasnosciami technologicznymi, dobra elasty¬ cznoscia powloki na przewodach w szerokim zakresie srednic oraz odpornoscia powloki na udarowe dzialanie temperatury powyzej 180°C, przy czym proces polikondensacji bazowej zywicy poliestrowoimidowej z tereftalanu jdwumetylu, glikolu etylenowego, bezwodnika trójmelitowego, 4, '-dwuiminodwufenylometanu, izocyjanuranu trój-(2-hydroksyetylowego), 1,4-dwumetylocyklo- heksarm i/lub gliceryny prowadzi sie w skali technicznej jednostopniowo zjednoczesnym zaladun¬ kiem wszystkich tych skladników wyjsciowych i w sposób rózny od znanego z techniki umozliwiajacy uzyskanie zywicy zdolnej do laczenia z innymi zywicami modyfikujacymi. Stwier¬ dzono nieoczekiwanie, ze mozna syntezowac zywice poliestrowoimidowa z tereftalanu dwumetylu, glikolu etylenowego, bezwodnika trójmelitowego, 4,4'-dwuaminodwufenylometanu, izocyjanu¬ ranu trój-2(-hydroksaetylowego), 1,4-dwumetylolocykloheksanu i/lub gliceryny jednostopniowo z jednoczesnym zaladunkiem skladników wyjsciowych, ogrzewajac mieszanine substratów do tern- peratury 160°C bez oddestylowania lub ze znikoma iloscia kondensatu i z dowolna szybkoscia, nastepnie prowadzac polikondensacje wedlug okreslonych parametrów, po czym otrzymana zywice laczyc z zywica polihydantoinowa i/lub digohydantoinowa z dodatkiem substancji katali¬ zujacych proces sieciowania powloki, uzyskujac lakiery stabilne, o lepszych wlasnosciach technolo¬ gicznych i szerszym zakresie temperatur suszenia i utwardzania, jak równiez otrzymujac z nich po utwardzeniu w podwyzszonej temperaturze na przewodach elektrycznych powloki izolacyjne o gladkiej powierzchni, duzej elastycznosci, wiekszej odpornosci na dzialanie udaru cieplnego.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie lakier przez wymieszanie zywicy poliestrowoimi¬ dowej syntezowanej z tereftalanu dwumetylu, glikolu etylenowego, bezwodnika trójmelitowego, 4,4'-< dwuaminodwufenylometanu, izocyjanuranu trój(2-hydroksyetylowego), 1,4-dwumetylolocy¬ kloheksanu i/lub gliceryny w procesie polikondensacji, który przebiega w obecnosci substancji katalitycznych jednostopniowo, z jednoczesnym zaladunkiem tych skladników wyjsciowych, z etapem wygrzewania mieszaniny reakcyjnej z efektem zwolnienia szybkosci destylacji wody kon¬ densacyjnej i metanolu po przekroczeniu temperatury 165°C trwajacym od 0,5 do 6,0 godzin po czym nastepuje ponowne podnoszenie temperatury do 230°C i uzyskuje sie zywice o temperaturze mieknienia 115-135°C oznaczonej metoda „pierscien-kula", z trójkrezolem oraz w odpowiednich proporcjach z zywica polihydantoinowa i/lub zywica oligohydantoinowa i ewentualnie nieplastyfi¬ kowana zywica fenylowa i/lub zywica poliizocyjanianowa o blokowanych grupach izocyjaniano¬ wi eh rozpuszczonych w krezolu i innych rozpuszczalnikach aromatycznych z dodatkiem ewentualnie katalizatorów reakcji sieciowania takich jak estry kwasu tytanowego i/lub sole kwasów organicznych i cynku, W tablicy podaje sie zestawienie wlasnosci przewodów nawojowych o srednicy 1,0m izolowanych lakierem sporzadzonym z zywicy poliestrowoimidowej syntezowanej i modyfikowanej zywica polihydantoinowa wedlug wynalazku A w porównaniu z wlasnosciami przewodów izolowanych lakierem wytwarzanym z zywicy poliestrowoimidowej zgodnie ze stanem techniki B modyfikowanej zywica polihydantoinowa.139706 Tabela Rodzaj oznaczenia Grubosc warstwy emalii, mm Jakosc warstwy emalii Odpornosc warstwy emalii na scieranie wielokrotne, liczba podwójnych posu¬ wów trzpienia — srednia — najmniejsza Elastycznosc i przyczep¬ nosc warstwy emalii — nie peka przy nawijaniu na trzpien o srednicy w mm — po wstepnym wydluzeniu 15% — przy udarowym zrywaniu Odpornosc warstwy emalii na udarowe dzialanie temperatury : 200°C przez 0,5 godz. na prze¬ wód nawiniety na