Przedmiotem wynalazku jelst sposób wytwarza¬ nia octanów podstawionych l-fenylo-fi,2,8-trójnalo- etanoli o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom obioru lufo bromu, A oznacza atom chlorow¬ ca, grupe alkilowa zawierajaca 1h-4 atomów wegla lufo grupe alkolosylowa zawierajaca li—14 atomów wegla, a B oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe alkilowa zawierajaca aj—4 atomów wegla lulb gru¬ pe alkoksylowa zawierajaca 1^4 atomów wegla, przy czym podstawniki A i B moga byc takie same lulb rózne li sa rozmieszczone w dowolnych miejscach pierscienia aromatycznego.Zwiazki te znajduja szerokie zastosowanie jako insektycydy oraz jako pólprodukty do syntez in¬ nych srodków biologicznie czynnych. Na przyklad octan llW3,4-dwuchloro/fenylo-(2^,aJtrójchloroetano- lu znany pod nazwa handlowa Baygon iMEB, jest szeroko stosowany jako niskotoksyczny insektycyd (LDsHlOOKH) imig/kg) do zwalczania insektów do¬ mowych, natomiast octan l-yl2^chloro/fenylo-i2,2,2- -trójchloroetanolu jest stosowany jako pólprodukt do syntezy (specyficznie podstawionego izomeru DIDT i jego metalbolitów.Znane sposoby wytwarzania octanów podstawio¬ nych arylotrójhaloetanoli polegaja na estryfikacji odpowiedniego aryloixójlhaloetanolu bezwodnikiem octowym w obecnosci katalitycznych ilosci kwasów mineralnych takich jak kwas siarkowy lub fosfo¬ rowy, lufo tez chlorkiem acetylu. Arylotrójihalo- etanole zas otrzymuje sie w reakcji chloroformu 15 25 lub foromoformu z odpowiednio podstawiona po¬ chodna aldehydu benzoesowego, prowadzonej w obecnosci wodorotlenków metali alkalicznych, któ¬ re najczesciej stosuje sie w postaci stalej.Inny sposób syntezy podstawionego etanolu wy¬ korzystuje reakcje Friedela-Craiftsa, w której rea¬ gentami sa aldehyd' trójhalooctowy (chloral lufo bromal) i odlpowiednia pocjiodna benzenu, w obec¬ nosci chlorku glinowego. W tej ostatniej metodzie estryfikacje przeprowadza sie niekiedy za pomoca chlorku acetylu wprowadzonego bezposrednio do mieszaniny po reakcji Friedela-Craftsa, a chlorek glinowy wysala sie nastepnie siarczanem sodowym w niskiej temperaturze.Sposoby te jednak sa nieekonomiczne i czesto stwarzaja istotne problemy aparaturowe. W pro¬ wadzonej wobec zasad kondensacji pochodnych al¬ dehydu benzoesowego z haloformami wydajnosci podstawionych etanoli sa niskie (rzadko przewyz¬ szaja BKP/o), natomiast reakcja Friedela-Craftsa al¬ dehydu trójihalooctowego z pochodna benzenu pro¬ wadzona wobec chlorku glinowego |jktóry musi byc stosowany w nadmiarze), wymaga uzycia znacznego nadmiaru czesto drogich pochodnych ibenzenu (sa one reagentem i rozpuszczalnikiem). Ponadto pro¬ ces ten z uwagi na korodujace wlasnosci chlorku glinowego nalezy prowadzic w specjalnej apara¬ turze. W obydwu sposobach powstaja znaczne ilo¬ sci odpadów i scieków, wymagajacych oczyszczenia przed ich 'usunieciem do odlbiornika. 136 3793 Celem wynalazku jest opracowanie takiego spo¬ sobu wytwarzania octanów podstawionych fenylo- trójhtfioetenoli, który bylby prosty technologicznie, ekonomiczny i bezpieczny.Sposobem wedlug wynalazku pochodna a,a-dwu- acetcksyttiluenu o wzorze ogólnym 2, w którym A i © maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z haloformem o wzorze ogólnyim CHX3, w którym X ima wyzej podane znaczenie w obec¬ nosci wodorotlenku metalu alkalicznego i czwar¬ torzedowej soli amoniowej jako katalizatora. Jako