Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia poliolefin przez polimeryzacje alkenów w obec¬ nosci kompleksu tytanu ze zwiazkiem metaloor¬ ganicznym osadzonego na nosniku.Znany sposób wytwarzania poliolefin polega na polimeryzacji alkenów w obecnosci zwiazków me¬ tali przejsciowych glównie zwiazków tytanu mo¬ dyfikowanych alkilowymi pochodnymi metali grup glównych takimi jak zwiazki glinu lub magnezu.Wysoce aktywne i reaktywne katalizatory w po¬ limeryzacji propylenu sa to uklady katalityczne, w których kompleksy tytanu osadzone sa na sta¬ lych nosnikach takich jak MgCl2, CoCl2 lub SiO,.Zwiekszenie aktywnosci takich ukladów obserwuje sie, gdy na zel taki jak AlsO|. AltOfSiOi naj¬ pierw nanosi sie zwiazki magnezu czy kobaltu a nastepnie zwiazku tytanu, co opisano w paten¬ cie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4196 097.Sposobem wedlug wynalazku poliolefiny wytwa¬ rza sie przez polimeryzacje olefin a zwlaszcza pro¬ pylenu w obecnosci czystego zelu krzemionkowego z naniesiona co najmniej monowarstwa halogen¬ ku kobaltu, na którym osadzony jest kompleks tytanu ze zwiazkiem metaloorganicznym.Taki katalizator charakteryzuje sie bardzo wy¬ soka aktywnoscia i stereoselektywnoscia w porów¬ naniu ze znanymi katalizatorami polimeryzacji.Zastosowanie tego katalizatora w procesie polime¬ ryzacji olefin zwlaszcza propylenu powoduje, ze reakcja polimeryzacji biegnie z wieksza wydajno¬ scia w przeliczeniu na gram tytanu (lub na gram skladnika izomorficznego), podobna lub wieksza stereoregularnoscia do izotaktycznego polimeru.Sposób wedlug wynalazku jest blizej objasnio¬ ny w przykladach wykonania.Przyklad I. Frakcje SiOf o wymiarach 0,43 —0,15 mm prazy sie w temperaturze powyzej 873 K przez co najmniej 2 godziny. Otrzymane tak ziarna SiOf zalewa sie KP/t wodnym roztworem C0CI2. Po uplywie 6 godzin zlewa sie ciecz znad ziarna, ziarno suszy sie w temperaturze 393 K przez 12 godzin a nastepnie przez 12 godzin w tem¬ peraturze 673 K przez 12 godzin pod cisnieniem 1 Pa. Otrzymuje sie niebieskie ziarno (A). Na otrzymane ziarno nanosi sie TiCl4 w ilosci 0,1 mmola TiCU/l gram ziarna.Po uplywie 30 minut nanosi stechiometryczna ilosc reduktora EtiAlCl. Po uplywie 1 godziny otrzymuje sie wlasciwy katalizator.Do autoklawu o pojemnosci 200 ml zaopatrzo¬ nego w mieszadlo magnetyczne wprowadza sie 0,2 g ziarna (A) i 0,5 mmola AlEtf, w postaci 1 mo¬ lowego roztworu w n-heptanie jako czynnik kom- pleksujacy. Uklad miesza sie przez 20 minut, a na¬ stepnie podaje sie etylen lub propylen pod cisnie¬ niem 1'1(P Pa. Reakcje prowadzi sie w tempe¬ raturze pokojowej. Po uplywie 60 minut otrzymu¬ je sie polimer z wydajnoscia 6«104 g polietylonu/ 30 /g Ti*h i 2-104 g polipropylenu/g Ti«h. 15 20 25 mm136 328 3 A W przypadku uzycia katalizatora CoCl*—TiCU— —EtfAlCl—AlEti otrzymuje sie polimer z wydaj¬ noscia ^ • 10* g polietylenu/g Ti • h i 0,7 • 10 g po¬ lipropylenu/g Ti • h. Izotaktycznosc polimeru jest jest w obu przypadkach taka sama.Przyklad II. Na zel krzemionkowy otrzyma¬ ny sposobem opisanym w przykladzie I nanosi sie lOtyo wodny roztwór Co(Nos)i. Po wysuszeniu i kal- cynacji 10 ml otrzymanego ziarna umieszcza sie w kolbie i gotuje pod chlodnica zwrotna z CoClt.Po uplywie 6 godzin oddestylowuje sie nadmiar CoCli, ziarno suszy sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem w temperaturze 273 K. Po schlodzeniu w atmosferze gazu obojetnego katalizator uzyto do polimeryzacji prowadzonej w sposób opisany w przykladzie I otrzymujac zblizone wyniki. 