trzpien o srednicy w mm — po wstepnym wydluzeniu 10% 220°C przez 0,5 godz. na, przewód na- nawinicty na trzpien o srednicy w mm Odpornosc warstwy emalii na dzialanie mieszaniny benzyny ekstrakcyjnej, ksylenu i butanolu w proporcji 6 : 3 : 1 o tempe¬ raturze 60°C w czasie 30 minut — twardosc grafitu który nie zarysowuje po¬ wloki lakierowej Napiecie przebicia war¬ stwy emalii, kV Wlasnosci przewodu o srodnies 1,0mm A 0,058-H),068 gladka I80-r450 180+260 1 1 nie peka, nie odwarstwia sie 1-2 1-2 2 5-6 H 7-10 B 0r058-H),068 punkty szorstkosci 180+450 180+260 1 3 nie peka, nie odwarstwia sie 2-3 3-4 4-5 5H 7-10 Przyklad I. Do kolby reakcyjnej wprowadza sie 520 g tereftalanu dwumetylu, 120g glikolu etylenowego, 65g gliceryny, 170g bezwodnika trójmelitowego, 180g izocyjanuranu trój-(2- hydroksyetylowego), 70 g 4,4'-dwuaminodwufenylometanu i 1,5 g tlenku olowiu. Calosc miesza sie i ogrzewa. Po rozpoczeciu destylacji metanolu i wody w temperaturze 170±5°C wstrzymuje- sie podnosze¬ nie temperatury masy reakcyjnej na okres 3-5 godzin, po czym nastepuje ponowny wzrost tempera¬ tury do 220-230°C z jednoczesna destylacja wody kondesacyjnej z metanolem i uzyskanie zywicy o temperaturze mieknienia 120-M35°C (p-k), która rozpuszcza sie 1150g trójkrezolu. Nastepnie dodaje sie do otrzymanego roztworu zywicy 290g farbasolu, 160g tetraliny, 490g 30%-owego roztworu zywicy polihydantowej, 280g ksylenu, 30g tytanianu krezolu, 14gsoli cynkowej kwasu 2-etyloheksy!owego.Przyklad II. Do kolby reakcyjnej wprowadza sie 190gteiefiaianu dwumetylu, 160gglikolu etylenowego, 100g gliceryny, 190g bezwodnika trójmelitowego, 250g izocyjanuranu trój(2- hydroksylowego), lOOg 4,4/-dwuaminodwufenylometanu i 1,5g tlenku olowiu. Calosc miesza sie i ogrzewa. Po rozpoczeciu destylacji metanolu i wody w temperaturze 170±5°C wstrzymuje sie4 139 706 podnoszenie temperatury masy reakcyjnej na okres 1-3 godzin, po czym nastepuje ponowny wzrost temperatury z jednoczesna destylacja wody kondensacyjnej z metanolem do 215-230°C i uzyskanie zywicy o temperaturze micknienia 115-135°C (p-k), która rozpuszcza sie w lOOOg trójkrezolu.Nastepnie dodaje sie do otrzymanego roztworu zywicy 250g solwentnafty, 240g tetraliny, 450- 550 g 30% roztworu zywicy polihydantoinowej. 300g ksylenu, 40g polimerycznego tytanianu butylu.Przyklad III. Do kolby reakcyjnej wprowadza sie 200g bezwodnika trójmelitowego, lOOg 4,4'-dwuaminodwufenylometanu, 120g 1,4-dwumetylolocykloheksanu, 1 g octanu cynku. Calosc miesza sie i ogrzewa. Po rozpoczeciu destylacji metanolu i wody w temperaturze 170±5°C wstrzy¬ muje sie podnoszenie temperatury masy reakcyjnej na okres 1-3 godzin, po czym ogrzewa sie do temperatury 215±230°C oddestylowujac wode kondensacyjna z metanolem az do uzyskania zywicy o temperaturze mieknienia 115-M35°C (p-k), która rozpuszcza sie w 900g trójkrezolu.Nastepnie dodaje sie do otrzymanego roztworu zywicy 280g solwentnafty, 150g tetraliny, 450-550g 30% roztworu zywicy polihydantoinowej, 200gksylenu, 25gtytanianu krezylu i 12gsoli cynkowej kwasu 2-etyloheksylowego.Prz y k la d IV.Do sporzadzonego roztworu zywicy poliestrowoimidowej otrzymanej wedlug przykladu I lub II dodaje sie 200 g solwentnafty, 200g tetraliny, 700-5-800 g 75%-owego roztworu zywicy oligohydantoinowej w krezolu, 5 g nieplastyfikowanej zywicy fenolowej, 250g ksylenu, 40 g polimerycznego tytanianu butylu.Przyklad V. Do sporzadzonego roztworu zywicy poliestrowoimidowej otrzymanej wedlug przykladu I lub II dodaje sie 250g solwentnafty, 200g tetraliny, 450-550g 30%-owego roztworu zywicy polihydantoinowej w krezolu, 20 g 50%-owego roztworu zywicy poliizocyjanianowej, 2g nieplastyfikowanej zywicy fenolowej, 200g ksylenu, 40g polimerycznego tytanianu butylu. Lep¬ kosc wykonanych lakierów mierzona w temperaturze 20°C kubkiem Forda o srednicy dyszy wyplywowej 4 mm wynosi 320±80 sekM a zawartosc skladników nielotnych wynosi 31 ±3%.Lakiery nadaja sie do izolowania przewodów nawojowych o wskazniku temperaturowym 180. w szerokim zakresie srednic na urzadzeniach emalierskich z dowolnym systemem nanoszenia lakieru na przód.