Przedmiotem wynalazku jest ciekly nawóz azotowo-fosforowo-siarkowy majacy postac roz¬ tworu, dajacy sie stabilizowac za pomoca bentonitu, zawierajacy jednofosforany, zespolone fosfo¬ rany amonowe i siarczan amonowy.Roslinom uprawnym nalezy dostarczac nie tylko skladniki odzywcze niezbedne dla ich rozwoju, ale takze dodatkowe dawki pierwiastków biogennych, wsród których znaczaca role odgrywa siarka.Od dawna wiadome jest, ze siarka nalezy do waznych skladników odzywczych roslin, przy czym jeszcze do niedawna nie obserwowano niedoborów tego pierwiastka.W przeszlosci siarke, podobnieJak wapn i magnez, zaliczano do tak zwanych drugorzednych skladników odzywczych roslin, jednak obecnie coraz czesciej nazywa sieja czwartym podstawo¬ wym pierwiastkiem biogennym, niezbednym dla roslin (Hester B., „Sulphur - The Fourth Major Nutrient?", Solution, listopad - grudzien 1979). Glównymi przyczynami rosnacych niedoborów siarki w glebie i roslinach sa na ogól nastepujace zjawiska: — stale uprawiane rosliny uzytkowe wymagaja wiekszych ilosci skladników odzywczych roslin, ¦ — rosnie ilosc stosowanych w rolnictwie przemyslowych nawozów koncentratowych, nie zawierajacych praktycznie siarki, — zmniejsza sie ilosc paliw o duzej zawartosci siarki, a normy dotyczace ochrony srodowiska naturalnego sa coraz ostrzejsze, w zwiazku z czym ilosc zawartych w glebie zwiazków siarki przyswajalnych przez rosliny maleje, — zmniejsza sie ilosc stosowanych fungicydów zawierajacych siarke, — nastepuje ogólne obnizenie zawartosci skladników organicznych w niektórych glebach (Nortverdt J. J., „Identifying and correcting sulphur deficencies in crop plants", Crops and Soils Magazine, czerwiec - lipiec 1981, str. 11-14).Zgodnie z badaniami w dziedzinie agrochemii, dla wlasciwego rozwoju wielu roslin uzytko¬ wych konieczna jest taka sama ilosc siarki jak fosforu, przy czym w przypadku niektórych szczególnie waznych roslin uprawnych zapotrzebowanie na siarke jest nawet wyzsze od zapotrze-2 138228 bowania na fosfor (Beaton J. D., „TracingDown Sulphur Deficencies - A tricky Business, Solution, listopad - grudzien 1980).Znaczenie nawozenia siarka potwierdzono ostatnio takze w Czechoslowacji. Przykladowo, badacze z (Uniwersytet Rolniczy) w Nitrze ustalili w warunkach polowych, iz szczególnie niektóre gatunki pszenicy ozimej wykazuja zapotrzebowanie na siarke wyzsze od zapotrzebowania na fosfor (VIII Seminarium na temat wykorzystynia nawozów przemyslowych - zbiór referatów, Michalovce, 27-29 stycznia 1982r., str. 146-155). Stwierdzono ponadto, ze jeczmien ozimy jest bardziej wrazliwy na nawozy zawierajace siarke, niz na nawozy potasowe. Niektórzy autorzy amerykanscy przyznaja, iz przy szerszym stosowaniu nawozów mieszanych nawozenie siarka staje sie korzystne i niezbedne.Szczególnie wysokie zapotrzebowanie na siarke wykazuja rosliny straczkowe, rosliny oleiste, rosliny bulwiaste, a takze niektóre rosliny okopowe.Tak wiec z literatury fachowej dowiedziec sie mozna, ze nawozac lucerne siarka osiagnieto wzrost plonów o 500-1000%, w porównaniu ze wzrostem o 50-500% przy nawozeniu bez siarki.Znaczna wrazliwosc na zawierajace siarke nawozy obserwuje sie takze w przypadku kukurydzy, pszenicy, sorga, owsa, ryzu, soi, orzechów ziemnych, slonecznika, rzepaku, bawelny, tytoniu, roslin trawiastych, kapusty, ziemniaków, cebuli i czosnku.Obecnosc siarki w nawozach przemyslowych poprawia takze przyswajanie przez rosliny podstawowych skladników odzywczych. Na podstawie obszernych i dlugotrwalych badan stwier¬ dzono i podano w literaturze fachowej, iz w celu uzyskania maksymalnie skutecznego dzialania nanoszonego fosforu korzystne jest utrzymywanie stosunku wagowego P2O5: S okolo 3:1. Maksy¬ malnie skuteczne dzialanie nanoszonego azotu spodziewane jest z kolei przy stosunku wagowym N: S okolo 5 (Beaton J. D., „Sulphur - One KeyHigh Yields in Smali and Coarse Grains", Solution, listopad - grudzien 1980).Pomimo faktu, ze siarka odgrywa w tworzeniu sie bialek roslinnych role trudna do zastapie¬ nia, zagadnieniu znaczenia tej roli w odzywianiu roslin nie poswiecono uwagi, na jaka ono zasluguje (Mengel K., Kyrkby E. A., „Principles of Plant Nutrition, Ed. International Potasch Institute, Worblaufen-Bern, Szwajcaria, 1978).Przemyslowe zastosowanie i wytwarzanie cieklych nawozów przemyslowych oparte jest na masowej produkcji tak zwanych podstawowych, wytwarzanych w procesie bezcisnieniowym nawo¬ zów azotowych i azotowo-fosforowych, w których zawartosc siarki jest pomijalna.Badania równowagi fazowej w ukladzie woda -NH3-(NH4)mH3-mP04(NH4)mH(n+2)mPn03n+i -(NH4)2S04 wykazaly, ze wyzej wspomnianych problemów zwiazanych z dostarczaniem przyswa¬ jalnej siarki mozna w przypadku nowoczesnych podstawowych cieklych nawozów azotowo- fosforowych uniknac, stosujac ciekle nawozy wedlug wynalazku. Te ciekle nawozy moga bycv ewentualnie stabilizowane sodowanym bentonitem, a zawieraja one oprócz siarczanu amonowego jednofosforany amonowe i zespolone fosforany amonowe. Cecha tych nawozów jest to, ze zawie¬ raja on 35,0-49,0% wagowych stopu zespolonych fosforanów amonowych zlozonego w 15,0-85,0% wagowych zwiazku o ogólnym wzorze(NH4)mH(n+2)-mPn03n+i,wktórymnoznacza liczbe calkowita wynoszaca co najmniej 2, a m oznacza liczbe calkowita równa co najmniej sumie n+2 i w 15,0-85,0% wagowych ze zwiazku o ogólnym wzorze (NH4)mH3-mP04, w którym m ma wyzej podane znaczenie, 0,2-20,7% wagowego siarczanu amonowego oraz 30,3-64,8% wagowego