katalizatory moznai stosowac dowolne czwartorze¬ dowe zwiazki amoniowe, korzystnie takie, które w podstawnikach zwiazanych z atomem azotu zawie- . raja co najmniej osiem atomów wegla.Katalizator — czwartorzedowa sól amoniowa •— stosuje sie korzystnie w ilosci nie przekraczajacej 0,1 mola na 1,0 mol pochodnej aya-dwuacetcksy- toluenu* Wodorotlenki metali alkalicznych naj2zes- ciej wodorotlenek sodowy liifo potasowy stosuje sie w dowolnej postaci, korzystnie w postaci stezo¬ nych roztworów wodnych. Stosowana w reakcji pochodna a,a-dwua'cetaksytoluenu (nazywana cze¬ sto acylalem podstawionego aldehydu benzoesowe¬ go) wytwarza sie znanym sposobem, w reakoji podstawionego aldehydu .benzoesowego z bezwodni¬ kiem octowym prowadzonej w obecnosci katali¬ tycznej ilosci kwasu siarkowego. Tak otrzymana pochodna a^t-dwuacetoksytoluenu wprowadza sie w reakcje z haloformem bez wydzielania i oczyszcza¬ nia. , Otrzymany sposobem wedlug wynalazku octan podstawionego fenylotr6jhaloetanolu wydziela ie i oczyszcza najczesciej droga krystalizacji lub de¬ stylacji pod zmniejszonym cisnieniem, a uzyty w nadmiarze haloform odzyskuje sie niemal calkowi¬ cie. W sposobie wedlug wynalazku osiaga sie wy¬ soki stopien przemiany acylalu podstawionego al¬ dehydu benzoesowego (podstawionego a,cHdwuace- toksytoluenu), wszystkie uzyte surowce sa latwo dostepne i tanie, a ilosci odpadów sa stosunkowo niewielkie.Przedmiot wynalazku jest objasniony blizej w przykladach wykonania.Przyklad I. Do mieszaniny 449J2 g <2}15,Q ml, 4,4 mola) bezwodnika octowego, 240 g (160 ml, 2 mole) chloroformu i i2 ml stezonego kwasu siar¬ kowego dodaje sie porcjami, mieszajac 6102 g (450 ml, 4 mole) aldehydu t2-chloro!benzoesowego z taka szybkoscia, aby temperatura nie przekroczyla 50°C Mieszanine pozostawia sie na 04 godziny w tem¬ peraturze pokojowej, nastepnie chloroformowy roz¬ twór acylaju przemywa trzema porcjami po 700 ml cieplej wody. Do uzyskanej w ten sposób fazy organicznej dodaje sie 1680 g (1100 ml, 14 moli) chloroformu i 8,2 g (0,04 mola) chlorku tsógetylo- benzyloamoniowego, roztwór chlodzi sie do tempe¬ ratury iS-^lOAC i energlicznie mieszajac wkrapla sie 2410 ml 04,5 mola) 50M wodnego roztworu wodoro¬ tlenku sodowego, utrzymujac temperature ^lO^C.Proces prowadzi sje. przez 9 godziny w tempera¬ turze 10°C. Mieszanine rozciencza sie 1KW0 ml wo¬ dy, faze organiczna oddziela, przemywa kolejno roztworem lOtO ml stezonego kwasu solnego w 11200 ml wody i suszy (bezwodnym* siarczanem sodowym. 86S79 4 Po odsaczeniu srodka suszacego, oddestylowuje sie chloroform pod zmniejszonym cisnieniem (odzysku¬ je sie okolo l'0O0 ml chloroformu), do pozostalosci dodaje sie ,1000 ml etanolu i ogrzewa do wrzenia. 5 Po schlodzeniu do temperatury pokojowej wytraca sie osad produktu, który odsacza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem i przemywa 200 ml zimnego etanolu. Po wysuszeniu w temperaturze 4J0flC otrzy¬ muje sie octan il-/2-chloro/fenylo^2,2^trójchloroeta- 10 nolu o temperaturze topnienia 01—|9QPC w ilosci 984 g, po zatejzemiu lugów pokrystalizacyjnych uzys¬ kuje sie iqm g, co stanowi 88P/o wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad II. 311,8 g <0,1'8 mola) aldehydu 3,4- 15 -dwuchlorobenzoesowego rozpuszcza sie w 00 ml (0,715 mola) chloroformu. Do tego roztworu, dodaje sie w .kilku porcjach roztwór 2)0,2 g (118,7 ml, 0,2 mola) bezwodnika