Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych czerwnieni bezposrednich o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza reszte fenylowa lub reszte o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza 0 albo 1.Sposobem wedlug wynalazku dwuazuje sie kwas l-amino-8-0-fenylosulfonylohydroksynaf- talenodwusulfonowy-3,6 i sprzega wytworzony zwiazek dwuazoniowy w srodowisku slabo alkali¬ cznym z pochodna kwasu 2-amino-5-hydroksynaftalenosulfonowego-7 o ogólnym wzorze 3, w którym Ri oznacza reszte fenylowa lub reszte o ogólnym wzorze 4, w którym n ma wyzej podane znaczenie, przy czym w wypadku, gdy Ri oznacza reszte o ogólnym wzorze 4, uzywa sie do sprzegania 1,6-2,1 mola zdwuazowanego kwasu l-amino-8-0-fenylosulfonylohydroksynaftale- nodwusulfonowego-3,6 na 1 mol wyzej okreslonej pochodnej kwasu 2-amino-5-hydroksynaftale- nosulfonowego-7, a nastepnie uzyskany zwiazek azowy o ogólnym wzorze 5, w którym R2 oznacza reszte fenylowa lub reszte o ogólnym wzorze 6, w którym n ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie hydrolizie w srodowisku alkalicznym i wyodrebnia otrzymany barwnik o ogólnym wzorze 1.Stwierdzono, ze sposobem wedlug wynalazku korzystnie jest prowadzic w jednej operacji hydrolize uzyskanego zwiazku azowego o ogólnym wzorze 5 równoczesnie z wyodrebnianiem powstajacego barwnika o ogólnym wzorze 1 poprzez suszenie w temperaturze powyzej 70°C zalkalizowanej mieszaniny poreakcyjnej po sprzeganiu. Suszenie zalkalizowanej mieszaniny poreakcyjnej po sprzeganiu przykladowo moze byc prowadzone w suszarni owiewowej, próznio¬ wej, fluidyzacyjnej lub korzystnie w suszarni rozpylowej.Otrzymywane sposobem wedlug wynalazku nowe barwniki barwia wlókna celulozowe na kolor czerwony na drodze wyczerpywania z wodnych kapieli, uzyskujac wysokie powinowactwo do barwionych wlókien, a uzyskiwane wybarwienia odznaczaja sie wysokimi odpornosciami na czynniki mokre, tarcie oraz swiatlo.Otrzymywane sposobem wedlug wynalazku barwniki barwia takze wlókna proteinowe oraz poliamidowe,jak równiez wykazuja przydatnosc do barwienia papieru, skóryi poliamidu w masie.Nowe barwniki moga byc stosowane z innymi barwnikami bezposrednimi do barwienia wlókien celulozowych, a takze z innymi barwnikami bezposrednimi, z barwnikami kwasowymi,2 139367 metalokompleksowymi lub zawiesinowymi do barwienia mieszanek wlókien celulozowych z innymi rodzajami wlókien.Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego zakresu, nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza: Przyklad L 45,9 czesci kwasu l-amino-8-0-fenylosulfonylohydroksynaftalenodwusulfo- nowego-3,6 rozpuszcza sie w mieszaninie 250 czesci wody i 65 czesci weglanu sodowego, dodaje 30 czesci kwasu solnego 30% i utrzymujac temperature 5-15°dwuazuje przez wprowadzenie 7 czesci azotynu sodowego rozpuszczonych w 25 czesciach wody. 25,2 czesci kwasu 5,5'-dwuhydro- ksy-2,2'-dwunaftylokarbamidodwusulfonowego-7,7' (kwasu karbonylo-I) rozpuszcza sie w mie¬ szaninie 200 czesci wody i 4 czesci wodorotlenku sodowego, po czym wlewa sie dwuazozwiazek do roztworu kwasu karbonylo-I ochlodzonego do temperatury 0°. Calosc miesza sie w temperaturze 0-5° przy.pH = 7,5-8,5 do zakonczenia reakcji sprzegania. Do uzyskanej zawiesiny barwnika dodaje sie 12 czesci wodorotlenku sodowego i ogrzewa do temperatury 80°. Calosc utrzymuje sie w temperaturze 80-85° do zakonczenia hydrolizy. Nastepnie dodaje sie 10 czesci kwasu solnego 30% do pH = 8,5. Otrzymany barwnik wydziela sie przez dodanie 70 czesci chlorku sodowego. Zawie¬ sine po ochlodzeniu do temperatury 50° filtruje sie, a otrzymana paste