wody amoniakalnej wzglednie mieszaniny zawierajacej obok wody amoniakalnej sodowany bentonit albo, dodatkowo, pochodna kwasu lignosulfonowego, a takze zanieczyszczenia wprowadzone do cieklego nawozu wraz z surowcami.W powyzszych wzorach wartosc symbolu n to stopien kondensacji, czyli liczba atomów fosforu w czasteczce fosforanu, zas wartosc symbolu m to liczba kwasowych atomów wodoru w - odpowiednim kwasie fosforowym zobojetnionym amoniakiem.Ciekle nawozy wedlug wynalazku moga takze zawierac mocznik. Kwasowosc cieklych nawo¬ zów w postaci nierozcienczonego roztworu odpowiada w temperaturze 20°C wartosci pH 5-7,5, a ciezar wlasciwy w temperaturze 20°C wynosi 1220-1395 kg/m3.Zgodnie z wynalazkiem, ciekly nawóz zawiera w temperaturze 20°C co najmniej 400kg, a co najwyzej 635kgN + P205+S w Im3 produktu.Ciekle nawozy na podstawie azotu, fosforu i siarki, czyste lub stabilizowane sodowanym bentonitem, mozna wytwarzac przez prowadzenie w systemie ciaglym rozpuszczania goracej138228 3 mieszaniny reakcyjnej, wytworzonej w prowadzonym równoczesnie procesie wysokotemperaturo¬ wego zobojetniania kwasu fosforowego gazowym amoniakiem w obecnosci tlenków siarki albo produktów ich polimeryzacji lub uwodnienia.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady.Przyklady I-XXIX. W warunkach laboratoryjnych wytwarza sie roztwory NP i NPS, rózniace sie miedzy soba pod wzgledem zawartosci fosforu i siarki. Stopy zespolonych fosforanów amonowych, otrzymanych przez okresowe wysokotemperaturowe zobojetnianie termicznego H3PO4 za pomoca gazowego amoniaku w calkowicie szklanym aparacie do procesów na skale cwierctechniczna, rozpuszcza sie wraz z (NH4)2S04 (czystym do analizy) w wodzie amoniakalnej.Stosuje sie dwa typy takich stopów o róznym stopniu przemiany jednofosforanów w fosforany zespolone (a). Sklad stopów okresla sie droga analizy chemicznej. Wyniki pomiarów przedstawia tabela T a b e 1 a 1.Numer stopu Calkowita zawartosc azotu z amoniaku (% N) Calkowita zawartosc fosforu (% P2O5) Zawartosc fosforu zwiazanego w postaci jednofosforanu (% P2O5) Stopien przemiany jednofosforanów w zespolone fosforany amonowe (a%) I 14,46 63,86 31,92 50,0 II 13,60 66,01 20,87 68,4 W celu wytworzenia kazdej z próbek roztworów stosuje sie jednakowa ilosc wagowa stopów (150,0g), zas ilosci dodawanego (NH4)2S04 : wody amoniakalnej dobiera sie tak , by utrzymac okreslona calkowita zawartosc P2O5 (24, 26, 28, 30, 32 i 34% wagowe P2O5) oraz okreslona zawartosc siarki (0, 1, 2, 3, 4 i 5% wagowe S).Kwasowosc wszystkich próbek doprowadza sie do zadanej wartosci dodajac gazowy amoniak, dla uzyskania quasi-stalej wartosci pH nierozcienczonych roztworów wynoszacej 6,5 (oznaczenie przy uzyciu pH-metru). Takotrzymane przejrzyste próbki (nie zawierajace krystalicznej fazy stalej) poddaje sie testowi dlugotrwalego przechowywania w warunkach quasi-izotermicznych, w termo¬ stacie z goracym powietrzem (42°C), w chlodziarce (12°C) i w zamrazarce (-13°C). Okresla sie takze ciezar wlasciwy poszczególnych próbek w temperaturze 20°C.Próbki nr nr 1-23 (przyklady I-XVIII)sporzadza sie przy uzyciu stopu I o stopniu przemiany a 50%, zas próbki nr nr 30-39 (przyklady XIX-XXVI) przy uzyciu stopu II o stopniu przemiany a 68,4%.Wyniki badan cieklych nawozów NPS podano w tabelach 2 (przyklady I-X), 3 (przyklady XI-XX) i 4 (przyklady XXI-XXIX), w których skrót R oznacza roztwór z przemywania bez fazy stalej, a K oznacza roztwór zawierajacy wydzielona krystaliczna faze stala.4 138228 i * i l X i H 1 * 1 H 1 H \2 H*-- 1 H i^ J£ i i 1 H 1 H 1 1 M 1 1 M 1 H 1 1 H 1 11 1 *| J.H J ¦ - - i i d i i -d r i cd i 1 M 1 i ^h i i i 1 N ! 1 U 1 1 Ph ! 1 £n 1 1 O 1 1 Ei 1 i 3 i 1 s ' ¦» ^y » 1 T- l r- 1 O 0 1 CO t- V£ LT\ - ¦ ¦ ¦ ¦ *i -»j 1 ro i CM l *- 1 1 r- 1 r— 1 CT 1 00 l- vo °9 C\J -«j 1 —^-™"H K 1 Oj | r- 1 • X 1 o j m5 i ^ i a i U 1 0 i ¦" i 3 i ~ i j* o , J_5 W O *G *tt o £ 1 O 1 » 1 N 1 y ' 1 •M | -PT* I k cd 1 O 1 *0 1 N^ 1 cd c cd •H 1 ^3 i d i TJrH I ..o •NI V.-1 1 'w. i i co 1 CsJ 1 MD 1 OJ 1 UD 1 C\l 1 V0 1 CsJ 1 MO <*- OJ ^r OJ CNJ •Cj* 1 OJ 1 Cvi 1 v^ j O 1 tiO 1 cd i i ^1 LTM O 1 oji tu i 1 O ; ro l C\J T- O ro oj v O 1 ^ j £ i O 1 oO | 3 ¦ i i vO 1 < I u 1 o •H £ d -O wl rZj O p< CO 3 fc c , -p N C U r3 ryi ^ VQ '• J 1 O 1 r— 1 SI i O 1 •H 1 a 1 G) 1 "o i 1 ^} 1 •H 1 —' i 3 ¦ 3 i 1 G) 1 *^j 1 •» 1 O 1 v~ 1 O 1 00 1 •* (J\ CO 1 C^ •fc CO cfr ^~ M co co O O- CJ c r N CO ' CO ! 00 O- 1 LT\ 1 O 1 O I ^ ] o i L3 1 d 1 s ! i g i •* 1 OJ i -4* i •* 1 \T\ ¦ OJ 1 O- 1 00 1 ** 1 lA 1 OJ m 1 OJ •^ 1 O OJ T- T- •» MO 1 OJ ro i \r\ OJ OJ VO OJ [ l-0 I m i CM 1 OJ 1 vD i OJ | tr\ i OJ | ** 1 OJ | "^ 1 O 1 LO I d i i ^! mi o i CVII 04 i 1 O 1 LTV ! ^~ 1 •* 1 IA i i ro i •* 1 OJ i cr r- 1 * r~ O VO * o ro i O ! K^ ! •* 1 OJ 1 M3 1 T- 1 •^ 1 r- 1 O 1 ^! p« • bQ | cd l i vf i ^ l co 1 1 I 1 •* 1 V0 i 1 -»C 1 <* 1 C^ 1 -*- 1 ^4 o 1 CO o •fc o •4" OJ •* 'GV *^r o o OJ ' KO ! LTV i •* 1 O 1 -^ 1 L^ 1 ^ | vÓ^ | \ 1 •H O HO cd ? U cd •:J «^» •H O KV 00 OJ co CJ " •* LTV V co •» C^ OJ ^~ rcy ^ CT\ MO OJ T- CO V0 O » f~\ Q\ 1 OJ ' O 1 VD 1 vc 1 OJ ^— 1 O. ! •* | OJ ! V" ] ^^ | m i a i i tK* j ^ 1 O 1 O. 1 O 1 OJ | 13 1 H c CJ o •H O •H n T3 o a •H k'* •ri fl ^ -' Ij 1 •H 1 C I Cj I • 1 ^ ! C | T i O 1 ri i rH 1 Ph | 1 1 1 1 1 \ 1 1 j i i j s i i l ! r™^"~ 1 •H r^ .'"N O ^ O^ ^ ! N v» "¦* ! - j ^ 1 c2 i —— ^» r--^ V-• -^ 1 *** "~~* .— J L- - f • o i NO 1 -P OJ 1 d*^ i J_3 O r=: f O EH = i O 1 1! 