Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania p-III rz.-butylocykloheksanolu przez uwodornienie p-III rz. -butylofenolu w obecnosci katalizatora niklowo-glinowego. p-III rz-butylocykloheksanol jest pólproduktem stosowanym na szeroka skale w przemysle perfu¬ meryjnym oraz mydlarskim. Reakcja wytwarzania p-III rz-butylocykloheksanolu przez uwodornienie p-III rz-butylofenolu jest reakcja stereoselektyw- na; odaromatyzowanie pierscienia p-III rz-butylo¬ fenolu prowadzi do dwóch izomerów cis i trans p-III rz-butylocykloheksanolu.Dotychczas stosowane procesy otrzymywania p-III rz-butylocykloheksanolu polegaja na reakcji uwodarniania p-III rz-butylofenolu prowadzonej w warunkach homogennych lub wobec kataliza¬ torów proszkowych zawieszonych w cieczy. W pro¬ cesach tych stosowane sa katalizatory zawierajace zwykle metale VIII grupy. Do podstawowych wad tych procesów nalezy koniecznosc oddzielania pro¬ duktów od katalizatora.Wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 2 840 599 oraz nr 2 927127 pro¬ wadzono reakcje uwodarniania p-III rz-butylofe¬ nolu w autoklawach cisnieniowych na katalizato¬ rach rodowych i palladowych.Przy prowadzeniu uwodorniania w srodowisku alkoholu etylowego wobec katalizatora — 5% pal¬ ladu osadzonego na weglanie baru, dodanego w ilosci 2% w stosunku do butylofenolu w tem- 10 15 peraturze "349—477 K przy cisnieniu 9,2—12,7 MPa, otrzymano' butylocykloheksanol zawierajacy 53% izomeru cis.Uwodornianie w srodowisku alkoholu etylowe¬ go wobec katalizatora — 5% rodu osadzonego na weglu, dodanego w ilosci 5% w stosunku do bu¬ tylofenolu w temperaturze 310—311 K pod cisnie¬ niem 7,09 MPa dawalo p-III rz-butyloheksanol za¬ wierajacy 87% izomeru cis. Wydajnosc uwodor¬ niania w obu przypadkach wynosila 95%.Wedlug publikacji N. K. Taikowa, A. E. Kuli¬ kowa, E. N. Zklbermana-Zurn, Prikl. Chimii 39, (3) 668 (1966), uwodornianie p-III rz-butylofenolu w wysokocisnieniowym autoklawie na katalizato¬ rach niklowych: nikiel osadzony na tlenku chro¬ mu, nikiel Raneya, w temperaturze 433 K przy cisnieniu 10,13 MPa, daje produkt zawierajacy 30% izomeru cis p-III rz-butylocykloheksanolu. Wy¬ dajnosc uwodorniania wynosila 70%.Jednakze te sposoby wytwarzania p-III rz-buty¬ locykloheksanolu nie eliminuja operacji oddziela¬ nia produktu od katalizatora. Inna wada proce¬ sów katalitycznego uwodorniania p-III rz-butylo¬ fenolu, w którym stosuje sie katalizatory homo- genne oraz proszkowe zawieszone w cieczy jest periodyczny sposób prowadzenia procesu.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze p-III rz-butylo¬ cykloheksanol o duzej czystosci i z wysoka wy- 30 dajnoscia uzyskuje sie orzez prowadzenie procesu 25 137 526137 526 uwodorniania na katalizatorze stacjonarnym w fa¬ zie cieklej, w reaktorze przeplywowym, przy czym stopien konwersji p-III rz-butylofenolu jest wy¬ soki i wynosi 99%, Stwierdzono, ze stosujac okres¬ lone rozpuszczalniki dla p-III rz-butylofenolu, otrzymuje sie obok p-III rz-butylocykloheksanolu octan cis, trans p-III rz.