Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy o szerokim zakresie dzialania, przeznaczony zwlaszcza do zwalczania grzybów z grupy Oomy- cetes-patogenów warzyw, roslin w uprawach ozdobnych, sadowniczych i polowych, w tym ma- czniaków rzekomych i zarazy ziemniaka.Do zwalczania wyzej wymienionych chorób ro¬ slin uzywane sa od dawna zwiazki miedzi i fun¬ gicydy organiczne z grupy dwutiokarbaminianów i ftalimidóiw.Najskuteczniejszymi srodkami grzybobójczymi do zwalczania grzybów z grupy Oomycetes sa wpro¬ wadzone niedawno pochodne acylalaniny a zwla¬ szcza ester metylowy N-(2,6-ksylilo)-N-metoksyace- -tylo alaniny zwanej dalej ,.metalaksylem", ester metylowy N-(2,6-ksylilo)-N-fenyloaeetylo alaniny zwany dalej „benolaksylem" oraz ester metylowy N-(2,6-ksylilo)-N-(2-furylo)karbonylo alaniny, zwa¬ ny dalej „furalaksylem".Zwiazki te sa jednak bardzo kosztowne, maja waski zakres dzialania (tylko grzyby z grupy Oomycetes). ponadto przy ich stosowaniu jako preparatów jednoskladnikowych nastepuje zjawis¬ ko przystosowania sie grzybów patogenicznych, które wytwarzaja szczepy odporne na te zwiazki.Dla unikniecia tego stosuje sie te zwiazki w mie¬ szaninach z innymi fungicydami zwlaszcza z tle¬ nochlorkiem miedzi. Mieszaniny te jednak nie dorównuja skutecznoscia samym pochodnym acy¬ lalaniny. 10 u ae 25 Przy badaniu soli kompleksowej 8-hydroksychi- -nolinianu miedzi z kwasem salicylowym, zwanej dalej „kompleksem" i jej mieszanin z róznymi fungicydami stwierdzono nieoczekiwanie bardzo dobra skutecznosc mieszanin kompleksu z pochod¬ nymi acylalaniny w róznych proporcjach, które to mieszaniny calkowicie hamowaly wzrost grzyb¬ ni zarówno grzybów z grupy „Oomycetes (Phyto- phthora infestans, Ph. cactorum, Ph. cactorum var applanata), a takze innych grzybów, powodu¬ jacych grozne choroby roslin, podczas gdy stoso¬ wane w tym samym stezeniu mieszaniny tleno¬ chlorku miedzi z pochodnymi acylalaniny a czesto i same te pochodne dzialaly slabiej.Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna miesza¬ nine soli kompleksowej 8-hydroksychinolinianu miedzi z kwasem salicylowym wedlug wzoru 1 z pochodna acylalaniny o wzorze 2, w którym X oznacza grupe metoksymetylowa, grupe benzy¬ lowa lub furylowa, przy czym na 100 czesci wa¬ gowych substancji aktywnej przypada od 8 do 30 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 i od 70— 92 czesci wagowych zwiazku o wzorze 2. Srodek jako preparat ochrony roslin stosowany jest w po¬ staci proszku do sporzadzenia zawiesin wodnych lub innych znanych form uzytkowych z dodat¬ kiem srodków pomocniczych takich, jak nosniki, srodki zwiekszajace przyczepnosc, srodki zwilza^ jace i t,p.X37 522137 522 Badania skutecznosci mieszanin przeprowadzono laboratoryjnie na pozywce agarowo-ziemniaczanej.Do cieplej, plynnej pozywki dodawano badane substancje tak, by uzyskac stezenie substancji wy¬ kazane w tablicach i po dokladnym wymieszaniu pozywke rozlewano do szalek Petri o srednicy 10 cm. Po zastygnieciu pozywki na jej powierz¬ chni w 4 punktach w kazciej szalce umieszczono inokulum 'ffcarodniki lub strzepki grzybni grzyba testowego) i test inkubowano w cieplarce w tem¬ peraturze okolo 2,0°C. Po okresie inkubacji, wla¬ sciwym dla danego grzyba testowego mierzono srednice kolonii grzyba i obliczano srednie dla kazdej kombinacji. Nastepnie obliczono procent zahamowania wzrostu kolonii grzyba w porówna¬ niu do kombinacji kontrolnej (pozywka bez do¬ datku badanych substancji). Efekt synergistyczny oznaczono wg COIBY). Wyniki badania mieszanin kompleksu z metaksylem podano w tablicy 1 i 2.W tablicy 1 podano wyniki badania eftktu sy- nergizmu mieszanki metalaksylu z kompleksem w porównaniu z mieszanka tlenochlorku miedzi z metalaksylem (znana). W przypadku mieszanki z kompleksem stwierdzono dosc wysoki synergizm (48,5) podczas gdy mieszanka znana synergizmu nie wykazala. Badania przeprowadzono na groz¬ nym patogenie roslin ozdobnych, sadowniczych i warzywnych Phytophthora cactorum.W tablicy 2 podano wyniki porównania skutecz¬ nosci mieszaniny metalaksylu z kompleksem z podobna mieszanina tlenochlorku miedzi z kom¬ pleksem w stosunku do innych grzybów patoge¬ nicznych. Mieszanina- kompleksu z metalaksylem hamowala calkowicie wzrost grzybów kolonii Al- ternaria tenuis i Botrytis cinerea, podczas gciy analogiczna mieszanina z tlenochlorkiem miedzi dzialala tylko czesciowo.Tablica 1 Ocena efektu synergicznego mieszaniny wg wynalazku w stosunku do grzyba Phytophthora cacoto- rum w badaniu laboratoryjnym Lp. 1 2 3 4 5 6 Substancje badane Metalaksyl Komleks Tlenochlorek miedzi Mieszanina metalaksylu z kompleksem (wg przykladu 1) Mieszanina metalaksylu z tlenochlorkiem mie¬ dzi (znana) Kontrola (pozywka) Stezenie w pozyw¬ ce w ppm ,5 50 50 5 + 50 5 + 50 — Srednica kolonii grzyba w mm 24,4 33,2 24,3 0,0 24,0 38,8 % zahamo¬ wania , wzrostu grzyba 37,1 14,4 37,4 100,0 33,1 0,0 Efekt sy¬ nergizmu wg COIBY — — — 48,5 brak 1 — Tablica 2 Ocena skutecznosci mieszaniny wg wynalazku w stosunku do Alternaria tenuis i Botrytis cinerea w doswiadczeniu laboratoryjnym Lp. 1 2 3 Substancje badane Kompleks + metalaksyl (wg przykladu 1) Tlenochlorek miedzi + me¬ talaksyl (znany) Kontrola (pozywka) Stezenie w po¬ zywce w ppm 50 + 5 50 + 5 Alternaria tenuis srednice kolonii grzyba w mm 0,0 26,3 45,2 % zaha¬ mowa¬ nia wzrostu grzyba 100,0 41,8 Botrytis cinerea srednice kolonii grzyba w mm 0,0 38,7 49,3 % zaha¬ mowa¬ nia wzrostu grzyba 100,0 21,5137 522 Bardzo dobra skutecznosc wykazywala równiez mieszanina furalaksylu z kompleksem i to zarów¬ no w stosunku do Phytophthora cactorum jak i sie w mieszalniku fluidyzacyjnym w ciagu 10 mi¬ nut. Jako produkt otrzymuje sie 50% grzybobójczy proszek zawiesinowy.Tablica 3 Ocena skutecznosci mieszaniny wg wynalazla w stosunku do Phytophthora cactorum i cinerea Botrytis Lp. 1 2 3 Substancje Stezenie w po¬ zywce w ppm Kompleks + furalaksyl (wg przykladu 2) 45 + 5 Tlenochlorek miedzi + fu- ralaksyl (znany) ; 45 + 5 Kontrola (pozywka) \ — Ph. cactorum sred. kolonii grzyba w mm 0,0 14,9 36,2 % zaha¬ mowa¬ nia wzrostu grzyba 100,0 58,8 B. cinerea sred. kolonii grzyba w mm 17,7 40,7 41,7 % zaha¬ mowa¬ nia wzrostu grzyba 57,5 2,4 w stosunku do Botrytis cinerea. Skutecznoscia przwyzszala ona analogiczna mieszanine tleno¬ chlorku miedzi z furalaksylem (tablica 3).Przyklad I. 51,5 g metalaksylu i 526,5 g kompleksu miesza sie w gniotowniku obiegowym razem z 60 g Klutanu, 30 g Rokafenolu N-8, 50 g Arsilu, 150 g kaolinu i 132 g ziemi krzemionko¬ wej w ciagu pól godziny. Nastepnie calosc mieli sie w mlynie strumieniowym albo • sztyftowym szybkoobrotowym i ujednoradnia sie w mieszalni¬ ku fluidyzacyjnym w ciagu 10 minut. Jako pro¬ dukt otrzymuje sie 55% grzybobójczy proszek za¬ wiesinowy.Przyklad II. 51,5 g furalaksylu i 473,9 g kompleksu miesza sie w gniotowniku obiegowym ra¬ zem z 60 g Klutanu, 40 g Sapogenu T, 50 g Arsilu, 200 g Kaolinu i 124,6 g ziemi krzemionkowej. Na¬ stepnie calosc mieli sie w mlynie strumieniowym albo sztyftowym szybkoobrotowym i ujednoradnia 25 30 15 40 Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy, zwlaszcza do zwalczania grzybów patogenicznych z grupy Oomycetes, za¬ wierajacy srodki pomocnicze, takie jak nosniki, srodki zwiekszajace przyczepnosc, srodki zwilzaja¬ ce, stosowany w postaci proszków do sporzadzania zawiesin wodnych lub innych znanych form uzyt¬ kowych, znamienny tym, ze zawiera jako substan¬ cje czynna mieszanine soli kompleksowej 8-hydro- -ksychinolinianu miedzi z kwasem salicylowym wedlug wzoru 1 z pochodna acylalaniny o wzorze 2, w którym X oznacza grupe metoksymetylowa, lub benzylowa lub furylowa, przy czym na 100 czesci wagowych substancji aktywnej przypada od 8 do 30 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 i od 70 do 92 czesci wagowych zwiazku