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania lakierów poliestrowo-imidowych modyfikowanych do przewodów nawojowych na bazie zywic poliestrowo-imidowych modyfikowanych zywica polihydantoinowa i/lub oligohydatoinowa lub nieplastyfikowana zywica fenolowa i/lub zywica poliizocyjanianowa o blokowanych grupach izocyjanianowych rozpuszczonych w krezolu i innych rozpuszczalnikach aromatycznych, z dodatkiem substancji katalitycznych, znamienny tym, ze jako zywice poliestrowo-imidowa stosuje sie produkt polikondensacji tereftalanu dwumetylu, glikolu etyleno¬ wego, bezwodnika trójmelitowego, 4,4%-dwuaminodwufenylometanu, izocyjanuranu trój-(2- hydroksyetylowego), 1,4-dwumetylolocykloheksanu i/lub gliceryny przebiegajacej jednostopnio- wo, z etapem wygrzewania mieszaniny reakcyjnej z efektem zwolnienia szybkosci destylacji wody kondensacyjnej i metanolu po przekroczeniu temperatury 165°C trwajacym od 0,5 do 6,0 godzin po czym nastepuje ponowne podnoszenie temperatury do 230°C do uzyskania temperatury mieknie¬ nia zywicy 115-H35°C oznaczonej metoda „pierscien-kula" i po rozpuszczeniu w trójkrezolu zdolny do laczenia sie z zywicami modyfikujacymi w ilosci do 25 czesci wagowach.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. PLThe subject of the invention is a method of producing modified polyester-imide varnishes for winding wires. There are polyesterimide varnishes used for enamelling winding wires, made of heat-resistant polyesterimide resins, which are polycondensation products of dimethyl terephthalate, ethylene glycol, trimellitic anhydride, 4,4 diamino-diphenylmethane, tri- (2-hydroxyethyl) isocyanurate or glycerin. These varnishes contain crosslinking catalysts, phenolic resins, polyisocyanates and organic solvents such as phenol, cresols, xylenols, xylene, trimethylbenzenes, solvent naphtha, optionally cyclohexanone, cyclohelsanone, ethylene glycol or 1,2-propylene glycol, or propylene carbonate. Polish Patent No. 125,456 claims a one-step method for the production of polyesterimide varnish resins by catalytic polycondensation and imidization of trimelitic anhydride, dimethyl terephthalate, ethylene glycol, 4,4'-diaminodiphenylmethane and iso-cyanurate thymethyl (2-hydroxyethylene glycerate). the mixture of substrates is heated to 160 ° C by simultaneous distillation of condensation water and methanol in an amount of 1 to 3 parts per 100 parts by weight of the initial reaction mixture, the heating being carried out in the temperature range from 130 to 160 ° C. it grew at a rate of at least 0.4 ° C / minute e, and then the temperature is raised to 2I0-230 ° C with simultaneous distillation of the water-methanol mixture in an amount of 7 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the initial reaction mixture, heating at this temperature to obtain a resin with a melting point from 85 to 115 ° C as indicated by the Boetius apparatus, followed by the abrupt cessation of further polycondensation by adding 50 to 90 parts by weight of tricresol per 100 parts by weight of the initial reaction mixture in a maximum of 30 minutes.2 139 706 A method is known to form polyesterimides in a two-stage process, with double loading of raw materials, without isolating the previously obtained products. A known method of producing polyesterimides is obtaining polyesterimide resins by incorporating into terephthalic polyester obtained in processes requiring many separate technological