octowego i tyl5 ml stezonego kwasu siarkowego, chlodzac mieszanine zimna wo- 20 da. Po 84 godzinach otrzymany roztwór acyialu przemywa sie trzykrotnie ciepla woda (porcje po 53 ml), dodaje '60 ml (0,76 mola) chloroformu, 0,66 g (0,OG2 mola) chlorku cztero-n-butyloamoniowego i po schlodzeniu do temperatury HJPC, podczas in- 25 tensywnego mieszania, wkratfia sie lll ml (0J26 mo¬ la) <50P/« wodnego roztworu wodorotlenku sodowe¬ go, utrzymujac temperature <16i°C. Reakcje pro¬ wadzi sie w tej temperaturze przez 4 godziny i po przerobieniu jak w przykladzie, otrzymuje sie (po 30 krystalizacji z 75 ml etanolu) 49,7 g octanu 1-/3,4- -dwuchloro/fenylo-2^2,2-trójchlOroetanolu, który wy¬ kazuje temperature topnienia flGfiC. Wydajnosc 82*/o.Przyklad in. Miesza sie $4£ g (0,2 mola) 35 aldehydu 2Hmetylo^-lbromobenzoesowego, 46,4 g (30 ml, 0,36 mola) chloroformu, 22,5 g 0,22 mola) bezwodnika octowego, 0*1 ml stejzonego kwasu siarkowego i calosc pozostawia na 48 go¬ dzin. Po uplywie tego czasu, mieszanine przemywa 40 sie trzy razy woda, do otrzymanego roztworu acy¬ lalu w chloroformie dodaje sie 119,5 g (1810 ml, 1,0 mol) chloroformu, 0,4 g (0,001 mola) technicz¬ nego chlorku trójkapaylometyloamoniowego i pod¬ czas mieszania, wkrapla sie 26,2 g <16^ ml, 0,05 45 mola) l55*/» wodnego roztworu wodorotlenku pota¬ sowego, utrzymujac temperature lOl—tt6!0lC Miesza¬ nie kontynuuje sie. przez j5 godzin, w podanej tem¬ peraturze, po czym calosc rozciencza aie woda, oddziela faze organiczna, przemywa rozcienczonym W kwasem solnym i woda do obojetnego odczynu.Chloroform oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc kryfstalizuje z etanolu, otrzymujac 40 g (wydajnosc a8Vt) octanu ll-/2-me- tylo-4wbromo/fenylo-a^,^trdjchlóroetanolui o tein- M peraturze topnienia -1116%.Przyklad IV. Acylal aldehydu 3-fluorobenzo- esowego przyrzadza file tak jak opisano w przykla¬ dzie I, wychodzac z 12,4; g (0,1 mola) aldehydu 3r -fluorobenzoesowego, .12,2 g (H)y12 mola) bezwodni- 60 ka octowego, kilku kropli stejzonego kwafcu siarko¬ wego w £5,3 g (8,7 ml, 0,1 mola) bromoformu. Su¬ rowy produkt przemywa sie woda do usuniecia nadmiaru bezwodnika octowego, dodaje 101 g (35 mj, 0,4 mola) bromoformu, ifi g (0,006 mola) brom- « ku czterobutyloamoniowego i w trakcie mieszania r136 3f9 oraz chlodzenia wkrapla 0,6 g ('6,4 nil, Oyia miala) 5KM wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, utrzymujac temperature w granicach 51—iltiPC. Po wkropleriiu, kontynuuje sie mieszanie w tempera¬ turze 5-^10°C przez 1 godzine, dodaje wode, od¬ dziela faze organiczna, przemywa rozcienczonym kwasem siarkowym, woda i suszy bezwodnymi siar¬ czanem-magnezu. Odsacza sie srodek suszacy, a z przesaczu oddestylowuje pod zmniejszonym cisnie¬ niem ibromoform, otrzymujac 2bfi g lepkiego oleju zawierajacego '— wedlug danych analizy metoda chromatografii gazowej — okolo 9BP/o octanu 1-/3- ^fl,uoro/-fenylo-'2JJ2,l2-tr6jlbromoetanolu (wydajnosc okolo 05*/»).Przyklad V. Postepujac jak w przykladzie I, otrzymuje sie acylal z iH5,0 g (0,illl mola) aldehydu 4-metoksybenzoesowego, 13,8 g (0,11315 mola) bez¬ wodnika octowego i 10,05 ml stezonego kwasu siar¬ kowego. Surowy produkt rozpuszcza sie w 1126 g {44 ml, 0,5 mola) taromoformu i przemywa kilka¬ krotnie woda, dodaje 0,4 g CO,0»OI34i mola) wodoro¬ tlenku ibenzyflotrójmetyloamoniowego i podczas mieszania wkrapla 