o wzo¬ rze 2, Wzir 1 Wzir2 C"3 PLThe subject of the invention is a fungicide with a wide range of action, intended especially for the control of fungi from the group of Oomycetes - pathogens of vegetables, plants in ornamental, orchard and field crops, including pseudo-moths and potato blight. Plants have been used for a long time copper compounds and organic fungicides from the group of dithiocarbamates and phthalimides. The most effective fungicides for combating fungi from the Oomycetes group are the recently introduced acylalanine derivatives, and especially N- (2,6-xylyl methyl ester) ) -N-methoxyacetyl alanine hereinafter referred to as .metalaxyl ", N- (2,6-xylyl) -N-phenylacetyl alanine methyl ester hereinafter referred to as" benolaxyl "and N- (2,6-xylyl) methyl ester - N- (2-furyl) carbonyl alanine, hereinafter referred to as "furalaxyl". These compounds, however, are very expensive, have a narrow range of action (only mushrooms from the Oomycetes group). Moreover, when used as single-ingredient preparations, the following that the phenomenon of adaptation of pathogenic fungi that produce strains resistant to these compounds. To avoid this, these compounds are used in mixtures with other fungicides, especially copper oxychloride. However, these mixtures are not as effective as the acylalanine derivative alone. 10 u ae 25 When investigating the complex salt of copper 8-hydroxychinolinate with salicylic acid, hereinafter referred to as "the complex", and its mixtures with various fungicides, unexpectedly very good effectiveness of the mixtures of the complex with acylalanine derivatives in various proportions, the mixtures of which were completely inhibited the growth of mycelium of both the fungi of the group "Oomycetes (Phytophthora infestans, Ph. cactorum, Ph. cactorum var applanata), as well as other fungi causing dangerous plant diseases, while the mixtures used in the same concentration were The subject of the invention is a fungicide containing, as an active ingredient, a mixture of copper 8-hydroxyquinolinate complex salt with salicylic acid according to formula 1 with the acylalanine derivative of formula 2, in which X represents a methoxymethyl group, a benzyl group or a furyl group, whereby for 100 parts by weight of the active substance there are 8 to 30 parts by weight of the compound of formula I and 70-92 parts by weight of the compound of formula 2. The agent as a plant protection preparation is used in the form of a powder for the preparation of aqueous suspensions or other known formulations with the addition of auxiliaries such as carriers, adhesives, wetting agents, etc., p.X37 522137 522 Testing the effectiveness of mixtures was carried out in a laboratory on agar-potato medium. The test substances were added to the warm, liquid medium so as to obtain the concentration of substances shown in the tables and, after thorough mixing, the medium is poured into Petri dishes with a diameter of 10 cm. After the medium solidified on its surface, the inoculum (spores or mycelium scraps of the test fungus) was placed at 4 points in each dish, and the test was incubated in an incubator at a temperature of about 2.0 ° C. After an incubation period appropriate to the test fungus, the diameter of the fungus colonies was measured and the averages for each combination were calculated. The percentage of inhibition of fungal colony growth compared to the control combination (culture medium without addition of test substances) was then calculated. The synergistic effect was determined according to COIBY). The results of testing the mixtures of the complex with metaxyl are given in Tables 1 and 2. Table 1 shows the results of testing the synergism of a metalaxyl-complex blend in comparison with a blend of copper oxychloride with metalaxyl (known). In the case of the mixture with the complex, quite high