operations, compounds with pentyllon rings imide and with at least two ester-forming functional groups. The heat-resistant varnish for insulating winding wires, in accordance with Polish patent description No. 104,590, is obtained by modifying a polyester resin synthesized from terephthalic acid or its derivatives and di- and polyhydric alcohols, especially ethylene glycol, glycerin and / or tri (2) isocyanurate. -hydroxyethyl) in the presence of catalytic substances, in appropriate proportions polyhydantoin resin and / or oligohydantoin and / or ester-imide resin and unplasticized phenol resin, dissolved in cresol and other aromatic solvents with the addition of possible catalysts for crosslinking reaction. is a method of obtaining a modified electro-insulating polyesterimide varnish, characterized by good technological properties, good elasticity of the coating on a wide range of diameters and resistance of the coating to the impact of temperature above 180 ° C, while the polycondensation process polyesterimide base resin of iodimethyl terephthalate, ethylene glycol, trimellitic anhydride, 4, '-dimimine diphenylmethane, tri- (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylcyclohexarm and / or glycerin is carried out on a single technical scale with all these starting components, and in a manner different from that known in the art to make it possible to obtain a resin capable of combining with other modifying resins. It has surprisingly been found that a polyesterimide resin can be synthesized from dimethyl terephthalate, ethylene glycol, trimellitic anhydride, 4,4'-diaminodiphenylmethane, tri-2 (-hydroxaethyl) isocyanate, 1,4-dimethylolcyclohexane, and / or loading of the starting components, heating the mixture of substrates to the temperature of 160 ° C without distilling or with a small amount of condensate and at any rate, then conducting polycondensation according to specific parameters, and then the resulting resin is combined with polyhydantoin resin and / or digohydantoin with the addition of catalytic substances the process of cross-linking the coating, obtaining stable varnishes with better technological properties and a wider range of drying and hardening temperatures, as well as obtaining from them after hardening at elevated temperature on electrical wires, insulating coatings with a smooth surface, high flexibility, greater resistance to weather conditions According to the invention, a varnish is obtained by mixing a polyester imide resin synthesized from dimethyl terephthalate, ethylene glycol, trimellitic anhydride, 4,4 '- β diaminodiphenylmethane, tri (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylolcylate and / or glycerin in the polycondensation process, which takes place in the presence of catalytic substances in one stage, with simultaneous loading of these starting components, with the stage of heating the reaction mixture with the effect of slowing down the rate of distillation of condensation water and methanol after exceeding the temperature of 165 ° C for 0.5 up to 6.0 hours, then the temperature is increased to 230 ° C and the resins with a softening temperature of 115-135 ° C determined by the "ring-ball" method, with tricresol and in appropriate proportions with a polyhydantoin resin and / or an oligohydantoin resin, and optionally a non-plasticized phenyl resin and / or a polyisocyanate resin of of blocked isocyanate groups dissolved in cresol and other aromatic solvents with the addition of possible cross-linking catalysts such as esters of titanic acid and / or salts of organic acids and zinc. The table gives a list of properties of winding wires with a diameter of 1.0 m, insulated with varnish made from polyesterimide resin synthesized and