1 ^ 1 T" 1138 228 W H O CS C3 U X H fr fcl 1 1 T- 1 T" 1 1 1 O 1 t- L, t, 1 O^ h ._ J 1 ¦ - ¦ I CO 1 O 1 1 1 MD ' i tn i i i »-j i i t<\ i K-*-*-1 1 CM 1 [ t ' 1 T* 1 » « 1 ^ • cc: ! tó i oS I OS i oS os a: os i OS 1 ***%, 1 O 1 O 1 t- 1 N 1 5 i ^ i cd i •H 1 N 1 T3 | O 1 rM | Si 1 Cr* 1 OS 1 CS 1 ^ I OS | OS 1 * oS * OS I oS i *vv O 1 O 1 ro i T" 1 1 1 "**»^ | i! U 1 cd i •N 1 cd 1 ^ 1 B 1 cd l M 1 1 t 1 LPi 1 ** 1 KO 1 t- 1 MD 1 •* 1 MD 1 MO 1 Lf\ 1 •* 1 MD 1 ITi i m i •* 1 MD 1 CD i m 1 MD O 1 LTi «k MD MD IA 1 •* m i OJ 1 O 1 •* i MD 1 m i ro i * i KO 1 ^ 1 cd i £ i O 1 N 1 O 1 *a i •H 1 O 1 N 1 O 1 M 1 (D 1 •rH 1 fl 1 a i ^ 1 vO I U I Pi i *s*s^ | M 1 U 1 -C O £ w x! I N O ^O *ca o H O 1 ^ 1 M 1 O 1 £ 1 1 •M^ 1 •H^ O 1 CO ?H *$ N O OO 1 O 1 £CM 1 ^O 1 ^ 1 1 •H 1 ^ '. cd^. i M CS XX i WN 1 1 CNI 1 *l '.&! 1 t-I i t ^^^^T o •t CM ro 1 KM KO 1 •< 1 OM 1 KM 1 T-l 1 1 1 1 * m 1 1 C\J 1 OM 1 H 1 001 1 CM 1 ^ T"l 1 1 1 K\! 1 H 1 VOI 1 T-l 1 vi ^^^^ 1 1 1 KM 1 H 1 KM 1 Ol f T-l I 1 * O ro Ch 339, T- 00 KN ro 1 VDI 1 H «k 1 KM MD 1 1 T-l 1 1 T-l •1 ITM KM T-l ^^_^. 1 Ol •1 CMI T-l T-l | 1 CDI •4 OM OM 1 1 ' 1' 1 T" K^ 00 o T" m O 1 K O 1 * 1 CT 1 CTv 1 CM 1 CMI •1 001 •* J r- 1 ooi o i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i i i i i i ^i i ro i ITM O 1 .CNJ| ^ 1 1 1 O 1 00 1 •* 1 T- 1 -4- 1 CO 1 * 1 O i rA i -4- i •* i m 1 T- 1 O ON 1 * i m i m i ro icr D- •^ i CM 1 t 1 ** 1 T- 1 O 1 OD 1 1 - CO + m o 0^ i * l (^ 1 m i ^t i - i * i 00 1 T~ 1 IA 1 o\ i * 1 & 1 MD 1 * 1 t- i 5 j cf 1 * 1 r- 1 CT 1 * | lTk 1 T- 1 L^ | CM 1 * 1 O 1 CP 1 -3" 1 co i ^3; f m i ro i T- 1 ^J- 1 MD 1 * 1 C* 1 CO 1 n 1 ^ i Oi £ 1 + 1-3* ^ ! ^J 1 ^ 16 138228 K-~~ ja r*~ 1 X \# 1 H f XVII 1 H .'£ i X \& 1 X \% 1 iH" 1 H 1 H » jB ; | 1 H 1 ig ; jaj ?~~i i 3 i i »d i i cd i 1 rM 1 1 X 1 1 1 1 N 1 1 U 1 1 Ph I I h 1 1 O 1 1 E: 1 i 3 i i ^ i 1 T- r**"# 1 O i r- 1 i oo i i VD m ^t ! K\ 1 C\J 1 —^»»| t" i 1 V- i ro l 1 O i m i ro 1- CM CM 1 CM 1 t— CM 00 t- l r- i KO ! X— 1 m i r- 1 CM 1 v 1 • i 2 i rO 1 *0 1 U 1 Pi 1 U 1 O 1 2 l 3 i 55 i xi o p wui OI N O *o *w o J Ml Ol £l J •Ml -p-di U % cd Ol £l *OI N^l cd •HI •s: cdi T* iMl Ctf^l •N coi 1 VO 1 CM 1 V0 1 CM 1 CM i ro 1 CM i ro CM ro O ro O ro o ro 00 1 CM 1 00 1 CM 1 ,s^, i £! O 1 bO 1 cd i £ 1 IR l ^ i mi O 1 CMI Oi 1 i r<^ I O 1 CM r- 1 O CM T- o CM 1 T" 1 ^ | fci O 1 faO 1 cd i £ i ^R l ^ i CO I i N 17 t cd P w 'd O P. cd a d u O £ ¦p TTI (Dl CI Ml Ol •HI M £1 O fc ^ CDI r-"j "oi -H J 1 NI •HI CdHI -iM ^ CO cdi Sj 1 O i -d- i * I O 1 r- 1 CM 1 f- 1 •» 1 t- 1 1 MD 1 O- ¦* 1 O T" KO 00 a\ vo & •* o T- o v- «* O m CM 1 •s (J\ CM i ¦*«j 1 •» | O 1 t— 1 Tl •% i O 1 n i P\ O 1 bO 1 cd i £ i vO 1 ^ 1 S I 1 VD 1 00 1 •* i m 1 CM 1 r- 1 O 1 •* 1 LT\ 1 CM 1 1 r? 1o- •» 1 T" K^ Tio KO "co *- •k Q\ CM "o CT\ •* 8 <4* K\ •* ON CM ! LTN 1 vjO 1 % 1 tr ' CM I $ ! •* 1 t- 1 CM 1 *v^ i P ! O 1 L0 | 2 1 £ 1 ***»^ 1 LT\ 1 O I CM 1 0^ 1 1 CM 1 CM 1 ** 1 K^ 1 O 1 1 i ro* 1 O 1 •* 1 T" 1 O o 1 CM •^ CM To" T~ •k ^7 O 0) IN 1 •» CM l CM 1 •* 1 T" 1 *^ 1 ^ 1 O 1 bO 1 cd i £ i ON 1 *^ 1 CQ 1 1 O 1 •* 1 C^ 1 V0 1 CM 1 •* 1 KO 1 V0 1 1 i r<^ i •* i o- i -u 1 •* O- CM •* KO •^r m •^ •er ^o •» •o ^J 1 -4- i * 1 O 1 •^j CM 1 «* 1 VD 1 ^. i ^ • •^^s^ i ^ •H cf •* cn ro 00 •^ c^- vO CM ro IC\ •* ^ \r\ ro * -3* m •^ vO m ro vo •» o r- <1* ! •^ O r t- i •% O i ro i ro i Ch i •» i v ! m i N, | Ot^\ | ^W cd rM u cd & 1 "^ 1 UD 1 X 1 O 1 •M O 1 Q» •H Ol CM | OT3 1 e » ^-1 M O u» •H 0) •H 2 5 J§ dl •HI Cl 'd cdi o Pi 31 p-J ^| Ol •H X^ 1 X Ol •H J^ Ol NI »M ^ P4 1 | O •H O ^ 2 Si ?^ ^H O to N -P d J-0 O r^ H 0) Eh 1 ¦ # Cli 1 h" cr: i ^* XX i et: i « I a: i cr: i "^ 1 cr: i cr: i S 1 o i O 1 CM 1 *^" 1 ""^ | e i O 1 N 1 U | P 1138228 N ca H cd Cd° O cd o H cd Eh h--..— ¦ '1 1 1 1 1 LX 1 IfOU Ir 1 CO I 1 r- 1 Pd 1 0_! 1 * 1 | * j * 1 * 1 * 1 Ir 1 1 1 VQ 1 1 CTi |VO m 1 CO 1 I 1 1 1 1 1 fA 14 14 1 CM 1 II III Ir-IK^Ilin 1 1 1 1 I m 1 1 Ch | Cn 1 1 CO 1 1 O I pd I Pd I * 1 1*1*10 1 * 1 i t- i i i^di it^-imi iro l ii iii icnic\]|ic\i i ii iii i i ro i i 4 i i i i 14 i i i i i i I 1 1 1 LA 1 1 1 1 1 1 i a i i__! i t*l i * i iiiiiii i i II 1 1 U_ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 lVO| 1 r 1 CTM O 1 O 1 1 00 1 Pd 1 ^ 1 * 1 1*1*1*1 * 1 1 1 1 IVD 1 IVD IO 14 1 r 1 1 1 1 1 1 U IfOlr 1 fO | 1 III 1 r 1 4 1 1 m 1 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 vO | 1 MD 1 C- 1 1 K"v 1 i t- i pd i od i * i i * i * i o i * i I 1 1 lvO| 1 r 1 ol 1 , 1 4 1 ii iii i k"\ i oj i i m i II III 1 r- 1 4 1 1 LCt I ii i i t i i i i i i i i i im i i r- i r i joo i vo i 1 V£t 1 ^4 1 £•_! 1 * 1 l*(*|*| * 1 i i i ivo i icoimicniro i I 1 1 1 1 1 4 1 II III 1 r- 1 rr\ | | ir\ I II 1 1 t 1 1 1 1 1 1 i i i ivdi i 4 i m i 4 i ky i ! IT\ 1 Pd 1 pd 1 * 1 | •* | •* | •» | • | I 1 1 IVDI 1 4 1 4 1 m | 4 1 i i I i i l ret I CO i r* i CO 1 II 1 1 1 Ir 1 KM |LTv 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 1 1 i i i i ud i It-iiai ivo i 1 4 1 pd 1 Cd 1 * 1 I * 1 * t O I * 1 I 1 1 lvO 1 1 r- 1 4 1 lin 1 II III IOJIC0IIO 1 ii iii i r- i ro i i m • 1 1 1 1 OJ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 IIAI 14 lOMLfM CO 1 i ro i od i Pd i * i i*i*i*i * i 1 1 1 |VD 1 IOM i i i i i iroMoirotiro i ii iii iriroiim i 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 iLTil 1 UD 1 CO 1 CO 1 CM 1 icMi^ipdi*! i * i * i * i * i 1 1 1 1 UD 1 1 4 1 O 1 LH 1 t- 1 I 1 1 1 1 IN IV0 Ir 1 O 1 II III 1 r 1 ro 1 1 in 1 ii i i cd i xl i i i i i II 1 1 £ 1 O 1 1 1 1 II 1 1 O 1 * 1 1 1 1 1 II 1 1 N 1 -P 1 1 1 1 1 II | I O I co 1 1 1 1 1 II 1 l*£ 1 ._-! 