-butylocykloheksylu.Sposób wytwarzania p-III rz-butylocykloheksa¬ nolu wedlug wynalazku polega na tym, ze uwo¬ dornianiu poddaje sie 3—50% roztwory butylofe- nolu w octanach alkoholi I-rzeidowych, II-rzedo- wych i Ill-rzedowych o liczbie atomów wegla Cj—C9, w ukladzie heterogennym na katalizatorze niklowo-glinowym w temperaturze 403—503K pod cisnieniem wodoru do 15,2 MPa, stosujac obciaze¬ nie 0,01—1,00 kg butylofenolu/dms katalizato¬ ra/godz. Dzieki wlasciwemu doborowi obciazenia katalizatora, szybkosci przeplywu gazu, cisnienia i temperatury oraz doborowi wlasciwych rozpusz¬ czalników dla p-III rz-butylofenolu, metoda wed¬ lug wynalazku prowadzi do otrzymania obok P-III rz-butylocekloheksanolu, octanu cis, trans p-III rz-butylocykloheksylu i charakteryzuje sie wyso¬ kim stopniem konwersji oraz wysoka selektywnos¬ cia.Przedmiot wynalazku przedstawiono w poniz¬ szych przykladach wykonania.Przyklad I. W reaktorze rurowym o sredni¬ cy 25 mm umieszczono 130 g katalizatora niklowo- -glinowego produkcji niemieckiej leuna-Werke nr 6524. Katalizator aktywowano w temperaturze 493 K w strumieniu wodoru (szybkosc przeplywu 30 Ndm3/godz.) Po ochlodzeniu w strumieniu gazu obojetnego (azotu lub argonu) podwyzszono tem¬ perature do 483 K i przepuszczono wspólpradowo wodór (szybkosc przeplywu 20 NdnWgodz.) i 30% roztwór p-III rz-butylofenolu o czystosci 97,1% (zanieczyszczony o-III rz-ibutylofenolem) w octanie i-butylu, przy obciazeniu 1,00 kg butylofenolu/dm» * katalizatora/godz. pod cisnieniem 3,04 MPa. Po przejsciu przez chlodnice wodna mieszanine pro¬ duktów odbierano w separatorze. Wyniki analizy chromatograficznej surowych produktów oraz sto¬ pien konwersji i wydajnosc reakcji przedstawia **3 'tablica 1.Przyklad II. Proces prowadzono w ukladzie reakcyjnym opisanym w przykladzie I. Tak jak poprzednio po aktywacji katalizatora i ochlodze- 15 niu go w strumieniu gazu olxjetnego, podwyzszo¬ no temperature do 463 K i przepuszczono wspól¬ pradowo wodór (szybkosc przeplywu 30 Ndm3/godz) i 40% roztwór p-III rz-butylofenolu o czystosci 96,6% zanieczyszczony o-III rz-butylofenolem 20 i dwubutylofenolem (w octanie cykloheksylu, przy obciazeniu katalizatora dwukrotnie mniejszym niz w przykladzie I i pod cisnieniem 1,013 MPa. Po przejsciu przez chlodnice wodna, odebrana miesza¬ nine produktów poddano analizie chromatograficz- 25 nej. Wyniki analizy chromatograficznej surowych produktów oraz stopien konwersji i wydajnosc re¬ akcji zestawiono w tablicy 2.Uzyskane w I i II doswiadczeniu wyniki wska¬ zuja, ze w patentowym obszarze parametrów, spo- H sób wytwarzania p-III rz-butylocykloheksanolu wedlug wynalazku zapewnia wysoka konwersje butylofenolu ok. 98—99,5% a dzieki doborowi wlas¬ ciwego rozpuszczalnika dla p-III rz-butylofenolu otrzymuje sie obok p-III rz-butylocykloheksanolu & octan cis, trans p-III rz-butylocykloheksylu.Tablica 1 Warunki reakc ¦ T (K) 483 P (MPa) 3,04 ji kg/dm» kat/godz. 1,00 Produkty reakcji (% wag.) p-III rz-butylocykloheksanol 75,0 w tym izomeru cis: 28,1 octan p-III rz-butylo¬ cyklohek¬ sylu 21,3 Stopien konwersji % 99,3 Wydajnosc procesu % 9M 1 Warunki reakc ¦ T (K). - 469 P (MPa) 1,013 U kg/dm* kat/godz. 0,50 Tablica 2 Produkty reakcji (% wag.) p-III rz-butylocykloheksanol 82,2 w tym izomeru cis: 31,3 octan p-III rz-butylo¬ cyklohek¬ sylu 10,7 Stopien konwersji % 96,2 Wydajnosc procesu : % - 98,5 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania p-III rz-butylocykloheksa¬ nolu przez uwodornienie p-III rz-butylofenolu w obecnosci katalizatora niklowo-glinowego w fa¬ zie cieklej, znamienny tym, ze uwodornianiu pod¬ daje sie 3—50% roztwory butylofenolu w octanach alkoholi I-rzedowych, II-rzedowych i III-rzedo- 90 wych o liczbie atomów wegla Cx—Cr w ukladzie heterogennym na katalizatorze stacjonarnym w temperaturze 403—503 K pod cisnieniem wodoru do 15,2 MPa, stosujac