suszy. Uzyskuje sie 80 czesci barwnika, który barwi wlókna celulozowe, proteinowe i poliamidowe, a takze papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad II. 45,9 czesci kwasu l-amino-8-0-fenylosulfonylohydroksynaftalenodwusulfo- nowego-3,6 rozpuszcza sie i dwuazuje sposobem opisanym w przykladzie I. 31,5 czesci kwasu 2-N-fenyloamino-5-hydroksynaftalenosulfonowego-7 (kwasu fenylo-I) rozpuszcza sie w miesza¬ ninie 500 czesci wody i 6 czesci wodorotlenku sodowego, po czym wlewa sie dwuazozwiazek do roztworu kwasu fenylo-I ochlodzonego do temperatury 0°. Calosc miesza sie w temperaturze 0-5° przy pH = 7,5-8,5 do zakonczenia reakcji sprzegania. Do zawiesiny barwnika dodaje sie 20 czesci wodorotlenku sodowego, ogrzewa do temperatury 80° i calosc poddaje suszeniu w suszarni rozpylowej. Uzyskuje sie 115 czesci barwnika barwiacego wlókna celulozowe, proteinowe i polia¬ midowe, a takze papier i skóre na kolor czerwony.Przyklad III. 45,9 czesci kwasu l-amino-8-0-fenylosulfonylohydroksynaftalenodwusul- fonowego-3,6 rozpuszcza sie i dwuazuje sposobem opisanym w przykladzie 1.23,05 czesci kwasu 5,5'-dwuhydroksy-2,2'-dwunaftyloaminodwusulfonowego-7,7' (kwasu dwu-I) rozpuszcza sie w mieszaninie 230 czesci wody i 4,5 czesci wodorotlenku sodowego, po czym wlewa sie dwuazozwia¬ zek do roztworu kwasu dwu-I ochlodzonego do temperatury 0°. Calosc miesza sie w temperaturze 0-5° przy pH = 7,5-8,5 do zakonczenia reakcji sprzegania. Do uzyskanej zawiesiny barwnika dodaje sie 12 czesci wodorotlenku sodowego i ogrzewa sie do temperatury 80°. Calosc utrzymuje sie w temperaturze 80-85° do zakonczenia hydrolizy. Nastepnie dodaje sie 10 czesci kwasu solnego 30% do pH = 8,5. Otrzymany barwnik wydziela sie przez dodanie 60 czesci chlorku sodowego.Zawiesine po ochlodzeniu do temperatury 50° filtruje sie, a otrzymana paste suszy. Uzyskuje sie 75 czesci barwnika, który barwi wlókna celulozowe, proteinowe i poliamidowe, a takze papier i skóre na kolor czerwony.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych czerwieni bezposrednich o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza reszte fenylowa lub reszte o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza 0 lub 1, znamienny tym, ze kwas l~amino-8-0-fenylosulfonylohydroksynaftalenodwusulfonowy-3,6 dwuazuje sie i sprzega wytworzony zwiazek dwuazoniowy z pochodna kwasu 2-amino-5-hydroksynaftalenosul- fonowego~7 o ogólnym wzorze 3, w którym Ri oznacza reszte fenylowa lub reszte o ogólnym wzorze 4, w którym n ma wyzej podane znaczenie, przy czym w wypadku, gdy Rj oznacza reszte o ogólnym wzorze 4, uzywa sie do sprzegania 1,6-2,1 mola zdwuazowanego kwasu l-amino-8-0-fe- nylosulfonylohydroksynaftalenodwusulfonowego-3,6 na 1 mol wyzej okreslonej pochodnej kwasu 2-amino-5-hydroksynaftalenosulfonowego-7, a nastepnie uzyskany zwiazek azowy o ogólnym wzorze 5, w którym R2 oznacza reszte fenylowa lub reszte o ogólnym wzorze 6, w którym n ma139367 3 wyzej podane znaczenie, poddaje sie hydrolizie w srodowisku alkalicznym i wyodrebnia otrzymany barwnik o ogólnym wzorze 1. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi sie w jednej operacji hydrolize uzyskanego zwiazku azowego o ogólnym wzorze 5 równoczesnie z wyodrebnianiem powstajacego barwnika o ogólnym wzorze 1 poprzez suszenie w temperaturze powyzej 70°C zalkalizowanej mieszaniny poreakcyjnej po sprzeganiu. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze suszenie zalkalizowanej mieszaniny poreakcyj¬ nej po sprzeganiu prowadzi sie w suszarni rozpylowej.NHR WZOT S0,H OH H0,5 NHRi wzór 3 wzór W 4139367 S03H OSO: N=N S03H H0,5 OH NHR: wzór 5 SO,H S03H wzór 6 Pracownia Pofignfkzna UPPRL.Naklad 100egz.Cena 130 zl PLThe subject of the invention is a process for the preparation of new direct redness of the general formula I, in which R is a phenyl residue or a residue of the general formula 2, in which n is 0 or 1. According to the invention, the l-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxin acid is diazotized. talenedisulfonic-3,6 and connects the formed diazonium compound in a weakly alkaline environment with a 2-amino-5-hydroxynaphthalenesulfonic acid derivative of the general formula III, in which R 1 is a phenyl residue or the residue of general formula 4, in which n is as defined above, but in the case when R 1 is a residue of the general formula IV, 1.6-2.1 moles of diazotized 1-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxynaphthalene-disulfonic acid-3.6 per 1 mole are used. of the above-defined 2-amino-5-hydroxynaphthalenesulfonic acid derivative-7, and then the resulting azo compound of the general formula 5, in which R2 is a phenyl residue or a residue of the general formula 6, in which n is as defined above, is subjected to hydrolysis in an alkaline environment and isolating the obtained dye of general formula 1. It has been found that the process according to the invention is advantageous to carry out in one operation the hydrolysis of the obtained azo compound of general formula 5 simultaneously with isolating the resulting dye of general formula 1 by drying at a temperature above 70 ° C alkalized reaction mixture after coupling. Drying of the alkalized post-reaction mixture after coupling, for example, can be carried out in an air dryer, vacuum dryer, fluid bed dryer, or preferably in a spray dryer. The new dyes obtained according to the invention dyes cellulose fibers red by exhaustion from aqueous baths, obtaining a high affinity for dyed fibers. and the dyes obtained are characterized by high resistance to wet factors, friction and light. The dyes obtained according to the invention also dye protein and polyamide fibers, and are suitable for dyeing paper, leather and polyamide in the mass. The new dyes can be used with other direct dyes. for dyeing cellulosic fibers, as well as with other direct dyes, with acid dyes, 2 139367 metal complex or disperse dyes for dyeing mixtures of cellulose fibers with other types of fibers. The invention is illustrated, but not limited to, the following Examples in which parts and percentages are parts and percentages by weight, and temperature degrees are in degrees Celsius: Example L 45.9 parts of L-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxynaphthalenedisulfonic acid-3.6 are dissolved in a mixture of 250 parts of water and 65 parts of sodium carbonate, add 30 parts of 30% hydrochloric acid and maintaining the temperature of 5-15 ° diazotizing by introducing 7 parts of sodium nitrite dissolved in 25 parts of water. Dissolve 25.2 parts of 5,5'-dihydroxy-2,2'-di-naphthylcarbamidisulfonic acid-7,7 '(carbonyl-I acid) in a mixture of 200 parts of water and 4 parts of sodium hydroxide, then pour in diazotoxide to a solution of carbonyl-I acid cooled to 0 °. The mixture is stirred at 0-5 ° at pH = 7.5-8.5 until coupling reaction is complete. 12 parts of sodium hydroxide are added to the resulting dye suspension and heated to 80 °. Everything is kept at the temperature of 80-85 ° until the end of hydrolysis. Then 10 parts of 30% hydrochloric acid are added until pH = 8.5. The dye obtained is separated by adding 70 parts of sodium chloride. After cooling to 50 °, the suspension is filtered and the paste obtained is dried. 