1 1 1 1 1 II I | 11 1 1 H 1 O 1 1 1 1 1 1 1 ^ 1 "^ 1 O 1 N | 1 1 1 1 1 1 O IO 1 N 1 *'J O 1 | 1 1 1 1 1 O 1 KM O hW ^ 1 1 1 1 1 1 r 1 C\J 1 r 1 £h 1 O , 1 1 1 1 1 1 1 r* 1 1 1 0) 1 H M ^ | | | | | 1 1 ^ 1 **%. 1 -H 1 -H 'd O 1 1 1 1 1 li i l a i o o i i i i co i 1 1 Cd 1 1 1 Cd O 1 1 1 1 1 i i ;£ i cd i as i -P £ cm i i i i+ i i i u i X i X i w*q i i i i l i icdiSHiPiH^Jli i i im i 1 1 -H 1 Cd 1 vO 1 p -rl 1 1 1 1 O , "V* 1 i iNi-NikiScroi i i looro i 1 1 T* 1 Cd 1 ft 1 M r3 & 1 1 1 1 PL| £ | i i o i U i\ i o cd ^ i i mi i . " i 1 1 rM 1 g 1 iCDrMtlOl IOI 1+ t-0 I 1 1 XJ 1 Cd | ffl 1 N^ X 1 1 CMI 1 *S *l 1 1 OINIftlp^WSI^lPklCOl^ S 1 h---' ¦ — -—-_ — — I8 138228 1 XI 1 rS 1 ^ 1 H 1 H !£ ii. 1 H !£ 13 1 !g 13 1 l 1 18 ! i ! ! ^ » r ¦ ¦ * 1 H 1 H 1 f—j 1 p ! i 1 H XXI i |—i i i ps i ! adu j 1 rM | 1 X 1 1 1 1 N 1 1 U I 1 Pi 1 1 1 1 U 1 1 CD 1 ! % i i t^ i i i I O 1 v- 1 C^ 1 00 I O- i y& iC\ ~«~.. ro i CM 1 ^— i 1-4 l i m i 1 OJ i i c\ i /o 1 CO ra LT\ ro •4- ro\ i CO 1 ra i 2 i ^ i ^O 1 U I Pi 1 u \ (1) 1 £ | 3 i s i i cd iM W rn "o -p co • N O ^o 73 ox: i -p u £ O 1 » 1 N 1 £ P i cd N 2 1 * 1 •N | cd^j i 1 Ti O 1 £ 1 cd^o i •M X 1 1 CM i r^ 1 CM l ro 1 CM i ro 1 O l ra I O ro 00 1 CM 1 CO CM oo CM VO CM 1 S 1 ST! O 1 to i cd i £ 1 VO 1 os ' ^ 1 mi O 1 CM 1 Oh 1 1 CM 1 *• 1 O 1 CM 1 O ^ cm O ; •4- i ^ i fci O 1 fcO 1 cd i £ i ^ i <* i . 1 CO 1 •H * r^ . cd -P co Ti o Pi cd 3 M O £ T3 | (D \ C I N 1 O 1 •H 1 e i O 1 +XJ 1 N O ^ ^d o i 1 N 1 •H 1 cd H i rH J* co cd i £ i cd 1 1 (^ l ro 1 •* i ^ 1 T- 1 CO 1 VD 1 •* 1 O 1 V" 1 N 1 O 1 •* 1 O 1 t- 1 O 1 D- 1 ** 1 O 1 t- 1 -4" 1 O 1 ** 1 0\ 1 ^— 1 O •* ro ^— •k o co rA 1 •» GO LT\ i N~\ i •V I *- 1 ^ i £.' P, ¦ &G 1 cd i • i "^R i ^ i s | 1 O 1 ^~ 1 M 1 T— I ro i m 1 CM ! •*¦ i ^-l i ro 1 CM 1 O 1 ** 1 t- 1 ro i o l vo i •* I CO 1 CM t 1 -4- 1 •* i cn 1 CM u\ v- •% CM m CM •* O- I CM *l \r\ i CM I ** i CM l ^ l KO 1 •* 1 CM l ^ J I"! O 1 o0 1 cd l os i *"N, | IfM O I CMI O. 1 i ro 1 O 1 ** 1 CM fF i •* 1 V" 1 O 1 0^ 1 O 1 •» 1 CM O 00 1 CM "Cm" T— •^ • CM O V0 1 CM 1 •* ! -4" 1 ^ 1 ^! O 1 bO 1 %\ V.O 1 "^ 1 co 1 1 T- 1 •* IAO i yJD i t i •* 1 VD 1 1 V£) 1 •* 1 \D 1 v£ 1 CO i •* 1 vjO 1 ^D 1 -4- 1 ** 1 O 1 V£) O 1 VO m 9k rA »» VD 1 O- I et I v£ 1 MO 1 ,v-^ | --O 1 '^N, 1 •H O ^CO cd rM U cd •M CJ •r| O ta «* CTk VO ro •» o m ra ^ «r O ro ra T" Lf •k in 1A ro T" C^ •fc T— T~ K^ T~ C7 •» m t- Ok r- KO •k O CO 1 OJ ^* KD 1 0% | V* 1 KD 1 T-"( 1 ^ ro i £\ ^ ^li -^j Ol O 1 Ol CMI ^ 1 a c N O CD •H 3 Jg TJ O Pi •M ^ •H S 3 1 •H 1 <"4 i 1! O ! r^ » c3 i O 1 M 1 M 1 Ph I i cc; i ¦f ? • i a: i i cd i i cd i i Pi i N- I— X 1 tó 1 1 Ol ! a: i -• 1 o i n i H 1 + 1 O 1 •H 1 1 O 1 Oh 1 S 1 i o i H 1 O 1 to i NI 1 -P 1 cd l _d | lo *-j 0 Ol HO 1 m CMI Q) ^t| JH ^^1 K-»138228 9 o H to •H O cd o •H H CS l» ^^T 1 O 1 T- 1 OS 1 CO L. -. 1 C^ H~- 1 VO i m i i ro } 1 CM { _ J 1 v 1 -# i cd i os i i ! en i tó ! er; en er: er: | er: i ^s. | O 1 O 1 Oj 1 V I VN% | ti 1 cd 1 •M 1 N 1 T3 | O 1 A \ O 1 i er: i en i er: i en | cd CC en en en i \ 1 O 1 m 1 T~ 1 1 1 •^ 1 i\ U 1 05 1 •N 1 cd i U l w 1 N 1 1 KO 1 •* 1 VO I vO 1 •* 1 VO 1 O 1 •* 1 KO KO 1 •* ko i m 1 KO KO 1* KO \r\ 0* KO * 1 KO \T\ ! •* 1 KO 1 ^ 1 cd i £ i O 1 -H I O 1 *G i rozcie O 1 •h i £ i cd i ^ i £ i *o i H 1 Pi 1 ^ 1 M | *ft 1 1 ¦g cd rM ^ CO -S o -p -^J Ol o i Ol C\J| 11 córo i osc cz ai ^i H^ 1 •H •d l N O N en O 1 * 1 N 1 O 1 £ 1 1 •N 1 V 1 O 1 £ i ^0 1 vA 1 r-H • 1 O 1 •* 1 MD l m 1 r 1 CM 1 •* 1 i t- i m i * T- 1 O 1 UY 1 r- KO 118, ro CM CO •ki ' o- I O I V ! m i •» i V I S | 1 Q\ 1 •» i m 1 CM i ^r I O i °* 1 CM 1 -*4 1 O 1 ** i rj 1 ^" | O a i co 1 r- 1 KO CO ^_ co o l- v0 1 KO •• O m o i •* r^ i LCM O 1 CML PU 1 1 CO 1 •» i i- 1 CM 1 1 •* i i *— I O rn i •* CO 1 'N O in ¦4* rov co CM O O •* I •00 1 LPi 1 03 1 - C/3 + ^- * O KO KO O co o * KO m C7^ KO 1 D^ l 504, cr i * i T~ 1 KO 1 CM 1 * 1 r- i OJ 1 m i ¦^ i * i co i m i ^- i m i ** i ^~ i KO 1 LT\ 1 LPk 1 O *v^ | cMro i P-i + t-r* & 1 ^3 ! i—i 110 138228 Zastrzezenia patentowe 1. Ciekly nawóz azotowo-fosforowo-siarkowy majacy postac roztworu, dajacy sie stabilizo¬ wac za pomoca sodowanego bentonitu, zawierajacy jednofosforany amonowe, zespolone fosfo¬ rany amonowe i siarczan amonowy, znamienny tym, ze zawiera 35,0-49,0% wagowych stopu zespolonych fosforanów amonowych zlozonego w 15,0-85,0% wagowych ze zwiazku o ogólnym wzorze (NH4)mH(n+2)-mPn03n+i, w którym n oznacza liczbe calkowita wynoszaca co najmniej 2, a m oznacza liczbe calkowita równa co najmniej sumie n+2 i w 15,0-85,0% wagowych ze zwiazku o ogólnym wzorze (NH4)mH3-mP04, w którym m ma wyzej podane znaczenie, 0,2-20,7% wagowych siarczanu amonowego oraz 30,3-64,8% wagowego wody amoniakalnej wzglednie mieszaniny zawierajacej obok wody amoniakalnej sodowany bentonit i/lub pochodna kwasu lignosulfono- wego, a takze zanieczyszczenia wprowadzone do cieklego nawozu wraz z surowcami i ewentualnie mocznik, przy czym kwasowosc cieklego nawozu w postaci nierozcienczonego roztworu odpo¬ wiada w temperaturze 20°C wartosci pH 5-7, a ciezar wlasciwy w temperaturze 20°C wynosi 1220-1395 kg/m3. 2. Ciekly nawóz wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w temperaturze 20°C zawiera w 1 m3co najmniej 400, a co najwyzej 635 kg N + P2O5 -I- S.