obciazenie 0,01—1,00 kg bu¬ tylofenolu/dm» katalizatora/godz.Zakl. Graf. Radom — 602/86 90 egz. A4 imw* PLThe present invention relates to a process for the preparation of beta-tertiary butylcyclohexanol by hydrogenation of beta-tertiary acid. -butylphenol in the presence of a nickel-aluminum catalyst. p-tert-butylcyclohexanol is an intermediate widely used in the perfume and soap industry. The reaction for the production of β-tert -butylcyclohexanol by hydrogenation of β-tert-butylphenol is a stereoselective reaction; Dearomatization of the p-III r-butylphenol ring leads to two cis and trans isomers of p-III r-butylcyclohexanol. The processes used to obtain p-III r-butylcyclohexanol rely on the hydrogenation of p-III r-butylphenol under homogeneous conditions or in the presence of liquid catalysts. In these processes catalysts usually containing Group VIII metals are used. The basic disadvantages of these processes include the necessity to separate the products from the catalyst. According to US Pat. No. 2,840,599 and No. 2,927,127, hydrogenation reactions of p-tert-butylphenol were carried out in pressure autoclaves on catalysts. rhodium and palladium. When hydrogenation is carried out in the environment of ethyl alcohol in the presence of a catalyst - 5% palladium on barium carbon, added in an amount of 2% with respect to butylphenol at a temperature of "349-477 K at a pressure of 9.2-" 12.7 MPa, butylcyclohexanol containing 53% of the cis isomer was obtained. Hydrogenation in the environment of ethyl alcohol in the presence of a catalyst - 5% of rhodium on carbon, added in the amount of 5% in relation to butylphenol at a temperature of 310-311 K under pressure At 7.09 MPa, the β-tert-butylhexanol was 87% cis-isomer. The hydrogenation efficiency in both cases was 95%. According to NK Taikow, AE Kulikov, EN Zklberman-Zurn, Prikl. Chimii 39, (3) 668 (1966), hydrogenation of β-III-butylphenol in a high-pressure autoclave over nickel catalysts: nickel on chromium oxide, Raney nickel, at 433 K and 10.13 MPa pressure, gives product containing 30% of the cis p-III r-butylcyclohexanol isomer. The hydrogenation yield was 70%. However, these methods for the preparation of β-tert-butyl cyclohexanol did not eliminate the process of separating the product from the catalyst. Another disadvantage of the catalytic hydrogenation processes of p-tert-butylphenol, in which homogeneous and powdered catalysts suspended in the liquid are used, is the batch mode of carrying out the process. Surprisingly, it turned out that purity and high efficiency are obtained by carrying out the hydrogenation process on a stationary catalyst in the liquid phase, in a flow reactor, the conversion rate of β-tert-butylphenol being high and equal to 99%. According to the invention, in addition to para-tertiary-butylcyclohexanol, cis, trans p-tertiary-butylcyclohexyl acetate is obtained by using certain solvents for p-tertiary butylcyclohexanol. in that 3-50% solutions of butylphenol in the acetates of primary, secondary and tertiary alcohols with the number of carbon atoms Cj-C9 are hydrogenated, in a heterogeneous system on a nickel-aluminum catalyst at a temperature of 403-503K under a hydrogen pressure to 15.2 MPa, using a load of 0.01-1.00 kg of butylphenol / dms of catalyst / hour. Due to the proper selection of the catalyst load, gas flow rate, pressure and temperature, and the selection of appropriate