modified polyhydantoin resin according to the invention A compared to the properties of wires insulated with a varnish produced from polyesterimide resin according to the state of the art B modified polyhydantoin resin 13,9706 Table Type of marking Thickness of the enamel layer, mm Enamel layer abrasion quality, number double mandrel feeds - medium - the smallest Elasticity and adhesion of the enamel layer - no cracking when winding on a mandrel with a diameter in mm - after an initial elongation of 15% - at impact tear Resistance of the enamel layer to impact at temperature exposure: 200 ° C for 0.5 hours on the wire, wound on a mandrel with a diameter in mm - after an initial elongation of 10% 220 ° C for 0.5 hours. on, wire wound on a mandrel with a diameter in mm Resistance of the enamel layer to the action of a mixture of extractive gasoline, xylene and butanol in the proportion of 6: 3: 1 at a temperature of 60 ° C for 30 minutes - graphite hardness that does not scratch varnish wire. Breakdown voltage of the enamel layer, kV Conductor properties 1.0 mm A 0.058-H), 068 smooth I80-r450 180 + 260 1 1 does not break, does not delaminate 1-2 1-2 2 5-6 H 7-10 B 0r058-H), 068 roughness points 180 + 450 180 + 260 1 3 no cracking, no delamination 2-3 3-4 4-5 5H 7-10 Example I. 520 g of terephthalate is introduced into the reaction flask dimethyl, 120 g of ethylene glycol, 65 g of glycerin, 170 g of trimellitic anhydride, 180 g of tri (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 70 g of 4,4'-diaminodiphenylmethane and 1.5 g of lead oxide. Everything is mixed and heated. After commencing the distillation of methanol and water at a temperature of 170 ± 5 ° C, the temperature of the reaction mass is not raised for 3-5 hours, and then the temperature is increased again to 220-230 ° C with simultaneous distillation of the condensation water with methanol and obtaining a resin with a softening point of 120-M35 ° C (pk) which dissolves 1150 g of tricresol. Then 290 g of dybasol, 160 g of tetralin, 490 g of a 30% polyhydant resin solution, 280 g of xylene, 30 g of cresol titanate, 14 g of zinc 2-ethylhexic acid are added to the obtained resin solution. Example II. 190 g of dimethyl thiethylate, 160 g of ethylene glycol, 100 g of glycerol, 190 g of trimellitic anhydride, 250 g of tri (2-hydroxy) isocyanurate, 100 g of 4,4H-diaminodiphenylmethane and 1.5 g of lead oxide are introduced into the reaction flask. Everything is mixed and heated. After commencing the distillation of methanol and water at a temperature of 170 ± 5 ° C, the temperature of the reaction mass is stopped for 1-3 hours, and then the temperature is increased again with the simultaneous distillation of condensation water with methanol to 215-230 ° C and obtaining a resin with a softening point of 115-135 ° C (pk), which is dissolved in 100Og of tricresol. Then 250 g of solvent naphtha, 240 g of tetralin, 450- 550 g of a 30% solution of polyhydantoin resin are added to the resulting resin solution. 300 g of xylene, 40 g of polymeric butyl titanate. Example III. 200 g of trimellitic anhydride, 100 g of 4,4'-diaminodiphenylmethane, 120 g of 1,4-dimethylol cyclohexane and 1 g of zinc acetate are introduced into the reaction flask. Everything is mixed and heated. After commencing the distillation of methanol and water at a temperature of 170 ± 5 ° C, the temperature of the reaction mass is stopped rising for 1-3 hours, and then heated to a temperature of 215 ± 230 ° C, distilling off condensation water with methanol until the resin is at the temperature of softening 115-M35 ° C (pk), which is dissolved in 900 g of tricresol. Next, 280 g of solvent naphtha, 150 g of tetralin, 450-550 g of 30% polyhydantoin resin solution, 200 g of xylene, 