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl. PLThe subject of the invention is a liquid nitrogen-phosphorus-sulfur fertilizer in the form of a solution that can be stabilized with bentonite, containing monophosphates, complex ammonium phosphates and ammonium sulphate. Crops should be provided not only with nutrients necessary for their development, but also additional doses of nutrients, among which sulfur plays a significant role. It has long been known that sulfur is an important nutrient in plants, and until recently, no deficiency of this element was observed. In the past, sulfur, like calcium and magnesium, was included in the so-called plant nutrients, however, are now increasingly referred to as the fourth essential nutrient essential for plants (Hester B., "Sulfur - The Fourth Major Nutrient?", Solution, November - December 1979). The main causes of increasing sulfur deficiencies in soil and plants are generally the following phenomena: - continuously cultivated ros utility ropes require greater amounts of plant nutrients, ¦ - the amount of industrial concentrate fertilizers used in agriculture, virtually free of sulfur, is increasing, - the amount of fuels with a high sulfur content is decreasing, and environmental protection standards are becoming increasingly stringent, due to which the amount of sulfur compounds contained in the soil available for plants are decreasing, - the amount of sulfur-containing fungicides used is decreasing, - there is a general decrease in the content of organic components in some soils (Nortverdt JJ, "Identifying and correcting sulfur deficencies in crop plants", Crops and Soils Magazine, June - July 1981, pp. 11-14) According to research in the field of agrochemistry, the proper development of many crops requires the same amount of sulfur as phosphorus, with some particularly important crops the need for sulfur is even higher from zapotrze-2 138228 on moat for (Beaton J. D., "TracingDown Sulfur Deficencies - A tricky Business, Solution, November - December 1980). The importance of sulfur fertilization has recently also been confirmed in Czechoslovakia. For example, researchers from (University of Agriculture) in Nitra found under field conditions that especially some winter wheat species show a demand for sulfur higher than the demand for phosphorus (VIII Seminar on the use of industrial fertilizers - collection of papers, Michalovce, January 27-29, 1982. , pp. 146-155). Moreover, it was found that winter barley is more sensitive to fertilizers containing sulfur than to potassium fertilizers. Some American authors admit that with the wider use of mixed fertilizers, sulfur fertilization becomes beneficial and necessary. Particularly high demand for sulfur is shown by legumes, oil plants, tuberous plants, as well as some root crops. Thus, it is possible to learn from the professional literature that fertilization of alfalfa sulfur a yield increase of 500-1000% was achieved, compared to an increase of 50-500% with fertilization without sulfur. Significant sensitivity to fertilizers containing sulfur is also observed in the case of maize, wheat, sorghum, oat, rice, soybeans, nuts peanuts, sunflower, rapeseed, cotton, tobacco, grass plants, cabbage, potatoes, onions and garlic. The presence of sulfur in industrial fertilizers also improves the plant's absorption of basic nutrients. On the basis of extensive and long-term studies, it has been found and reported in the literature that, in order to obtain the maximum effect of the applied phosphorus, it is preferable to keep the P2O5: S weight ratio around 3: 1. A maximum effect of the nitrogen applied is, in turn, expected at a N: S weight ratio of around 5 (Beaton JD, "Sulfur - One Key High Yields in Smali and Coarse Grains", Solution, November - December 1980). Despite the fact that sulfur plays a role that is difficult to replace in the formation of plant proteins, the importance of this role in plant nutrition has not been given the attention it deserves (Mengel K., Kyrkby EA, Principles of Plant Nutrition, Ed. International Potasch Institute, Worblaufen-Bern , Switzerland, 1978). The industrial application and production of liquid industrial fertilizers is based on the mass production of the so-called basic nitrogen and nitrogen-phosphorus fertilizers produced in a non-pressure process, in which the sulfur content is negligible. Phase equilibrium studies in the water-NH3 system - (NH4) mH3-mPO4 (NH4) mH (n + 2) mPnO3n + and - (NH4) 2SO4 have shown that the above-mentioned problems related to the supply of available sulfur can be to avoid modern basic liquid nitrogen-phosphorus fertilizers by applying the liquid fertilizers according to the invention. These liquid fertilizers can optionally be stabilized with sodium bentonite and contain, in addition to ammonium sulphate, ammonium monophosphates and complex ammonium phosphates. A feature of these fertilizers is that they contain 35.0-49.0% by weight of an alloy of complex ammonium phosphates composed of 15.0-85.0% by weight of a compound of the general formula (NH4) mH (n + 2) -mPn03n. + i, in which n is an integer of at least 2, m is an integer equal to at least the sum of n + 2 and in 15.0-85.0% by weight of a compound of general formula (NH4) mH3-mP04, in which m has the above given significance, 0.2-20.7% by weight of ammonium sulphate and 30.3-64.8% by weight of ammonia water or a mixture containing besides ammonia water, soda bentonite or, in addition, a derivative of lignosulphonic