synergism was found (48.5), while the known mixture did not show synergism. Tests were carried out on the dangerous pathogen of ornamental, fruit and vegetable plants Phytophthora cactorum. Table 2 shows the results of comparing the effectiveness of a mixture of metalaxyl with a complex with a similar mixture of copper oxychloride with a complex against other pathogenic fungi. The mixture-complex with metalaxyl completely inhibited the growth of the fungi of the Alternaria tenuis and Botrytis cinerea colonies, while the analogous mixture with copper oxychloride acted only partially during the cure. Table 1 Evaluation of the synergistic effect of the mixture according to the invention against the fungus Phytophthora cacotum in the laboratory study Lp. 1 2 3 4 5 6 Test substances Metalaxyl Complex Copper oxychloride Mixture of metalaxyl with complex (as per example 1) Mixture of metalaxyl with copper oxychloride (known) Control (medium) Concentration in the medium in ppm, 5 50 50 5 + 50 5 + 50 - Diameter of the fungus colony in mm 24.4 33.2 24.3 0.0 24.0 38.8% inhibition, growth of the fungus 37.1 14.4 37.4 100.0 33.1 0, 0 Synergism effect according to COIBY - - - 48.5 none 1 - Table 2 Evaluation of the effectiveness of the mixture according to the invention against Alternaria tenuis and Botrytis cinerea in a laboratory experiment No. 1 2 3 Test substances Complex + metalaxyl (according to example 1) Oxychloride copper + metallaxyl (i.e. any) Control (culture medium) Concentration in the medium in ppm 50 + 5 50 + 5 Alternaria tenuis fungus colony diameter in mm 0.0 26.3 45.2% growth inhibition of the fungus 100.0 41.8 Botrytis cinerea colony diameter of the fungus in mm 0.0 38.7 49.3% of fungal growth inhibition 100.0 21.5137 522 The mixture of furalaxyl with the complex also showed very good efficiency, both in relation to Phytophthora cactorum and and in a fluid bed mixer for 10 minutes. As a product, a 50% fungicidal wettable powder is obtained. Table 3 Evaluation of the effectiveness of the mixture according to the invention in relation to Phytophthora cactorum and cinerea Botrytis No. 1 2 3 Substances Concentration in the medium in ppm Complex + furalaxyl (according to example 2) 45 + 5 Oxychloride copper + furalaxyl (known); 45 + 5 Control (fermentation) \ - Ph. cactorum sred. colony of fungus per mm 0.0 14.9 36.2% inhibition of fungal growth 100.0 58.8 B. cinerea mean. colonies of fungus in mm 17.7 40.7 41.7% growth inhibition of the fungus 57.5 2.4 with respect to Botrytis cinerea. The effectiveness was demonstrated by the analogous mixture of copper oxychloride with furalaxyl (Table 3). Example I. 51.5 g of metalaxyl and 526.5 g of the complex are mixed in a rotary press together with 60 g of Klutan, 30 g of Rokafenol N-8, 50 g of Arsil, 150 g of kaolin and 132 g of silica earth in half an hour. The whole is then ground in a jet or high shear stick mill and homogenized in a fluidized bed mixer within 10 minutes. A 55% fungicidal suspension powder is obtained as a product. Example II. 51.5 g of furalaxyl and 473.9 g of the complex are mixed in a rotary mill together with 60 g of Klutan, 40 g of Sapogen T, 50 g of Arsil, 200 g of Kaolin and 124.6 g of siliceous earth. They were then ground completely in a jet or high-speed stick mill and uniformed 25 30 15 40. , used in the form of powders for the preparation of aqueous suspensions or other known use forms, characterized in that it contains as active ingredients a mixture of copper 8-hydroxyquinolinate complex salt with salicylic acid according to formula 1 with an acylalanine derivative of formula 2, in which X represents a methoxymethyl, or benzyl or furyl group, whereby 100 parts by weight of the active substance contain 8 to 30 parts by weight of the compound of formula 1 and 70 to 92 parts by weight of the compound of formula 2, Wzir 1 Wzir2 C 3 PL