11,2 g (7,5 ml, 044 mola) 50*/o wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, utrzy¬ mujac temperature 151—15°C. Po wkroplendu, reakcje prowadzi sie w temperaturze 5-hIO^C przez 2 go¬ dziny, mieszanine rozciencza sie woda, oddziela faze organiczna, przemywa rozcienczonym kwasem solnym, woda i suszy bezwodnym siarczanem ma¬ gnezu. Czynnik suszacy odsacza sie, z przesaczu oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem bromoform {odzyskuje sie okolo 98 g, 0J3& mola bromoformu), a pozostalosc krystalizuje z meta- 10 15 20 25 nolu. Otrzymuje sie 3®fi g octanu W4rmetoksy,/fe- nylo^y2,2Htrój(bromoetanolu {co odpowiada 71f/t wy¬ dajnosci teoretycznej) o temperaturze topnienia 121°C.Zastrzezenia patentowe v 1. Sposób wytwarzania octanów podstawionych l-fenylo-^2,2,2-trójihaloetanoli o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom chloru luJb bromu, A oznacza atom chlorowca, grupe alkilowa zawiera¬ jaca 1^4 atomów wegla lub grupe alkoksylowa zawierajaca H—4 atomów wegla, a B oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe alkilowa zawierajaca 1^-4 atomów wegla lulb grupe alkoksylowa zawie¬ rajaca 11—4 atomów wegla, przy czym podstawni¬ ki A i lB moga byc takie same lub rózne i sa roz¬ mieszczone w dowolnych miejscach pierscienia aro¬ matycznego, znamienny tym, ze pochodna ayaJdwu- acetoksytoluenu o wzorze ogólnym 2, gdzie A i B ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z haloformem CHXj, gdzie X ma wyzej podane znaczenie, wobec wodorotlenku metalu alkal4cz- nego i czwartorzedowej soli amoniowej spelniaja¬ cej role katalizatora. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czwartorzedowa sól amoniowa stosuje sie w ilosci nie przekraczajacej 0J1 mola na 1,0 mol pochodnej 4x,a-dwuacetoksytoluenu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze wodorotlenki metali alkalicznych stosuje sie ko¬ rzystnie w postaci stezonych roztworów wodnych.CH3COO-CH ¦ 1 B / W2ÓR1 (CH3C00)2CH B WZÓR 2 PLThe subject of the invention is a process for the preparation of the 1-phenyl-b, 2,8-tri-ethanol-substituted acetates of the general formula I, in which X is the ortho-bromine collection atom, A is the halogen atom, carbon or alkoxy group containing 1-14 carbon atoms, and B is a hydrogen atom, halogen, alkyl group containing 1-4 carbon atoms or an alkoxy group containing 1-4 carbon atoms, where A and B may be the same or Various leaves are distributed in any place on the aromatic ring. These compounds are widely used as insecticides and as intermediates for the synthesis of other biologically active substances. For example, 11W3,4-dichloro / phenyl- (2, α, trichloroethanol, known under the trade name Baygon iMEB, is widely used as a low-toxic insecticide (LDsH100KH) mig / kg) to control domestic insects, and Chloro / phenyl-i-2,2,2-trichlorethanol is used as an intermediate for the synthesis of the specifically substituted DIDT isomer and its metallbolites. such as sulfuric acid or phosphoric acid, or with acetyl chloride. The arrythrihaloethanols are also prepared by reacting chloroform or phoromoform with an appropriately substituted benzaldehyde derivative in the presence of alkali metal hydroxides, which are most commonly used as Another method of synthesizing substituted ethanol uses the Friedel-Craifts reaction in which The reactants are trihaloacetic aldehyde (chloral or