acid, as well as impurities introduced into the liquid fertilizer along with In the above formulas, the value of the symbol n is the degree of condensation, i.e. the number of phosphorus atoms in the phosphate molecule, and the value of the symbol m is the number of acidic hydrogen atoms in the corresponding phosphoric acid neutralized with ammonia. According to the invention, liquid fertilizers may also contain urea. The acidity of the undiluted liquid fertilizer at 20 ° C corresponds to a pH of 5-7.5, and the specific gravity at 20 ° C is 1220-1395 kg / m3. According to the invention, the liquid fertilizer contains at 20 ° C C at least 400 kg, and at most 635 kg N + P205 + S in Im3 of the product. Liquid fertilizers based on nitrogen, phosphorus and sulfur, pure or stabilized with sodium bentonite, can be produced by continuously dissolving a hot 138 228 3 reaction mixture, prepared in a simultaneous the process of high temperature neutralization of phosphoric acid with gaseous ammonia in the presence of sulfur oxides or products of their polymerization or hydration. The invention is illustrated by the following Examples. Examples I-XXIX. In laboratory conditions, NP and NPS solutions are prepared, differing from each other in terms of phosphorus and sulfur content. Composite ammonium phosphate alloys, obtained by periodic high-temperature thermal neutralization of H3PO4 with ammonia gas in a full-glass quarter-scale apparatus, dissolve with (NH4) 2SO4 (analytical grade) in ammonia water. Two types of such alloys are used: varying degrees of conversion of monophosphates into complex phosphates (a). The composition of the alloys is determined by chemical analysis. The measurement results are presented in Table T abe 1 a 1. Alloy number Total nitrogen content from ammonia (% N) Total phosphorus content (% P2O5) Content of bound phosphorus as monophosphate (% P2O5) Degree of conversion of monophosphates to complex ammonium phosphates (a%) I 14.46 63.86 31.92 50.0 II 13.60 66.01 20.87 68.4 In order to prepare each of the sample solutions, the same weight of alloys (150.0 g) is used, and the amount of added (NH4) 2SO4: the ammonia water is selected to maintain a certain total P2O5 content (24, 26, 28, 30, 32 and 34 wt% P2O5) and a specific sulfur content (0, 1, 2, 3, 4 and 5 wt% S) . The acidity of all samples is adjusted to the desired value by adding gaseous ammonia to obtain a quasi-constant pH value of undiluted solutions of 6.5 (determined with a pH meter). The so obtained clear samples (containing no crystalline solids) are subjected to a quasi-isothermal long-term storage test in a hot air thermostat (42 ° C), in a refrigerator (12 ° C) and in a freezer (-13 ° C). The specific weight of individual samples is also determined at a temperature of 20 ° C. Specimens No. 1-23 (examples 1-18) are prepared using alloy I with a degree of conversion of 50%, and samples No. 30-39 (examples XIX-XXVI ) using alloy II with a conversion degree of 68.4%. The results of tests of liquid NPS fertilizers are given in Tables 2 (Examples IX), 3 (Examples XI-XX) and 4 (Examples XXI-XXIX), where the abbreviation R stands for a solution from washing without solid phase, and K is a solution containing the separated crystalline solid phase 4 138228 i * il X i H 1 * 1 H 1 H \ 2 H * - 1 H i ^ J £ ii 1 H 1 H 1 1 M 1 1 M 1 H 1 1 H 1 11 1 * | J.H J ¦ - - i i d i i -d r i cd i 1 M 1 i ^ h i i i 1 N! 1 U 1 1 Ph! 1 £ n 1 1 O 1 1 Ei 1 i 3 i 1 s' ¦ »^ y» 1 T- l r- 1 O 0 1 CO t- V £ LT \ - ¦ ¦ ¦ ¦ * i - »j 1 ro i CM l * - 1 1 r- 1 r— 1 CT 1 00 l- vo ° 9 C \ J - «j 1 - ^ - ™" HK 1 Oj | r- 1 • X 1 oj m5 i ^ iai U 1 0 i ¦ "i 3 i ~ ij * o, J_5 WO * G * tt o £ 1 O 1» 1 N 1 y '1 • M | -PT * I k cd 1 O 1 * 0 1 N ^ 1 cd c cd • H 1 ^ 3 i d i TJrH I ..o • NI V.-1 1 'w. ii every 1 CsJ 1 MD 1 OJ 1 UD 1 C \ l 1 V0 1 CsJ 1 MO <* - OJ ^ r OJ CNJ • Cj * 1 OJ 1 Cvi 1 v ^ j O 1 tiO 1 cd ii ^ 1 LTM O 1 oji tu i 1 o; ro l C \ J T- O ro oj v O 1 ^ j £ i O 1 oO | 3 ¦ ii vO 1 <I u 1 o • H £ d -O wl rZj O p <CO 3 fc c, -p NCU r3 ryi ^ VQ '• J 1 O 1 r— 1 SI i O 1 • H 1 a 1 G) 1 "oi 1 ^} 1 • H 1 - 'i 3 ¦ 3 i 1 G) 1 * ^ j 1 •» 1 O 1 v ~ 1 O 1 00 1 • * (J \ CO 1 C ^ • fc CO cfr ^ ~ M co what O O- CJ cr N CO 'CO! 00 O- 1 LT \ 1 O 1 OI ^] oi L3 1 d 1 s! igi • * 1 OJ i -4 * i • * 1 \ T \ ¦ OJ 1 O- 1 00 1 ** 1 lA 1 OJ m 1 OJ • ^ 1 O OJ T- T- • »MO 1 OJ ro i \ r \ OJ OJ VO OJ [l-0 I mi CM 1 OJ 1 vD i OJ | tr \ i OJ | ** 1 OJ | "^ 1 O 1 LO I dii ^! Mi oi CVII 04 i 1 O 1 LTV! ^ ~ 1 • * 1 IA ii ro i • * 1 OJ i cr r- 1 * r ~ O VO * o ro i O! K ^! • * 1 OJ 1 M3 1 T- 1 • ^ 1 r- 1 O 1 ^! P «• bQ | cd li vf i ^ l every 1 1 I 1 • * 1 V0 i 1 - »C 1 <* 1 C ^ 1 - * - 1 ^ 4 o 1 CO o • fc o • 4" OJ • * 'GV * ^ roo OJ' KO! LTV i • * 1 O 1 - ^ 1 L ^ 1 ^ | vÓ ^ | \ 1 • HO HO cd? U cd •: J «^» • HO KV 00 OJ co CJ "• * LTV V co •» C ^ OJ ^ ~ rcy ^ CT \ MO OJ T- CO V0 O »f ~ \ Q \ 1 OJ 'O 1 VD 1 vc 1 OJ ^ - 1 O.! • * | OJ! V"] ^^ | miaii tK * j ^ 1 O 1 O. 1 O 1 OJ | 13 1 H c CJ o • HO • H n T3 o a • H k '* • ri fl ^ -' Ij 1 • H 1 C I Cj I • 1 ^! C | T i O 1 ri i rH 1 Ph | 1 1 1 1 1 \ 1 1 j i i j s i i l! r ™ ^ "~ 1 • H r ^. '" N O ^ O ^ ^! N v »" ¦ *! - j ^ 1 c2 i —— ^ »r - ^ V- • - ^ 1 ***" ~~ * .— J L- - f • oi NO 1 -P OJ 1 d * ^ i J_3 O r =: f O EH = i O 1 1! 