Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania srodka zmniejszajecego palnosc materialów, polegajecy na prowadzeniu reakcji zwiezku aminowego z aldehydem, korzystnie formaldehydem in statu nascendi, w srodowisku kwasu fosforowego• lub/i polifosforowego • Znany.Jest, na przyklad z polskiego opisu patentowego nr 132503 sposób wytwarzania srod¬ ka zmniejszajecego palnosc materialów poprzez prowadzenie reakcji zwiezku aminowego z al¬ dehydem, korzystnie formaldehydem In etatu nascendi, w srodowisku stezonego kwasu fosforowego lub/i kwasu polifosforowego. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 40-120°C, stoeujec 0,1-1 mo¬ le zwiezku aminowego na 1 mol formaldehydu 1 0,2-3 mole formaldehydu na 1 mol kwasu* Sposobem tym otrzymuje sie wodorozcienczalne zywice aminowo-formaldehydowe do przeciwogniowego zabez¬ pieczania materialów metode impregnacji* Znane se równiez inne sposoby wytwarzania zywic amlnowo-formaldehydowych zmniejszajecych palnosc materialów, polegajeco na kondensacji karbamidu lub tiokarbamidu z formaldehydem, bedz na prowadzeniu reakcji kwasu fosforowego z formaldehydem wedlug opisu patentowego RFN nr 1957491, czy tez na prowadzeniu reakcji kwasu fosforowego z zywicami fenolcwo-formaldehy- dowymi wedlug opisu patentowego ZSRR nr 269476.Celem wynalazku Jest wytworzenie srodka zmniejszajecego palnosc materialów w postaci stabilnego proszku* Cel ten udalo sie osiegnec za pomoce sposobu wedlug wynalazku, polegajecego na prowadze¬ niu dwustopniowej polikondensacji zwiezków aminowych z aldehydem, korzystnie formaldehydem in statu nascendi, w wodnych roztworach kwasu fosforowego lub/i polifosforowego* Zgodnie z wynalazkiem stosuje sie 1-7 moli zwiezków aminowych i 0,5-2 mole kwaeu na 1 mol formaldehydu.W czaeie reakcji utrzymuje sie temperature w granicach 50-100°C. Pierwszy stopien polikonden¬ sacji prowadzi sie w srodowisku wodnym i przerywa gdy pH mieszaniny oeiega wartosc 5. Drugi •topien polikondensacji odbywa sie w procesie suszenia, który przebiega korzyetnie w wiezy rozpylowej przy temperaturze 200-300°C ne szczycie wiezy.2 136 005 Jako zwiezki aminowe stosuje sie korzystnie karbamid o wzorze 1 lub/i tiokarbamid o • wzorze 2 lub/i trójaminocyjanuryne o wzorze 3 lub/i ich pochodne. R^ i R2 we wzorach 1 i 2 oznaczaje atom wodoru lub dwa atomy wodoru, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe bedz hydroksyalkilowe lub rodniki pierscieniowe zawierajece azot* R\» R^ i R' we W2orze 3 ozna¬ czaje atom wodoru lub dwa atomy wodoru, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe bedz hy¬ droksyalkilowe lub rodniki pierscieniowe zawierajece azot lub atomy halogenów.Sposób wedlug wynalazku pozwala na wytwarzanie srodka zmniejszajecego palnosc materia¬ lów w postaci stabilnego proszku zawierajecego 9-20% fosforu i 15-40% azotu* Otrzymany pro¬ szek nie rozpuszcza sie w wodzie i moze byc stosowany Jako inertny wypelniacz do znanych zywic chemoutwardzalnych, nie zaklócajec procesu sieciowania tych zywic* Srodek wykazuje za¬ dawalajace 9tabilnosc termiczne w przetwórstwie tworzyw sztucznych.Przedmiot wynalazku jest dokladniej przedstawiony w ponizszych przykladach. 3 Przyklad I. Do reaktora ze stali kwasoodpornej o pojemnosci lmf wyposazonego w mechaniczne mieszadlo kwasoodporne i termometr, wprowadza sie 25 kg 78%-owego kwasu fosfo¬ rowego, a nastepnie ciegle mieszajac dodaje sie 3.75 kg karbamidu w postaci 25%-owego wodne¬ go roztworu* Do uzyskanej mieszaniny dodaje sie 3,9 kg szesciometylenoczteroaminy w postaci 25%-awego wodnego roztworu oraz 7,8 kg trójaminocyjanuryny 1 miesza zawartosc reaktora w cie- " gu 0,5 godz. Po dodaniu 2/3 czesci wagowych uzytej ilosci szesciometylenoczteroaminy reakcja przebiega autotermicznie osiegajec temperature powyzej 50°C* Do otrzymanej jednorodnej mie¬ szaniny wprowadza sie 9,3 kg karbamidu w postaci 25%-owego wodnego roztworu, przy cieglym mieszaniu w temperaturze 50-70°C* Pierwszy stopien pollkondensacjl prowadzi sie w ciegu 4-5 godz* w temperaturze 90°C do momentu gdy pH mieszaniny reakcyjnej osiegnie wartosc 5* Otrzy¬ mane zawiesine kieruje sie na wieze rozpylowe 1 suszy w temperaturze 200-300 C mierzonej na szczycie wiezy. W procesie suszenia zachodzi drugi etap pollkondensacjl* Otrzymany srodek ma postac suchego proszku zawierajecego 13% fosforu i 28% azotu* Przyklad II* Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie 25 kg 78%-owego