Przedmiotem wynalazku Jeet epoaób otrzymywanie siarczanu 2-metokey-l,4-fenylenodwu¬ amlny.Znane ee epoeoby redukcji 2-metokey-4-nitroaniliny w rozpuszczalnikach organicznych przy uzyciu siarczków eodu lub przy uzyciu pylu cynkowego /S.O.Burmletrow i N.A.Zuikowa, Zurn. Obezcz. Chimii 20, 1852 /1950/ wzglednie przez cisnieniowe /3 • 102 kPa/ uwodor¬ nienie w dioksanie w obecnosci tlenku platyny jako katalizatora /R.Adams i T.E.Young, J. Am. Chem. Soc. 75, 3235 /1953/. Wymienione eposoby redukcji 2-netoksy-4-nitroanili- ny wymagaje stosowania latwopalnych rozpuezczelników organicznych etanolu lub dioksanu.Stosowanie eiarczków sodu do redukcji Jest niekorzystne ze wzgledu na wydzielanie sie toksycznego siarkowodoru. Redukcja cynkiem zwiezana jest z koniecznoscie odseczania po redukcji duzych ilosci tlenku cynku zmieszanego z pylem cynkowym. Katalizatory pla¬ tynowa se drogie 1 wrazliwe na trucizny* Stosowanie wodoru 1 metod cisnieniowych w ska¬ li przemyslowej etwerze zagrozenie wybuchowe. Autorzy stosujecy siarczki i pyl cynko¬ wy do redukcji 2-metokey-4«-nitroanlliny nie podaje wydajnosci reakcji lecz jedynie stale fizyczne otrzymanej 2~metokey-l,4»fenylenodwuaminy /temperatura topnienia 103,5 C/t natomiast podczas redukcji wodorem w obecnosci tlenku platyny R.Adams i T.E.Young uzyskiwali surowy produkt z wydejnoscie 95 %, który wymagal krystalizacji celem uzyskania czystej 2-metoksy-l,4-fenylenodwuamlny o temperaturze topnienie 105,5 - 107,5°C.Przedstawione metody otrzymywania 2-metokey-l,4-fenylenodwuamlny moge byc stosowa¬ ne w skali laboratoryjnej, natomiast nie se dogodne do zastosowanie w skali przemyslowej Grupy nitrowe w zwlezkach aromatycznych moge byc redukowane równiez wodorem w roz¬ puszczalnikach organicznych w obecnosci niklu Reney*a jako katalizatora, jak to poda¬ no na przyklad w polskim opisie patentowym nr 56 609 dotyczecym otrzymywania dwuamin aromatycznych z dwunltrozwlezków. W tego typu reakcjach wymagane Jeet stosowanie wodoru2 136 196 o cisnieniu rzedu 20 - 100 • 10 Pa co w ekali technicznej jest klopotliwe w zwiezku z koniecznoscia, stosowania specjalnej aparatury.Znany Jeet równiez sposób redukowania grup -N0_ do *-*NH2 w zwiazkach aromatycznych przy pomocy wodnych roztworów hydrazyny bez dodetku katalizatora, jak to przedstawiono na przyklad w polskim opisie patentowym nr 107 364, lecz wydajnosc otrzymywania tym sposobem p-cyjanoaniliny wynosi zaledwie 67 %# Stwierdzono, ze redukcje grupy nitrowej w 2-metoksy-4-nitroanllinie mozne przepro¬ wadzic w srodowisku alkalicznym przy uzyciu wodzlanu hydrazyny lecz dopiero w obecno¬ sci katalitycznych ilosci niklu Raney*a. Wedlug wynalazku w alkalicznym wodnym roztwo¬ rze umieszcza sie 2-metoksy-4-nitroenllinel dodaje wodzlan hydrazyny 1 katalityczne ilosc niklu Raney*a. Zawiesine ogrzewa sie na lazni wodnej do calkowitego odbarwienia roztworu. Nikiel Raney'a odsecza sie, a gorecy roztwór 2-metoksy*l#4-fenylenodwuamlny zakwaeza kwasem siarkowym 1 wydziela trwaly siarczan 2-metokey-l,4-fenylenodwuamlny.Sposób redukcji 2-metoksy-4-nitroanlliny przy uzyciu wodzlanu hydrazyny dzieki prostocie Jeet latwy do przeprowadzenia zarówno w skali laboratoryjnej jak 1 przemy¬ slowej • Do redukcji nie jeet wymagane stosowanie palnych rozpuszczalników organicz¬ nych, enl tez wybuchowego wodoru pod cisnieniem. Stosowany do redukcji wodzlan hydra¬ zyny rozklada ele w czasie reakcji do produktów gazowych, dzieki czemu uletwlony jest proces wydzielania produktu to Jeet siarczanu 2-metoksy-lf4-fenylenodwuamlny, który otrzymuje ele chromatograficznie czysty 1 z prawie teoretyczne wydajnoscle.Przyklad. W okreglodennej kolbie umleezcza ele 2,0 g wodorotlenku sodowe¬ go, 500 cm wody, 50 g ^-metokey-4-nitroeniliny, 500 cm 80 % wodzlanu hydrazyny 1 okolo 0,5 g wilgotnego niklu Raney*a. Zawartosc kolby miesza sie i ogrzewa na lazni wodnej do momentu calkowitego rozpuszczenia 2-metoksy-4-nitroeniliny 1 odbarwienia zóltego roztworu co trwa zwykle 10-30 minut.Gorece mieszanine reakcyjne eeczy ele calem oddzielenia niklu Raney*e, a przesacz zakwaeza rozcienczonym wodnym roztworem kwasu siarkowsgo w stosunku 1 : 3. Z roztworu wytreca ele bialy osoH, który 9$czy sie, przemywa wode i metanolem i po wysuszeniu otrzymuje 67 - 70 g chromatograficznie czyetego siarczanu 2-metokey-l,4-fenylenodwu¬ amlny.Zastrzezenie patentowe Spoeób otrzymywania siarczanu 2-metokey-l,4-fenylenodwuaminy na drodze redukcji 2-metoksy-4-nltroanlllny srodkiem redukujecym 1 zakwaszanie kwasem siarkowym wytworzo¬ nej 2-netokey-l,4-fenylenodwuaminy, znamienny tym, ze jako czynnik redu¬ kuj ecy stosuje sie wodny roztwór wodzlanu hydrazyny w obecnosci katalitycznych ilosci niklu Reney#e, przy czym redukcje prowadzi sie w srodowisku alkalicznym.