1 ^ 1 T "1138 228 WHO CS C3 UXH fr fcl 1 1 T- 1 T" 1 1 1 O 1 t- L, t, 1 O ^ h ._ J 1 ¦ - ¦ I CO 1 O 1 1 1 MD 'i tn iii »-jiit <\ i K - * - * - 1 1 CM 1 [t' 1 T * 1» «1 ^ • cc:! tó i oS I OS i oS os a: os i OS 1 ***%, 1 O 1 O 1 t- 1 N 1 5 i ^ i cd i • H 1 N 1 T3 | About 1 rM | Si 1 Cr * 1 OS 1 CS 1 ^ I OS | OS 1 * oS * OS I oS i * vv O 1 O 1 ro i T "1 1 1" ** »^ | and! U 1 cd i • N 1 cd 1 ^ 1 B 1 cd l M 1 1 t 1 LPi 1 ** 1 KO 1 t- 1 MD 1 • * 1 MD 1 MO 1 Lf \ 1 • * 1 MD 1 ITi imi • * 1 MD 1 CD im 1 MD O 1 LTi «k MD MD IA 1 • * mi OJ 1 O 1 • * i MD 1 mi ro i * i KO 1 ^ 1 cd i £ i O 1 N 1 O 1 * ai • H 1 O 1 N 1 O 1 M 1 (D 1 • rH 1 fl 1 ai ^ 1 vO IUI Pi i * s * s ^ | M 1 U 1 -CO £ wx! INO ^ O * ca o HO 1 ^ 1 M 1 O 1 £ 1 1 • M ^ 1 • H ^ O 1 CO? H * $ NO OO 1 O 1 £ CM 1 ^ O 1 ^ 1 1 • H 1 ^ '. Cont ^. I M CS XX i WN 1 1 CNI 1 * l '. &! 1 tI it ^^^^ T o • t CM ro 1 KM KO 1 • <1 OM 1 KM 1 Tl 1 1 1 1 * m 1 1 C \ J 1 OM 1 H 1 001 1 CM 1 ^ T "l 1 1 1 K \! 1 H 1 VOI 1 Tl 1 vi ^^^^ 1 1 1 KM 1 H 1 KM 1 Ol f Tl I 1 * O ro Ch 339, T- 00 KN ro 1 VDI 1 H «k 1 KM MD 1 1 Tl 1 1 Tl • 1 ITM KM Tl ^^ _ ^. 1 Ol • 1 CMI Tl Tl | 1 CDI • 4 OM OM 1 1 '1' 1 T" K ^ 00 o T "m O 1 KO 1 * 1 CT 1 CTv 1 CM 1 CMI • 1 001 • * J r- 1 ooi oi 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 iiiiii ^ ii ro i ITM O 1 .CNJ | ^ 1 1 1 O 1 00 1 • * 1 T- 1 -4- 1 CO 1 * 1 O i rA i -4- i • * im 1 T- 1 O ON 1 * imimi ro i cr D- • ^ i CM 1 t 1 ** 1 T- 1 O 1 OD 1 1 - CO + mo 0 ^ i * l (^ 1 mi ^ ti - i * i 00 1 T ~ 1 IA 1 o \ i * 1 & 1 MD 1 * 1 t- i 5 j cf 1 * 1 r- 1 CT 1 * | lTk 1 T- 1 L ^ | CM 1 * 1 O 1 CP 1 -3 "1 co i ^ 3; fmi ro i T- 1 ^ J- 1 MD 1 * 1 C * 1 CO 1 n 1 ^ i Oi £ 1 + 1-3 * ^! ^ J 1 ^ 16 138228 K- ~~ i r * ~ 1 X \ # 1 H f XVII 1 H. '£ i X \ & 1 X \% 1 iH "1 H 1 H» jB; | 1 H 1 g; jaj? ~~ ii 3 ii »dii cd i 1 rM 1 1 X 1 1 1 1 N 1 1 U 1 1 Ph II h 1 1 O 1 1 E: 1 i 3 ii ^ i 1 T- r **" # 1 O i r- 1 i oo ii VD m ^ t! K \ 1 C \ J 1 - ^ »» | t "i 1 V- i ro l 1 O imi ro 1- CM CM 1 CM 1 t— CM 00 t- l r- and KO! X— 1 mi r- 1 CM 1 v 1 • i 2 i rO 1 * 0 1 U 1 Pi 1 U 1 O 1 2 l 3 i 55 i xi op wui OI NO * o * wo J Ml Ol £ l J • Ml -p-di U% cd Ol £ l * OI N ^ l cd • HI • s: cdi T * iMl Ctf ^ l • N coi 1 VO 1 CM 1 V0 1 CM 1 CM i ro 1 CM i ro CM ro O ro O ro o ro 00 1 CM 1 00 1 CM 1, s ^, i £! O 1 bO 1 cd i £ 1 IR l ^ i mi O 1 CMI Oi 1 ir <^ IO 1 CM r- 1 O CM T- o CM 1 T "1 ^ | fci O 1 faO 1 cd i £ i ^ R l ^ i CO I i N 17 t cd P w 'd O P. cd adu O £ ¦p TTI (Dl CI Ml Ol • HI M £ 1 O fc ^ CDI r- "j" oi -HJ 1 NI • HI CdHI -iM ^ CO cdi Sj 1 O i -d- i * IO 1 r- 1 CM 1 f- 1 • »1 t- 1 1 MD 1 O- ¦ * 1 OT" KO 00 a \ vo & • * o T- o v- «* O m CM 1 • s (J \ CM i ¦ *« j 1 • »| O 1 t— 1 Tl •% i O 1 n and P \ O 1 bO 1 cd i £ i vO 1 ^ 1 SI 1 VD 1 00 1 • * im 1 CM 1 r- 1 O 1 • * 1 LT \ 1 CM 1 1 r? 1o- • »1 T" K ^ Tio KO "co * - • k Q \ CM "o CT \ • * 8 <4 * K \ • * ON CM! LTN 1 vjO 1% 1 tr 'CM I $! • * 1 t- 1 CM 1 * v ^ i P! O 1 L0 | 2 1 £ 1 *** »^ 1 LT \ 1 OI CM 1 0 ^ 1 1 CM 1 CM 1 ** 1 K ^ 1 O 1 1 i ro * 1 O 1 • * 1 T" 1 O o 1 CM • ^ CM To "T ~ • k ^ 7 O 0) IN 1 •» CM l CM 1 • * 1 T "1 * ^ 1 ^ 1 O 1 bO 1 cd i £ i ON 1 * ^ 1 CQ 1 1 O 1 • * 1 C ^ 1 V0 1 CM 1 • * 1 KO 1 V0 1 1 ir <^ i • * i o- i -u 1 • * O- CM • * KO • ^ rm • ^ • er ^ o • »• o ^ J 1 -4- i * 1 O 1 • ^ j CM 1 «* 1 VD 1 ^. I ^ • • ^^ s ^ i ^ • H cf • * cn ro 00 • ^ c ^ - vO CM ro IC \ • * ^ \ r \ ro * -3 * m • ^ vO m ro vo • »o r- <1 *! • ^ O r t- i •% O i ro i ro i Ch i • »i v! m and N, | Ot ^ \ | ^ W cd rM u cd & 1 "^ 1 UD 1 X 1 O 1 • MO 1 Q» • H Ol CM | OT3 1 e »^ -1 MO u» • H 0) • H 2 5 J§ dl • HI Cl 'd cdi o Pi 31 pJ ^ | Ol • HX ^ 1 X Ol • HJ ^ Ol NI »M ^ P4 1 | O • HO ^ 2 Si? ^ ^ HO to N -P d J-0 O r ^ H 0) Eh 1 ¦ # Cli 1 h "cr: i ^ * XX i et: i« I a: i cr: i "^ 1 cr: i cr: i S 1 oi O 1 CM 1 * ^" 1 "" ^ | e and O 1 N 1 U | P 1138228 N ca H cd Cd ° O cd o H cd Eh h --..— ¦ '1 1 1 1 1 LX 1 IfOU Ir 1 CO I 1 r- 1 Pd 1 0_! 1 * 1 | * j * 1 * 1 * 1 Ir 1 1 1 VQ 1 1 CTi | VO m 1 CO 1 I 1 1 1 1 1 fA 14 14 1 CM 1 II III Ir-IK ^ Ilin 1 1 1 1 I m 1 1 Ch | Cn 1 1 CO 1 1 OI pd I Pd I * 1 1 * 1 * 10 1 * 1 i t- iii ^ di it ^ -imi iro l ii iii icnic \] | ic \ ii ii iii ii ro ii 4 iiii 14 iiiiii I 1 1 1 LA 1 1 1 1 1 1 iai i__! i t * l i * i iiiiiii i i II 1 1 U_ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 lVO | 1 r 1 CTM O 1 O 1 1 00 1 Pd 1 ^ 1 * 1 1 * 1 * 1 * 1 * 1 1 1 1 IVD 1 IVD IO 14 1 r 1 1 1 1 1 1 U IfOlr 1 fO | 1 III 1 r 1 4 1 1 m 1 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 vO | 1 MD 1 C- 1 1 K "v 1 i t- i pd i od i * ii * i * ioi * i I 1 1 lvO | 1 r 1 ol 1, 1 4 1 ii iii ik" \ i oj iimi II III 1 r- 1 4 1 1 LCt I ii iitiiiiiiiii im ii r- iri joo i vo i 1 V £ t 1 ^ 4 1 £ • _! 1 * 1 l * (* | * | * 1 iii ivo i icoimicniro i I 1 1 1 1 1 4 1 II III 1 r- 1 yr \ | | ir \ I II 1 1 t 1 1 1 1 1 1 iii ivdi i 4 imi 4 i ky i! IT \ 1 Pd 1 pd 1 * 1 | • * | • * | • »| • | I 1 1 IVDI 1 4 1 4 1 m | 4 1 ii I iil ret I CO ir * i CO 1 II 1 1 1 Ir 1 KM | LTv 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 1 1 iiii ud i It-iiai ivo i 1 4 1 pd 1 Cd 1 * 1 I * 1 * t OI * 1 I 1 1 lvO 1 1 r- 1 4 1 lin 1 II III IOJIC0IIO 1 ii iii i r- i ro iim • 1 1 1 1 OJ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 IIAI 14 lOMLfM CO 1 i ro i od i Pd i * ii * i * i * i * i 1 1 1 | VD 1 IOM iiiii iroMoirotiro i ii iii iriroiim i 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 iLTil 1 UD 1 CO 1 CO 1 CM 1 icMi ^ ipdi *! i * i * i * i * i 1 1 1 1 UD 1 1 4 1 O 1 LH 1 t- 1 I 1 1 1 1 IN IV0 Ir 1 O 1 II III 1 r 1 ro 1 1 in 1 ii ii cd i xl iiiii II 1 1 £ 1 O 1 1 1 1 II 1 1 O 1 * 1 1 1 1 1 II 1 1 N 1 -P 1 1 1 1 1 II | IOI every 1 1 1 1 1 II 1 l * £ 1 ._-! 