kwa¬ su fosforowego* a nastepnie ciegle mieszajec dodaje sie 3,9 kg szesciometylenoczteroaminy w postaci 25%-owego wodnego roztworu i miesza zawartosc reaktora w ciegu 0,5 godz* przy za¬ chowaniu temperatury reakcji w granicach 50-60°C* Do otrzymanej jednorodnej mieszaniny doda¬ je eie 6,5 kg karbamidu i 6,5 kg tiokarbamidu w postaci 25%-owyeh wodnych roztworów, przy cieglym mieszaniu bez zmiany temperatury reakcji* Nastepnie temperature podnosi sie do 90°C 1 prowadzi proces polikordensacji w ciegu 5 godz* do uzyskania pH - 5,0* Przyrzedzone zawie¬ sine poddaje sie procesowi suszenia podczas którego zachodzi drugi stopien polikondsnsacji analogicznie Jak w przykladzie I* Zastrzezenia patentowe 1* Sposób wytwarzania srodka zmniejszajecego palnosc materialów, polegajecy na prowadze¬ niu reakcji zwiezku aminowego z aldehydem, korzystnie formaldehydem in statu nascendi, w sro¬ dowisku kwa8u fosforowego lub/i kwasu polifosforowego, w temperaturze 50-l00°C, znamienny tym, ze prowadzi sie dwustopniowe polikondensacje zwiezków aminowych z formaldehydem w wodnych roztworach kwasu fosforowego lub/i polifoeforowego, stosujec 1-7 moll zwiezków aminowych i 0,5-2 mole kwasu na i mol formaldehydu, przy czym polikondensacje przeblegejece w srodowisku wodnym przerywa sie gdy pH mieszaniny osiega wartosc 5, a nastep¬ nie otrzymany prekondensat suszy sie korzystnis w wiezy rozpylowej przy temperaturze 200-300°C na szczycie wiezy, przez co osiega sie zakonczenie procesu pollkondensacjl i obojetny odczyn produktu* 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako zwiezki aminowe stosuje sie karbamid o wzorze 1 lub/i tiokarbamid o wzorze 2 lub/i trójaminocyjanuryne o wzorze 3 lub/i,ich pochodne, z tym, ze R1 i R2 we wzorach 112 oznaczaje atom wodoru lub dwa atomy wodoru, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe bedz hydroksyalkilowe lub rodniki pierscie-135 005 3 niowe zawierajece azot, natomiast R^f R~ i R# we wzorze 3 ornaczaje atom wodoru lub dwa atomy wodoru, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe hacz hydroksyalkilcwe lub rodniki pierscieniowe zawierajece azot lub atomy halogenów.Ri R- C=0 Wzór 1 Wzór 2 Wzór 3 PLThe subject of the invention is a method of producing a flame retardant for materials, consisting in carrying out the reaction of an amine compound with an aldehyde, preferably nascendi formaldehyde, in the environment of phosphoric acid • or / and polyphosphoric acid • Known. It is known, for example from the Polish patent description No. 132503, for the production of A flame retardant material by reacting the amine compound with an aldehyde, preferably In etat nascendi formaldehyde, in an environment of concentrated phosphoric acid or / and polyphosphoric acid. Reactions are carried out at a temperature of 40-120 ° C, with the use of 0.1-1 mole of amine compound per 1 mole of formaldehyde 1 0.2-3 mole of formaldehyde per mole of acid. This method is used to obtain water-soluble amino-formaldehyde resins for fire protection. protection of materials method of impregnation * There are also other methods of producing ammol-formaldehyde resins that retard the flammability of materials, consisting in the condensation of carbamide or thiocarbamide with formaldehyde, by reacting phosphoric acid with formaldehyde according to German patent specification No. 1957491, or by conducting phosphoric acid with phenol-formaldehyde resins according to the USSR patent description No. 269 476 The purpose of the invention is to produce a flame retardant for materials in the form of a stable powder * This goal was achieved by the method according to the invention, which consists in carrying out two-stage polycondensation an aldehyde, preferably an unsaturated formaldehyde cendi, in aqueous solutions of phosphoric acid and / or polyphosphoric acid * According to the invention, 1-7 moles of amine compounds and 0.5-2 moles of kwaeu are used per mole of formaldehyde. The temperature is maintained at 50-100 ° C during the reaction. The first stage of polycondensation is carried out in an aqueous environment and is stopped when the pH of the mixture is 5. The second polycondensation melt takes place in a drying process which preferably takes place in a spray tower at a temperature of 200-300 ° C at the top of the tower. 