80 parts of the dye are obtained, which dyes cellulose, protein and polyamide fibers, as well as paper and leather red. Example II. 45.9 parts of 1-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxynaphthalenedisulfonic acid-3,6 are dissolved and diazotized as described in Example I. 31.5 parts of 2-N-phenylamino-5-hydroxynaphthalenesulfonic acid-7 (phenyl- I) is dissolved in a mixture of 500 parts of water and 6 parts of sodium hydroxide, and then the diazotine is poured into a solution of phenyl-I acid cooled to 0 °. The mixture is stirred at 0-5 ° at pH = 7.5-8.5 until the coupling reaction is complete. 20 parts of sodium hydroxide are added to the dye suspension, heated to 80 ° C and dried in a spray dryer. 115 parts of the dye are obtained to dye cellulose, protein and polyamide fibers, as well as paper and leather red. Example III. 45.9 parts of 1-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxynaphthalened disulfonic acid-3,6 are dissolved and diazotized as described in example 1.23.05 parts of 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphthylaminodisulfonic acid-7.7 '(di-I acid) is dissolved in a mixture of 230 parts of water and 4.5 parts of sodium hydroxide, and the di-I acid is poured into a solution of di-I acid cooled to 0 °. The mixture is stirred at 0-5 ° at pH = 7.5-8.5 until the coupling reaction is complete. 12 parts of sodium hydroxide are added to the resulting dye suspension and heated to 80 °. Everything is kept at the temperature of 80-85 ° until the end of hydrolysis. Then 10 parts of 30% hydrochloric acid are added until pH = 8.5. The dye obtained is separated by adding 60 parts of sodium chloride. After cooling to 50 °, the suspension is filtered and the paste obtained is dried. 75 parts of the dye are obtained, which dyes cellulose, protein and polyamide fibers, as well as paper and leather red. Patent claims 1. Method for obtaining new direct reds of the general formula 1, in which R is a phenyl residue or a residue of the general formula 2 in which n is 0 or 1, characterized in that the 1-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxynaphthalenedisulfonic-3,6 acid is diazotized and the prepared diazonium compound is coupled with a 2-amino-5-hydroxynaphthalenesulfonic acid derivative ~ 7 of the general in which R1 is a phenyl residue or a residue of general formula 4 in which n is as defined above, where in the case where Rj is a residue of general formula 4, 1.6-2.1 moles are used for coupling of diazotized 1-amino-8-O-phenylsulfonylhydroxynaphthalenedisulfonic acid-3.6 per 1 mole of the above-specified 2-amino-5-hydroxynaphthalenesulfonic acid-7 derivative, followed by the resulting azo compound of general formula 5, in which R2 is residual phenyl Any or a residual of general formula 6, in which n has the meaning given above, is hydrolyzed in an alkaline environment and the resulting dye of general formula 1 is isolated. The process according to claim 1, characterized in that the resulting azo compound of the general formula 5 is hydrolyzed in one operation, simultaneously with the isolation of the resulting dye of the general formula 1, by drying the alkalized post-reaction mixture at a temperature above 70 ° C. 3. The method according to p. 2. The method of claim 2, characterized in that drying of the alkalized reaction mixture after coupling is carried out in a spray dryer. NHR AMO, H OH H0.5 NHR, formula 3 formula W 4139367 SO3H OSO: N = N SO3H H0.5 OH NHR: formula 5 SO, H S03H design 6 Pofignfkzna studio UPPRL. Order 100 pcs. Price PLN 130 PL