bromal) and the corresponding benzene sodium, in the presence of aluminum chloride. In the latter method, esterification is sometimes carried out with acetyl chloride introduced directly into the mixture after the Friedel-Crafts reaction, and the aluminum chloride is then released with sodium sulphate at low temperature, but these methods are uneconomical and often cause significant apparatus problems. In the alkali condensation of benzoic aldehyde derivatives with haloforms, the yields of substituted ethanols are low (rarely above BKP / o), while the Friedel-Crafts reaction of trihaloacetic aldehyde with a benzene derivative to aluminum chloride must be to be used in excess), requires the use of a considerable excess of the often expensive ibenzene derivatives (they are a reagent and solvent). Moreover, this process, due to the corrosive nature of aluminum chloride, must be carried out in a special apparatus. Both methods produce significant amounts of waste and sewage that require treatment before being discharged into the receiver. The aim of the present invention is to develop a technologically simple, economical and safe process for the preparation of the acetates of substituted phenyl-tri-acetyls. According to the invention, the a, α-diacetitthiluene derivative of the general formula II, wherein A and © have the above-mentioned The meaning is reacted with a haloform of the general formula CHX3, in which X is as defined above in the presence of an alkali metal hydroxide and a quaternary ammonium salt catalyst. The catalysts used are any quaternary ammonium compounds, preferably those which contain in the substituents attached to the nitrogen atom. at least eight carbon atoms. Catalyst - quaternary ammonium salt • - is preferably used in an amount not exceeding 0.1 mole per 1.0 mole of aya-diacetate-toluene derivative * Alkali metal hydroxides, most often sodium liipotassium hydroxide is used in in any form, preferably in the form of concentrated aqueous solutions. The α, α-diacetaxytoluene derivative used in the reaction (often called the substituted benzaldehyde acylal) is prepared in a known manner by reacting the substituted benzaldehyde with acetic anhydride in the presence of a catalytic amount of sulfuric acid. The thus obtained α, t-diacetoxytoluene derivative is reacted with haloform without isolation and purification. The substituted phenyl trihaloethanol acetate obtained by the process according to the invention is separated and purified, most often by means of crystallization or distillation under reduced pressure, and the excess haloform is almost completely recovered. The process according to the invention achieves a high degree of conversion of the acylal of the substituted benzoic aldehyde (substituted by α, cH-doubletoxytoluene), all the raw materials used are readily available and cheap, and the amounts of waste are relatively small. The subject of the invention is explained in more detail in the working examples. Example 1 To a mixture of 449-2 g <2} 15.0 ml, 4.4 mol) acetic anhydride, 240 g (160 ml, 2 mol) of chloroform and 2 ml of concentrated sulfuric acid are added portionwise with stirring 6102 g ( 450 ml, 4 moles) of t2-chlorobenzaldehyde at such a rate that the temperature does not exceed 50 ° C. The mixture is left for 4 hours at room temperature, then the chloroform acyl solution is washed with three 700 ml portions of warm water. To the organic phase obtained in this way, 1680 g (1100 ml, 14 moles) of chloroform and 8.2 g (0.04 moles) of tetramethylbenzyl ammonium chloride are added, the solution is cooled to the temperature of IS10AC and dropwise with vigorous stirring. 