5 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poliolefin przez polimery¬ zacje olefin w obecnosci kompleksu tytanu ze zwiazkiem metaloorganicznym osadzonego na nos- 10 niku nieorganicznym, znamienny tym, ze jako uklad kataliczny stosuje sie zel krzemionkowy z naniesiona co najmniej monowarstwa halogenku kobaltu, na którym osadzony jest kompleks tytanu ze zwiazkiem metaloorganicznym.WZGraf. Z-d 2 — 187/86 — 90 Cena 100 zl PLThe present invention relates to a method of producing polyolefins by polymerizing alkenes in the presence of a titanium complex with an organometallic compound deposited on a carrier. The known method of producing polyolefins consists in the polymerization of alkenes in the presence of metal transition compounds, mainly titanium compounds modified with alkyl derivatives of metals. main groups such as aluminum or magnesium compounds. Highly active and reactive catalysts in the polymerization of propylene are catalytic systems in which titanium complexes are deposited on solid carriers such as MgCl2, CoCl2 or SiO. The increase in the activity of such systems is observed. when on a gel such as AlsO |. AltOfSiOi compounds are first applied with magnesium or cobalt compounds and then with a titanium compound, as described in U.S. Patent No. 4,196,097. According to the invention, polyolefins are produced by polymerization of olefins, especially propylene in the presence of pure silica gel with at least a cobalt halide monolayer on which a complex of titanium with an organometallic compound is deposited. Such a catalyst is characterized by very high activity and stereoselectivity compared to known polymerization catalysts. The use of this catalyst in the polymerization of olefins, especially propylene causes the polymerization reaction to run with greater efficiency per gram of titanium (or per gram of isomorphic component), similar or more stereoregular to the isotactic polymer. The method according to the invention is more closely explained in the examples. dimensions 0.43-0.15 mm are ironed at temper at least 873 K for at least 2 hours. The SiOf grains obtained in this way are flooded with KP / t with an aqueous solution of COCl2. After 6 hours, the supernatant liquid is drained off, the grains are dried at 393 K for 12 hours and then for 12 hours at 673 K for 12 hours under a pressure of 1 Pa. A blue seed (A) is obtained. TiCl4 is applied to the obtained grain in the amount of 0.1 mmol TiCU / l gram of grain. After 30 minutes, a stoichiometric amount of EtiAlCl reducer is applied. After 1 hour the appropriate catalyst is obtained. In a 200 ml autoclave equipped with a magnetic stirrer, 0.2 g of grain (A) and 0.5 mmol of AlEtf are introduced as a 1 molar solution in n-heptane as complexing factor. The system is agitated for 20 minutes, and then ethylene or propylene is fed under a pressure of 1.1 (P Pa. Reactions are carried out at room temperature. After 60 minutes, a polymer yield of 6 × 104 is obtained). g polyethylene / 30 / g Ti * hi 2-104 g polypropylene / g Ti «h. 15 20 25 mm 136 328 3 A when using the CoCl * catalyst —TiCU— —EtfAlCl — AlEti a polymer is obtained with a yield of ^ • 10 * g of polyethylene / g of Ti · hi 0.7 · 10 g of polypropylene / g of Ti · h. The isotacticity of the polymer is the same in both cases. Example II. Silica gel obtained by the method described in Example 1 is applied with 10% aqueous Co (Nos) solution i. After drying and calcining, 10 ml of the obtained grain is placed in a flask and boiled under a reflux condenser with CoClt. After 6 hours, the excess of CoCli is distilled off, the grain is dried under reduced pressure at 273 K After cooling in an inert gas atmosphere, the catalyst was used in polymerization as described in I put and get the same results. Claim A method for the production of polyolefins by polymerization of olefins in the presence of a titanium complex with an organometallic compound deposited on an inorganic carrier, characterized in that the catalyst system is silica gel bearing at least a cobalt halide monolayer on which the complex is deposited. titanium with an organometallic compound. Z-d 2 - 187/86 - 90 Price PLN 100 PL