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is the preparation of 2-methokey-1,4-phenylenediamine sulphate. It is known that the reduction of 2-methokey-4-nitroaniline in organic solvents with the use of eodium sulphides or zinc dust (S.O.Burmletrow and N.A.Zuikowa, Zurn. Obezcz. Chimii 20, 1852 (1950) or by pressure hydrogenation in dioxane in the presence of platinum oxide as the catalyst (R. Adams and T. E. Young, J. Am. Chem. Soc. 75, 3235 (1953). The abovementioned reduction eposes of 2-netoxy-4-nitroaniline require the use of flammable organic solvents of ethanol or dioxane. The use of sodium eulphides for reduction is disadvantageous due to the emission of toxic hydrogen sulphide. Zinc reduction is associated with the need for desaturation after the reduction of large amounts of zinc oxide mixed with zinc dust. Platinum catalysts are expensive and sensitive to poisons. The use of hydrogen and pressure methods in industrial rock and there is a risk of explosion. The authors using sulphides and zinc dust for the reduction of 2-methokey-4-nitroanlline do not give the yield of the reaction, but only the physical constants of the obtained 2-methokey-1,4-phenylenediamine / melting point 103.5 C / t, while during reduction with hydrogen in in the presence of platinum oxide, R. Adams and TEYoung obtained a crude product with a yield of 95%, which required crystallization to obtain pure 2-methoxy-1,4-phenylenediamine with a melting point of 105.5 - 107.5 ° C. Methods of preparation of 2- methokey-1,4-phenylenebricone can be used on a laboratory scale, but it is not suitable for industrial use. Nitro groups in aromatic compounds can also be reduced with hydrogen in organic solvents in the presence of Reney nickel as a catalyst, such as this is given, for example, in the Polish patent no. 56,609 relating to the preparation of aromatic diamines from dinitrils. In this type of reactions, it is required to use hydrogen2 136 196 with a pressure of 20 - 100 • 10 Pa, which in the technical field is troublesome due to the need to use special equipment. Jeet is also known for reducing the -N0_ groups to * - * NH2 in aromatic compounds with the use of aqueous hydrazine solutions without the addition of a catalyst, as presented, for example, in the Polish patent specification No. 107 364, but the yield of p-cyanoaniline in this way is only 67% # It has been found that the reduction of the nitro group in 2-methoxy-4-nitroaniline is possible carry out in an alkaline environment with hydrazine hydrate, but only in the presence of catalytic amounts of Raney nickel. According to the invention, 2-methoxy-4-nitro-yllinel is placed in the alkaline aqueous solution, hydrazine hydrate is added and a catalytic amount of Raney nickel is added. The suspension is heated in a water bath until the solution is completely discolored. Raney's nickel is drained off and the hot 2-methoxy * 1 # 4-phenylenediamine solution is acidified with sulfuric acid 1 releases the stable 2-methokey-1,4-phenylenediamine sulfate. Reduction method of 2-methoxy-4-nitroanlline with hydrazine hydrate by simplicity It is easy to carry out on both laboratory and industrial scale. Reduction does not require the use of flammable organic solvents, nor does explosive hydrogen under pressure. The hydroxine hydrate used for reduction breaks down the gels during the reaction to gaseous products, thereby facilitating the process of isolation of the product to be 2-methoxy-lf4-phenylenediamine sulphate, which produces a chromatographically pure gel with an almost theoretical yield. In a round bottom flask he puts 2.0 g of sodium hydroxide, 500 cm of water, 50 g of β-methokey-4-nitro-rneiline, 500 cm of 80% hydrazine hydrate, and about 0.5 g of wet Raney nickel. The contents of the flask are stirred and heated in a water bath until the 2-methoxy-4-nitro-siline is completely dissolved and the yellow solution becomes discolored, which usually takes 10-30 minutes. The hot reaction mixture causes the gel to completely separate the Raney nickel, and the filtrate is acidified with a dilute aqueous solution. 1: 3 ratio of sulfuric acid. From the solution, shake out white osoH gels, which are combined, washed with water and methanol, and after drying, 67 - 70 g of chromatographically pure 2-methokey-1,4-phenylenediamine sulphate are obtained. The method of obtaining 2-methoxy-1,4-phenylenediamine sulphate by reduction of 2-methoxy-4-ntroanllyl with a reducing agent and acidification with sulfuric acid of the 2-netokey-1,4-phenylenediamine, characterized in that it is a reducing agent We use an aqueous solution of hydrazine hydrate in the presence of catalytic amounts of Reney # e nickel, and the reductions are carried out in an alkaline environment. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 100 cgz Price PLN 100 PL