Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania sferycznych glinokrzemianów jako sorben¬ tów i nosnikówkatalizatorów. i Dotychczas znane sposoby wytwarzania glinokrzemianów pozwalaja na otrzymywanie nosni¬ ków w postaci wytloczek, tabletek lub kulek.Znany z opisu patentowego ZSRR nr 757 189 sposób wytwarzania sferycznych glinokrzemia¬ nów polega na mieszaniu roztworu szkla wodnego z zakwaszonym roztworem siarczanu glinu oraz uprzednio przygotowanym zolem glinokrzemianowym charakteryzujacym sie dlugim czasem zelo¬ wania. Otrzymany zol poddaje sie formowaniu w mieszaninie weglowodorowej, w wyniku czego otrzymuje sie uformowany w postaci kulek hydrozel glinokrzemianowy.Niedogodnoscia tego sposobu jest koniecznosc przemywania produktu duza iloscia roztworu, w wyniku czego powstaja szkodliwe dla srodowiska scieki zawierajace chlorki i azotany.Znany z opisu patentowego PRL nr 107 153 sposób otrzymywania sferycznych glinokrzemia¬ nów polega na mieszaniu soli glinu z zelem kwasu krzemowego wytworzonym ze szkla wodnego na drodze wymiany jonowej, w takiej ilosci, aby koncowe preparaty zawieraly w swym skladzie od 3 do 10% wagowych tlenku glinu.Niedogodnoscia tego sposobu jest stosowanie zelu kwasu krzemowego o duzej czystosci, która osiaga sie na drodze wymiany jonowej. Stosowanie zas wymieniaczy jonowych wplywa na znaczne podwyzszenie kosztów procesu.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania sferycznych glinokrzemianów jako sorbentów i nosników katalizatorów z mieszaniny roztworów soli glinu i zwiazków krzemu, która formuje sie, suszy i kalcynuje. Istota wynalazku polega na tym, ze do roztworu kwasów azotowego i solnego, zawierajacego 70 do 80 g Al/dm3 wprowadza sie od 0,1 do 5% masowych w stosunku do masy roztworu, soli amonowej, korzystnie weglanu amonowego lub azotanu amonowego, po czym dodaje sie w temperaturze do 313 K, przy ciaglym mieszaniu, zakwaszony 25% kwasem azotowym w ilosci od 1 do 10% masowych roztwór krzemionki, dobierajac jej ilosc pozwalajaca na wprowa¬ dzenie 1 do 30% masowych dwutlenku krzemu w przeliczeniu na gotowy produkt, a nastepnie do powstalego zolu dodaje sie czynnik sieciujacy w postaci urotropiny w stosunku 1:1 do 1:5 w przeliczeniu na glin.2 135870 Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest otrzymywanie glinokrzemianów w postaci kulek o regularnej srednicy, przy wielokrotnie zmniejszonej ilosci scieków. Wytworzone sposobem wedlug wynalazku sferyczne glinokrzemiany sa pozbawione siarczanów, zawieraja sladowe ilosci zelaza i nie wiecej niz 0,1% masowy sodu. Stanowia zatem produkt o wysokiej czystosci. Uzyskany w podanych warunkach zol charakteryzuje sie diiza stabilnoscia. Otrzymane w ten sposób glinokrze¬ miany znajduja zastosowaniejako adsorbenty lub nosniki katalizatorów do reformingu,hydrorafi- nacji, hydroodsiarczania, uwodorniania czy tez hydrokarkingu. Tak wytworzone glinokrzemiany moga byc uzyte równiez jako matryce przy formowaniu innych substancji, np. zeolitów.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania.Przyklad I. 73g metalicznego glinu rozpuszcza sie w Idm3 kwasu azotowego i do tak otrzymanego roztworu o gestosci 1,162 kg/dm3 i pH 3,9 wprowadza sie 20 g obojetnego weglanu amonowego. Nastepnie przygotowuje sie roztwór zlozony z 11,2 cm3 roztworu krzemionki i 11,2 cm3 25% kwasu azotowego. Oba roztwory miesza sie w temperaturze 293 K, po czym dodaje sie 146,6 g urotropiny.Otrzymany roztwór wkrapla sie do kolumny wypelnionej olejem o tempera¬ turze 368 K, a uzyskany uformowany zel poddaje sie starzeniu w oleju w temperaturze 383 K przez 20 godzin, a nastepnie w temperaturze 373 K przez 3 godziny w 10% wodzie amoniakalnej. Tak wytworzony nosnik suszy sie w temperaturze 333 do 373 K przez 24 godziny i kalcynuje w temperaturze 823 K przez 6 godzin. Otrzymany nosnik charakteryzuje sie nastepujacymi wlasnosciami: j sklad gestosc nasypowa | porowatosc j wytrzymalosc mechaniczna na scieranie Przy klad II. Do 1 dm3 kwasnego roztworu glinu otrzymanego jak w przykladzie I wprowa¬ dza sie 20 g azotanu amonowego. Nastepnie przygotowuje sie roztwór zlozony z 97,3 cm3 roztworu krzemionki i 29,3 cm3 25% kwasu azotowego. Oba roztwory laczy sie w temperaturze 293 K, dodaje sie 46,6 g urotropiny i dalej postepuje jak w przykladzie I. Otrzymany nosnik charakteryzuje sie nastepujacymi wlasnosciami: sklad: — 20% Si02, 80% A1203 gestoscnasypowa — 560 kg/dm3 porowatosc — 0,8 m cm3/g wytrzymalosc mechaniczna na scieranie — 0,1% wagowych Przyklad III. Do 1 dm3 kwasnego roztworu glinu otrzymanegojak w przykladzie I wprowa¬ dza sie 20 g obojetnego weglanu amonowego. Nastepnie przygotowuje sie roztwór zlozony z 164 cm3 roztworu krzemionki i 53,3cm325% kwasu azotowego. Oba roztwory laczy sie w tempera¬ turze 293 K, dodaje 146,6 g urotropiny i dalej postepuje jak w przykladzie I. Otrzymany nosnik charakteryzuje sie nastepujacymi wlasnosciami: sklad — 30% Si02, 70% Al2o3 ciezarnasypowy — 590 kg/dm3 porowatosc — 0,78 cm3/g wytrzymalosc mechaniczna na scieranie — 0,1% wagowych.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania sferycznych glinokrzemianów jako sorbentów i nosników katalizatorów z mieszaniny roztworów soli glinu i zwiazków krzemu, która formuje sie, suszy i kalcynuje, znamienny tym, ze do roztworu kwasów azotowegp i solnego, zawierajacego 70 do 80 g Al/dm3 wprowadza sie od 0,1 do 5% masowych w stosunku do masy roztworu, soli amonowej, korzystnie weglanu amonowego lub azotanu amonowego, po czym dodaje sie w temperaturze do 313 K, przy ciaglym mieszaniu zakwaszony 25% kwasem azotowym w ilosci od 1 do 10% masowych roztwór — Si02 3% i 97% A1203 — 460 kg/dm3 — l,13cm3/g — 0,1% wagowych135870 3 krzemionki, dobierajac jej ilosc pozwalajaca na wprowadzenie 1 do 30% masowych dwutlenku krzemu w przeliczeniu na gotowy produkt, a nastepnie do powstalego zolu dodaje sie czynnik sieciujacy w postaci urotropiny w stosunku 1 : 1 do 1:5 w przeliczeniu na glin. i PL