2410 ml of 4.5 moles) of 50M aqueous sodium hydroxide solution, maintaining the temperature of 10 ° C. The process is carried out. for 9 hours at 10 ° C. The mixture is diluted with 1KW0 ml of water, the organic phase is separated, washed successively with a solution of 10tO ml of concentrated hydrochloric acid in 11,200 ml of water and dried (anhydrous sodium sulfate. 86S794 After the drying agent has been filtered off, the chloroform is distilled off under reduced pressure (it is recovered). 100 ml of chloroform), 1000 ml of ethanol are added to the residue and heated to boiling. 5 After cooling to room temperature, the product precipitate is precipitated, which is filtered off under reduced pressure and washed with 200 ml of cold ethanol. at the temperature of 40 ° C, the ethyl (2-chloro) phenyl acetate, 2.2 ° C trichloroethanol, melting point 0-1 ° C in the amount of 984 g is obtained, after concentration of the post-crystallization liquors, 1qm g is obtained, which is 88% theoretical. Example 2 311.8 g (0.18 mole) of 3,4-15-dichlorobenzaldehyde are dissolved in 00 ml (0.715 mole) of chloroform. To this solution, solution of 2) 0.2 g (118.7 ml, 0.2 mol) of acetic anhydride and only 5 ml of concentrated sulfuric acid is added in several portions, while the mixture is cooled with cold water. After 84 hours, the obtained acyl solution is washed three times with warm water (53 ml portions), 60 ml (0.76 mol) of chloroform, 0.66 g (0.10 mole) of tetra-n-butylammonium chloride are added, and after cooling to At the temperature of the HJPC, while vigorously stirring, 11 ml (0.26 mol) of <50% aqueous sodium hydroxide solution are dripped in while maintaining the temperature at <16 ° C. Reactions are carried out at this temperature for 4 hours and, after working up as in the example, 49.7 g of 1- (3,4-dichloro) phenyl-2 ^2 acetate are obtained (after recrystallization from 75 ml of ethanol). 2-Trichloroethanol, which has a melting point of flGfiC. Yield 82 * / p. Example in. 4 g (0.2 mol) of 2H-methyl-1-bromobenzaldehyde, 46.4 g (30 ml, 0.36 mol) of chloroform, 22.5 g of 0.22 mol) of acetic anhydride, 0 * 1 ml of concentrated sulfuric acid and leave all for 48 hours. After this time has elapsed, the mixture is washed three times with water, 119.5 g (1810 ml, 1.0 mol) of chloroform and 0.4 g (0.001 mol) of technical chloride are added to the resulting solution of acyl in chloroform. tricapaylmethylammonium salt and, while stirring, 26.2 g (16 ml, 0.05 mole) of a 55% aqueous solution of potassium hydroxide are added dropwise, while maintaining the temperature of 10-1-10 ° C. Stirring is continued. for 5 hours at the specified temperature, then all the dilution with water, separation of the organic phase, washed with diluted hydrochloric acid and water until neutral. Chloroform is distilled under reduced pressure and the residue crystallizes from ethanol to give 40 g (yield a8Vt) 11- (2-methyl-4-bromo / phenyl-alpha, tri-chloroethanol) acetate with a melting point of -1116%. Example IV. The 3-fluorobenzaldehyde acylal