25 g of cresyl titanate and 12 g of zinc ethylhexyl acid are added to the resulting resin solution Example IV. 200 g of solvent naphtha, 200 g of tetralin, 700-5-800 g of 75% oligohydantoin resin solution in cresol, 5 g of unplasticized phenolic resin, 250 g are added to the prepared polyesterimide resin solution obtained according to examples I or II. xylene, 40 g of polymeric butyl titanate. Example 5 To the prepared polyesterimide resin solution obtained according to examples I or II, 250 g of solvent naphtha are added, 20 0 g of tetralin, 450-550 g of 30% polyhydantoin resin solution in cresol, 20 g of 50% polyisocyanate resin solution, 2 g of unplasticized phenolic resin, 200 g of xylene, 40 g of polymeric butyl titanate. The viscosity of the varnishes made, measured at a temperature of 20 ° C with a Ford cup with a 4 mm diameter nozzle, amounts to 320 ± 80 secM and the content of non-volatile components is 31 ± 3%. The varnishes are suitable for insulating winding wires with a temperature index of 180 in a wide range of diameters. on enamelling devices with any system of applying varnish on the front. Patent claim A method of producing modified polyester-imide varnishes for winding wires based on polyester-imide resins modified polyhydantoin and / or oligohydatoin resin or unplasticized phenolic resin and / or polyisocyanate-blocked isocyanate resin with polyisocyanate blocking groups in cresol and other aromatic solvents, with the addition of catalytic substances, characterized in that the polycondensation product of dimethyl terephthalate, ethylene glycol, trimellitic anhydride, 4.4% diaminodiphenylmethane, tri-isocyanurate is used as the polyester-imide resin. - hydroxyethyl), 1,4-dimethylolcyclohexane and / or glycerin in one stage, with the stage of heating the reaction mixture with the effect of slowing down the rate of distillation of condensation water and methanol after exceeding the temperature of 165 ° C for 0.5 to 6.0 hours and then the temperature is increased again to 230 ° C until the softening temperature of the resin is 115-H35 ° C, determined by the "ring-ball" method, and after dissolving in a tricircle, it is able to combine with modifying resins up to 25 parts by weight. Pracownia Poligraficzna UP PRL . Mintage 100 copies PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania lakierów poliestrowo-imidowych modyfikowanych do przewodów nawojowych na bazie zywic poliestrowo-imidowych modyfikowanych zywica polihydantoinowa i/lub oligohydatoinowa lub nieplastyfikowana zywica fenolowa i/lub zywica poliizocyjanianowa o blokowanych grupach izocyjanianowych rozpuszczonych w krezolu i innych rozpuszczalnikach aromatycznych, z dodatkiem substancji katalitycznych, znamienny tym, ze jako zywice poliestrowo-imidowa stosuje sie produkt polikondensacji tereftalanu dwumetylu, glikolu etyleno¬ wego, bezwodnika trójmelitowego, 4,4%-dwuaminodwufenylometanu, izocyjanuranu trój-(2- hydroksyetylowego), 1,4-dwumetylolocykloheksanu i/lub gliceryny przebiegajacej jednostopnio- wo, z etapem wygrzewania mieszaniny reakcyjnej z efektem zwolnienia szybkosci destylacji wody kondensacyjnej i metanolu po przekroczeniu temperatury 165°C trwajacym od 0,5 do 6,0 godzin po czym nastepuje ponowne podnoszenie temperatury do 230°C do uzyskania temperatury mieknie¬ nia zywicy 115-H35°C oznaczonej metoda „pierscien-kula" i po rozpuszczeniu w trójkrezolu zdolny do laczenia sie z zywicami modyfikujacymi w ilosci do 25 czesci wagowach. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. PL1. Patent claim A method of producing modified polyester-imide varnishes for winding wires based on polyester-imide resins modified polyhydantoin and / or oligohydatoin resin or unplasticized phenolic resin and / or polyisocyanate resin with blocked isocyanate groups dissolved in aromatic cresol and other solvents catalytic substances, characterized in that the polycondensation product of dimethyl terephthalate, ethylene glycol, trimellitic anhydride, 4.4% diaminodiphenylmethane, isocyanurate (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethyl isocyanurate and / cyclohexyl cyclohexane are used as the polyester imide resin. or glycerin in one stage, with the stage of heating the reaction mixture with the effect of slowing down the rate of distillation of condensation water and methanol after exceeding the temperature of 165 ° C for 0.5 to 6.0 hours, then the temperature is raised again to 230 ° C until the temperature is reached The softening resins of the resin 115-H35 ° C determined by the "ring-ball" method and, after dissolving in a tricircle, able to bind with modifying resins up to 25 parts by weight. Printing workshop of the UP PRL. Mintage 100 copies PL
PL24352583A 1983-08-25 1983-08-25 Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires PL139706B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24352583A PL139706B1 (en) 1983-08-25 1983-08-25 Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24352583A PL139706B1 (en) 1983-08-25 1983-08-25 Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL243525A1 PL243525A1 (en) 1985-02-27
PL139706B1 true PL139706B1 (en) 1987-02-28

Family

ID=20018306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL24352583A PL139706B1 (en) 1983-08-25 1983-08-25 Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL139706B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL243525A1 (en) 1985-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101727188B1 (en) Eco-friendly solderable wire enamel
BRPI0615965A2 (en) wire coating composition, electricity conductive wire coating process and electricity conductive wire
US3312573A (en) Non-linear overcoat for coated electrical conductor
JPH11501687A (en) Coating agent for wire rod and method for producing the same
US3306771A (en) Plural ester-imide resins on an electrical conductor
US4075179A (en) Polyesterimides and processes for preparing same
US4104221A (en) Process for making water diluted electroinsulation enamels
US3931418A (en) Process for the production of insulating coatings on electrical conductors
US3538186A (en) Polyester coating materials
US3122451A (en) Wire insulated with polyester resin from benzene tricarboxylic acids and method of insulating
PL139706B1 (en) Method of manufacture of polyester-imide lacquers modified for coil wires
US3475212A (en) Metal conductor coated with nonlinear copolyester basecoat layer and polyamide-imide outer layer
Biondi Poly (esterimide) wire enamels: coatings with the right combination of thermal and mechanical properties for many applications
US3390118A (en) Resinous copolyesters comprising aliphatic diol, polhydric alcohol and dicarboxylic acid dimide and coating slutions containing the same
US3994863A (en) Process for the manufacture of polyester imides using melamine as the polyamine reactant
US4609702A (en) Ether modified polyesterimide resins
CA2271138A1 (en) Method for the production of polyester imides containing carboxyl- and hydroxyl groups and their usage in wire enamels
US3645900A (en) Electro-insulating varnishes
US4147817A (en) Process for insulating electrical conductors with heat-resistant resins
JPH04226179A (en) Coating composition
US3442847A (en) Polyester resin wire coating compositions
JPH0413371B2 (en)
PL104590B1 (en) ELECTRO-INSULATING POLYESTER VARNISH MODIFIED FOR ROLLING LINE
JPS58174441A (en) Heat-resistant resin composition
DE1814497B2 (en) Nitrogen-containing polycondensates and their use for insulating coatings on electrical conductors