1 1 1 1 1 II I | 11 1 1 H 1 O 1 1 1 1 1 1 1 ^ 1 "^ 1 O 1 N | 1 1 1 1 1 1 O IO 1 N 1 * 'JO 1 | 1 1 1 1 1 O 1 KM O hW ^ 1 1 1 1 1 1 r 1 C \ J 1 r 1 £ h 1 O, 1 1 1 1 1 1 1 r * 1 1 1 0) 1 H M ^ | | | | | 1 1 ^ 1 **%. 1 -H 1 -H 'd O 1 1 1 1 1 li ilaiooiiii co i 1 1 Cd 1 1 1 Cd O 1 1 1 1 1 ii; £ i cd i as i -P £ cm iii i + iiiui X i X iw * qiiiili icdiSHiPiH ^ Jli ii im i 1 1 -H 1 Cd 1 vO 1 p -rl 1 1 1 1 O, "V * 1 i iNi-NikiScroi ii looro i 1 1 T * 1 Cd 1 ft 1 M r3 & 1 1 1 1 PL | £ | iioi U i \ io cd ^ ii mi i. "I 1 1 rM 1 g 1 iCDrMtlOl IOI 1+ t-0 I 1 1 XJ 1 Cd | ffl 1 N ^ X 1 1 CMI 1 * S * l 1 1 OINIftlp ^ WSI ^ lPklCOl ^ S 1 h --- '¦ - -—-_ - - I8 138228 1 XI 1 rS 1 ^ 1 H 1 H! £ ii. 1 H! £ 13 1! G 13 1 l 1 18! and! ! ^ »R ¦ ¦ * 1 H 1 H 1 f — j 1 p! i 1 H XXI i | —i i i ps i! adu j 1 rM | 1 X 1 1 1 1 N 1 1 U I 1 Pi 1 1 1 1 U 1 1 CD 1! % iit ^ iii IO 1 v- 1 C ^ 1 00 I O- i y & iC \ ~ «~ .. ro i CM 1 ^ - i 1-4 limi 1 OJ iic \ i / o 1 CO ra LT \ ro • 4- ro \ i CO 1 ra i 2 i ^ i ^ O 1 UI Pi 1 u \ (1) 1 £ | 3 isii cd iM W rn "o -p co • NO ^ o 73 ox: i -pu £ O 1» 1 N 1 £ P i cd N 2 1 * 1 • N | cd ^ ji 1 Ti O 1 £ 1 cd ^ oi • MX 1 1 CM ir ^ 1 CM l ro 1 CM i ro 1 O l ra IO ro 00 1 CM 1 CO CM oo CM VO CM 1 S 1 ST! O 1 to i cd i £ 1 VO 1 os' ^ 1 mi O 1 CM 1 Oh 1 1 CM 1 * • 1 O 1 CM 1 O ^ cm O; • 4- i ^ i fci O 1 fcO 1 cd i £ i ^ i <* i. 1 CO 1 • H * r ^. cd -P co Ti o Pi cd 3 MO £ T3 | (D \ CIN 1 O 1 • H 1 ei O 1 + XJ 1 NO ^ ^ doi 1 N 1 • H 1 cd H i rH J * co cd i £ i cd 1 1 (^ l ro 1 • * i ^ 1 T- 1 CO 1 VD 1 • * 1 O 1 V "1 N 1 O 1 • * 1 O 1 t- 1 O 1 D- 1 * * 1 O 1 t- 1 -4 "1 O 1 ** 1 0 \ 1 ^ - 1 O • * ro ^ - • co rA 1 •» GO LT \ i N ~ \ i • VI * - 1 ^ i £. 'P, ¦ & G 1 cd i • i "^ R i ^ is | 1 O 1 ^ ~ 1 M 1 T— I ro im 1 CM! • * ¦ i ^ -li ro 1 CM 1 O 1 ** 1 t- 1 ro iol vo i • * I CO 1 CM t 1 -4- 1 • * i cn 1 CM u \ v- •% CM m CM • * O- I CM * l \ r \ i CM I * * i CM l ^ l KO 1 • * 1 CM l ^ JI "! O 1 o0 1 cd l os i *" N, | IfM OI CMI O. 1 i ro 1 O 1 ** 1 CM fF i • * 1 V "1 O 1 0 ^ 1 O 1 •» 1 CM O 00 1 CM "Cm" T - • ^ • CM O V0 1 CM 1 • *! -4 "1 ^ 1 ^! O 1 bO 1% \ VO 1" ^ 1 every 1 1 T- 1 • * IAO i yJD iti • * 1 VD 1 1 V £) 1 • * 1 \ D 1 v £ 1 CO i • * 1 vjO 1 ^ D 1 -4- 1 ** 1 O 1 V £) O 1 VO m 9k rA »» VD 1 O- I et I v £ 1 MO 1, v- ^ | --O 1 '^ N, 1 • H O ^ CO cd rM U cd • M CJ • r | O ta «* CTk VO ro •» om ra ^ «r O ro ra T" Lf • k in 1A ro T "C ^ • fc T— T ~ K ^ T ~ C7 •» m t- Ok r- KO • k O CO 1 OJ ^ * KD 1 0% | V * 1 KD 1 T - "(1 ^ ro i £ \ ^ ^ li - ^ j Ol O 1 Ol CMI ^ 1 ac NO CD • H 3 Jg TJ O Pi • M ^ • HS 3 1 • H 1 <" 4 i 1! O! R ^ »c3 i O 1 M 1 M 1 Ph I i cc; i ¦f? • ia: ii cd ii cd ii Pi i N- I— X 1 tó 1 1 Ol! A: i - • 1 oini H 1 + 1 O 1 • H 1 1 O 1 Oh 1 S 1 ioi H 1 O 1 to i NI 1 -P 1 cd l _d | lo * -j 0 Ol HO 1 m CMI Q) ^ t | JH ^^ 1 K- »138228 9 o H to • H O cd o • H H CS l» ^^ T 1 O 1 T- 1 OS 1 CO L. -. 1 C ^ H ~ - 1 VO i m i i ro} 1 CM {_ J 1 v 1 - # i cd i os i i! en and tó! er; en er: er: | er: i ^ s. | O 1 O 1 Oy 1 May I VN% | ti 1 cd 1 • M 1 N 1 T3 | O 1 A \ O 1 i er: i en i er: i en | cd CC en en en i \ 1 O 1 m 1 T ~ 1 1 1 • ^ 1 i \ U 1 05 1 • N 1 cd i U lw 1 N 1 1 KO 1 • * 1 VO I vO 1 • * 1 VO 1 O 1 • * 1 KO KO 1 • * KO im 1 KO KO 1 * KO \ r \ 0 * KO * 1 KO \ T \! • * 1 KO 1 ^ 1 cd i £ i O 1 -H I O 1 * G i cut O 1 • h i £ i cd i ^ i £ i * o i H 1 Pi 1 ^ 1 M | * ft 1 1 µg cd rM ^ CO -S o -p - ^ J Ol o i Ol C \ J | 11 pen i osc ai ^ i H ^ 1 • H • dl NON en O 1 * 1 N 1 O 1 £ 1 1 • N 1 V 1 O 1 £ i ^ 0 1 vA 1 rH • 1 O 1 • * 1 MD lm 1 r 1 CM 1 • * 1 i t- imi * T- 1 O 1 UY 1 r- KO 118, ro CM CO • ki 'o- IOIV! m i • »i V I S | 1 Q \ 1 • »im 1 CM i ^ r IO i ° * 1 CM 1 - * 4 1 O 1 ** i rj 1 ^" | O ai every 1 r- 1 KO CO ^ _ what about l- v0 1 KO •• O moi • * r ^ i LCM O 1 CML PU 1 1 CO 1 • »i i- 1 CM 1 1 • * ii * - IO rn i • * CO 1 'NO in ¦4 * rov co CM OO • * I • 00 1 LPi 1 03 1 - C / 3 + ^ - * O KO KO O what o * KO m C7 ^ KO 1 D ^ l 504, cr i * i T ~ 1 KO 1 CM 1 * 1 r - i OJ 1 mi ¦ ^ i * i what name ^ - name ** i ^ ~ i KO 1 LT \ 1 LPk 1 O * v ^ | cMro i Pi + tr * & 1 ^ 3! i — i 110 138228 Reservations Patent 1. Nitrogen-phosphorus-sulfur fertilizer in the form of a solution, stabilized with sodium bentonite, containing ammonium monophosphates, complex ammonium phosphates and ammonium sulphate, characterized in that it contains 35.0-49.0% by weight of an alloy of complex ammonium phosphates composed of 15.0-85.0% by weight of a compound of the general formula (NH4) mH (n + 2) -mPn03n + i, where n is an integer of at least 2, and m is an integer equal to at least a sum of n + 2 and in 15.0-85.0% by weight from the total of general formula (NH4) mH3-mPO4, in which m is as defined above, 0.2-20.7% by weight of ammonium sulphate and 30.3-64.8% by weight of ammonia water or a mixture containing, in addition to ammonia water, soda bentonite and / or a derivative of ligninsulphonic acid, as well as impurities introduced into the liquid fertilizer with the raw materials and possibly urea, the acidity of the liquid fertilizer in the form of undiluted solution at 20 ° C having a pH value of 5-7, and the specific gravity at 20 ° C is 1220-1395 kg / m3. 2. Liquid fertilizer according to claim The method of claim 1, characterized in that at a temperature of 20 ° C it contains in 1 m3 at least 400 and at most 635 kg of N + P2O5 -I- S. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 100 pcs. Price PLN 100. PL