is prepared as described in Example I, starting from 12.4; g (0.1 mole) of 3'-fluorobenzaldehyde, 12.2 g of (H) y12 mole) acetic anhydride, a few drops of concentrated sulfuric acid in 5.3 g (8.7 ml, 0.12 moles) 1 mole) of bromoform. The crude product is washed with water until the excess acetic anhydride is removed, 101 g (35 ml, 0.4 mole) of bromoform, and g (0.006 mole) of tetrabutylammonium bromide are added, and 0.6 g is added dropwise with stirring and cooling. (6.4 ml, Oyia had) 5KM aqueous solution of sodium hydroxide, keeping the temperature within 51-iltiPC. After the dropwise addition, stirring is continued at 5- 10 ° C for 1 hour, water is added, the organic phase is separated off, washed with dilute sulfuric acid, water and dried with anhydrous magnesium sulfate. The drying agent is removed by filtration, and ibromoform is distilled from the filtrate under reduced pressure, yielding 2bfi g of viscous oil containing - according to the gas chromatographic method - about 9BP% of 1- (3-f acetate), uoro (phenyl) 2JJ2 , 12-tri-bromoethanol (yield about 05%). Example 5 The acylal is obtained from iH5.0 g (0.1 mole) of 4-methoxybenzaldehyde, 13.8 g (0.11315 mole). ) acetic anhydride and 10.05 ml. concentrated sulfuric acid. The crude product was dissolved in 1126 g (44 ml, 0.5 mole) of taromoform and washed several times with water, 0.4 g of CO, 0.1 mole) of ibenzyltrimethyl ammonium hydroxide was added, and 11.2 g (7 5 ml, 0.44 moles) of 50% aqueous sodium hydroxide solution while maintaining a temperature of 151-15 ° C. After the dropwise addition, the reaction was carried out at 5-h10 ° C for 2 hours, the mixture was diluted with water, the organic phase was separated, washed with dilute hydrochloric acid, water and dried with anhydrous magnesium sulfate. The drying agent is filtered off, the bromoform is distilled from the filtrate under reduced pressure (approximately 98 g, 0.13 mole of bromoform is recovered) and the residue is crystallized from methanol. There are obtained 3 µg of W4-methoxy, (phenyl) -2.2H-triethanol acetate (corresponding to 71% of theoretical yield) with a melting point of 121 ° C. Patent claims 1. Method for the preparation of 1-phenyl-substituted acetates. 2,2,2-trihaloethanols of general formula I, in which X is chlorine or bromine, A is halogen, an alkyl group containing 1-4 carbon atoms or an alkoxy group containing H -4 carbon atoms, and B is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group containing 1-4 carbon atoms or an alkoxy group containing 11-4 carbon atoms, whereby A and IB may be the same or different and are located anywhere on the aro ring ¬matic, characterized in that the ayaJ-dibacetoxytoluene derivative of the general formula II, where A and B have the meaning given above, is reacted with CHXj haloform, where X is as defined above, in the presence of an alkali metal hydroxide and a quaternary ammonium salt meet The role of a catalyst . 12. The method according to p. The method of claim 1, wherein the quaternary ammonium salt is used in an amount not exceeding 0.1 mole per 1.0 mole of the 4x, α-diacetoxytoluene derivative. 3. The method according to p. The method of Claims 1 and 2, characterized in that the alkali metal hydroxides are preferably used in the form of concentrated aqueous solutions. CH3COO-CH B 1 B / W2OR1 (CH3C00) 2CH B FORMULA 2 PL