solvents for p-tertiary-butylphenol, the method according to the invention leads to the production of p-tertiary-butylceclohexanol, cis acetate, trans p-III n-butylcyclohexyl and is characterized by a high degree of conversion and a high selectivity. The subject of the invention is illustrated in the following examples: Example 1 130 g of nickel-aluminum catalyst produced by the German leuna were placed in a tubular reactor with a diameter of 25 mm. - Verk No. 6524. The catalyst was activated at a temperature of 493 K in a stream of hydrogen (flow rate 30 Ndm3 / hour). After cooling in a stream of inert gas (nitrogen or argon), the temperature was increased to 483 K and hydrogen was passed through (flow rate 20 NdnW per .) and 30% solution of p-tertiary-butylphenol with a purity of 97.1% (contaminated with o-tert-butylphenol) in i-butyl acetate, load 1.0 0 kg butylphenol / dm »* catalyst / hour under a pressure of 3.04 MPa. After passing through the coolers, the aqueous product mixture was collected in a separator. The results of the chromatographic analysis of the raw products, as well as the conversion rate and the reaction yield are presented in Table 1. Example II. The process was carried out in the reaction system described in Example I. As before, after activating the catalyst and cooling it in an olefin gas stream, the temperature was increased to 463 K and hydrogen was passed through the current (flow rate 30 Ndm3 / hour) and 40 % solution of p-III-butylphenol with a purity of 96.6%, contaminated with o-III-butylphenol 20 and dibutylphenol (in cyclohexyl acetate, with a catalyst load twice as low as in example I and under a pressure of 1.013 MPa. After passing through a water cooler, the received mixture of products was subjected to chromatographic analysis. The results of the chromatographic analysis of the raw products as well as the degree of conversion and the efficiency of the reaction are summarized in Table 2. The results obtained in experiments I and II indicate that in the patent area of parameters, According to the invention, the method of producing β-tert-butylcyclohexanol provides a high conversion of butylphenol, approx. 98-99.5%, and by selecting the appropriate solvent for -Third-butylphenol is obtained in addition to p-III-butylcyclohexanol & cis, trans p-III-butylcyclohexyl acetate. Table 1 Reaction conditions T (K) 483 P (MPa) 3.04 µ kg / dm at 1.00 Reaction products (wt.%) P-tertiary-butylcyclohexanol 75.0 including the cis-isomer: 28.1 p-tertiary-butylcyclohexyl acetate 21.3 degree of conversion% 99.3 process yield% 9M 1 Reaction conditions ¦ T (K). - 469 P (MPa) 1.013 U kg / dm * cat / hour 0.50 Table 2 Reaction products (wt.%) P-tertiary-butylcyclohexanol 82.2 of which cis-isomer: 31.3 p-tertiary-butylcyclohexyl acetate 10.7 degree of conversion% 96.2 % - 98.5. Claimed Process for the preparation of p-Tertiary-butylcyclohexanol by hydrogenation of p-Tertiary-butylphenol in the presence of a nickel-aluminum catalyst in the liquid phase, characterized in that the hydrogenation is carried out on 3 to 4 50% solutions of butylphenol in acetates of primary, secondary and tertiary alcohols of 90 Cx — Cr carbon atoms in a heterogeneous system on a stationary catalyst at a temperature of 403-503 K under a hydrogen pressure of 15.2 MPa, using load 0.01-1.00 kg of butylphenol / dm3 of catalyst / hour. Graph. Radom - 602/86 90 copies A4 imw * PL