2 136 005 The amine compounds are preferably a carbamide of the formula I or / and a thiocarbamide of the formula 2 or / and triaminocyanurines of the formula III or / and their derivatives. R 1 and R 2 in the formulas 1 and 2 represent a hydrogen atom or two hydrogen atoms, straight or branched alkyl radicals will be hydroxyalkyl or nitrogen-containing ring radicals. R 1 and R 1 and R 'in W 2 or 2 hydrogen atoms are , straight or branched alkyl radicals will be hydroxyalkyl or ring radicals containing nitrogen or halogen atoms. The method according to the invention allows the production of a flame retardant material in the form of a stable powder containing 9-20% phosphorus and 15-40% nitrogen. The slices are insoluble in water and can be used as an inert filler for known chemosetting resins, without interfering with the cross-linking process of these resins. The agent exhibits good thermal stability in the processing of plastics. The subject of the invention is illustrated in the following examples. 3 EXAMPLE 1 In a 1mf stainless steel reactor equipped with a mechanical acid-resistant stirrer and a thermometer, 25 kg of 78% phosphoric acid are introduced, and then 3.75 kg of carbamide in the form of 25% aqueous water are added with continuous stirring. g of solution * 3.9 kg of hexamethylenetetramine as a 25% aqueous solution and 7.8 kg of triamine cyanurin are added to the mixture obtained. 1 The contents of the reactor are stirred for 0.5 hours. After adding 2/3 parts by weight of the quantity used Hexomethylene tetraamine reaction takes place autothermally, reaching a temperature above 50 ° C * 9.3 kg of carbamide in the form of a 25% aqueous solution are introduced into the obtained homogeneous mixture, with constant stirring at a temperature of 50-70 ° C * The first stage of condensation is carried out in during 4-5 hours * at a temperature of 90 ° C, until the pH of the reaction mixture reaches the value of 5 * The obtained suspension is directed to the spray towers and dried at the temperature of 200-300 ° C. j at the top of the tower. In the drying process, the second stage of condensation takes place * The obtained agent is in the form of a dry powder containing 13% phosphorus and 28% nitrogen * Example II * 25 kg of 78% phosphoric acid are introduced into the reactor as in example I * and then, while stirring constantly, add 3.9 kg of hexamethylenetetramine in the form of a 25% aqueous solution and the contents of the reactor are stirred for 0.5 hours while maintaining the reaction temperature in the range of 50-60 ° C. To the obtained homogeneous mixture, add 6.5 kg of carbamide and 6.5 kg of thiocarbamide in the form of 25% aqueous solutions, with constant stirring without changing the reaction temperature * Then the temperature is raised to 90 ° C 1 polycordensation is carried out in 5 hours * until the pH is 5.0 * The thinned suspension is subjected to a drying process during which the second stage of polycondensation takes place, analogously to example I * Patent claims 1 * A method of producing a flame retardant for materials, consisting in Reacting an amine compound with an aldehyde, preferably nascendi formaldehyde, in an environment of phosphoric acid and / or polyphosphoric acid at a temperature of 50 to 100 ° C, characterized in that two-stage polycondensation of amine compounds with formaldehyde in aqueous solutions is carried out phosphoric acid and / or polyphophoric acid, using 1-7 moles of amine compounds and 0.5-2 moles of acid per mole of formaldehyde, the polycondensation over-termination in the aqueous environment is interrupted when the pH of the mixture reaches a value of 5, and then the obtained precondensate is dried It is advantageous in the spray tower at a temperature of 200-300 ° C at the top of the tower, whereby the pollutant process is completed and the product is neutral *. A carbamide of the formula I or / and a thiocarbamide of the formula 2 or / and triamine cyanurines of the formula III or / and derivatives thereof are used as the amine compounds, with the proviso that R1 and R2 in the formulas 112 are hydrogen or two hydrogen atoms, straight or branched alkyl radicals will be hydroxyalkyl or ring-135 005 3 nitrogen-containing radicals, while R f, R f and R # in formula 3 are hydrogen or two hydrogen atoms, straight or branched alkyl radicals include hydroxyalkyl or ring radicals containing nitrogen or halogen atoms Ri R- C = 0 Formula 1 Formula 2 Formula 3 PL