Przedmiotem wynalazku jest sposób trawienia folii aluminiowej do kondensatorów elektrolitycz¬ nych nieskonapieciowych. Rozwój produkcji i mi¬ niaturyzacji kondensatorów elektrolitycznych po¬ ciaga za soba koniecznosc stosowania coraz to no¬ wych technologii trawienia folii aluminiowej, poz¬ walajacych na uzyskanie duzego rozwiniecia po- wierzechni i dobrej wytrzymalosci mechanicznej.Wysoki stopien rozwiniecia powierzchni gwaran¬ tuje duze pojemnosci elektryczne na jednostke po¬ wierzchni okladek, a dobra wytrzymalosc mecha¬ niczna prowadzi do zmniejszenia pracochlonnosci wytwarzania, gdyz pozwala na stosowanie automa¬ tycznych urzadzen do nawijania zwijek.Jest faktem znanym, ze za optymalny dobór po¬ jemnosci wlasciwej i wytrzymalosci mechanicznej folii trawionej odpowiedzialna jest odpowiednia konfiguracja potrawienna folii. Znane sposoby tra¬ wienia folii (wedlug opisów patentowych St. Zjedn.Am. Pln. nr nr 3 284 326, 3 316 164, 3 728 237, 3 755115, opisów patentowych Wielkiej Brytanii nr nr 907 264, 902 827, 1181556, 1305 171, opisu pa¬ tentowego francuskiego nr 1 441 928 oraz opisu pa¬ tentowego polskiego nr 108 364) dazace do uzyska¬ nia odpowiedniej konfiguracji powierzchniowej po¬ legaja na obróbce elektrochemicznej folii w ste¬ zonych roztworach chlorku sodowego z dodatkiem odpowiednich substancji lub stosowania pradu o dobranym ksztalcie i czestotliwosci.Jednym ze znanych sposobów uzyskania odpo¬ wiedniej konfiguracji powierzchniowej jest sposób trawienia dwustopniowego (opis patentowy St.Zj. Am. Pln. nr 3 779 877, opis patentowy polski nr 110 767) polegpjacy na poczatkowym zarodko¬ waniu duzej ilosci wzerów w pierwszym stopniu trawienia w roztworach zawierajacych jony chlor¬ kowe, a nastepnie poszerzenie zainicjowanych w I stopniu wzerów poprzez ich polaryzacje anodowa w roztworach zawierajacych jony azotanowe lub obróbke chemiczna w kwasie azotowym.Ten sposób trawienia jest przydatny dla folii wy¬ sokonapieciowej (/*f125. V), gdyz prowadzi do kon¬ figuracji tunelowej o srednicy wzerów rzedu 1— —2 /mi. Nie jest znany sposób trawienia dwustop¬ niowego dla folii niskonapieciowych.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu tra¬ wienia folii aluminiowej, dla uzyskania konfigu¬ racji gwarantujacej wysokie pojemnosci przy nis¬ kich napieciach formowania, a wiec o duzej popu¬ lacji i malej srednicy, oraz o duzej wytrzymalosci mechanicznej.Cel ten zostal osiagniety przez zastosowanie tra¬ wienia dwustopniowego w roztworach zawieraja¬ cych jony chlorkowe w obu stopniach trawienia oraz pauzy depolaryzacyjnej (mycia).W wyniku tego otrzymuje sie folie trawiaca o wysokiej pojemnosci wlasciwej i wytrzymalosci 30 mechanicznej znacznie wyzszej niz wytrzymalosc 25 135 5323 135 532 4 4 i i i 10 15 folii trawionej w tym samym czasie i taka sama "¦gestoscia pradu bez pauzy depolaryzacyjnej. ' *1Haiez^- zajffTSJczyc, ze trawienie w jednoskladni¬ kowym rozTwlrze anionów chlorkowych zachodzi wedlug nastepujacego modelu — w pierwszych ja^^i 9£$ " **ó?e***\j dalszych stadiach procesu rozrastaja sie lokalnie Tiie prowadzac do uzyskania duzych pojemnosci. Trawienie w roztworach zawierajacych obok jonów chlorkowych pasywatory przebiega wedlug modelu: w pierwszych etapach procesu za¬ chodzi zarodkowanie niewielkiej ilosci wzerów, a nastepnie zachodzi zarówno wzrost powstalych pierwotnie wzerów jak i inicjacja nowych. Jak¬ kolwiek ten sposób daje wysokie pojemnosci wlas- ciewe, prowadzi czesto do przetrawienia wskros- nego, dzieki zbyt doglebnemu rozwojowi wzerów powstalych w pierwszych fazach procesu.Istota wynalazku polega na trawieniu folii alu¬ miniowej w kapielach zawierajacych jony chlorko¬ we, w procesie dwustopniowym z pauza depolary- zacyjna na mycie.Drugi stopien trawienia prowadzi sie w roztwo¬ rach zawierajacych jony chlorkowe w ilosci 2,5— —5 moli na litr i jony pasywujace w ilosci 0,2—1 w stosunku do jonów chlorkowych. ' Pomiedzy pierwszym a .drugim stopniem trawienia foli^ myje sie w wodzie. Czas trwania drugiego stopnia tra¬ wienia nie jest krótszy niz polowa calkowitego czasu, a czas mycia jest krótszy od czasu trawienia w poszczególnych stopniach. Dzieki myciu folii miedzy stopniami wzery powstale w pierwszych fazach procesu wedlug modelu charakterystycznego dla roztworów zawierajacych pasywatory sa repa- sywowane i blokowane przez mycie w wodzie, a w drugim stopniu trawienia juz nie zachodzi ich doglebny wzrost, a zachodzi jedynie powstawanie nowych zarodków. Dzieki temu uzyskiwana jest duza gestosc powierzchniowa wzerów i nie zachodzi przetrawienie wskrosne folii. Wskutek tego uzy¬ skuje sie folie trawiona o duzej pojemnosci elek¬ trycznej i wytrzymala mechanicznie.Tabela 25 30 35 Sposób wedlug wynalazku blizej wyjasniaja nas¬ tepujace przyklady: Przyklad I. Folie aluminiowa o grubosci 85 /im i czystosci 99,99% Al, miekka, szczotkowana trawi sie elektrochemicznie dwustopniowo w spo¬ sób dynamiczny pradem stalym 8000 A/m2 i lacz¬ nym czasie 100 sekund. Pierwszy stopien odbywa sie w czasie 15 sekund w 4 molowym roztworze NaCl w temperaturze 90°C, po czym nastepuje mycie, a drugi stopien w 4 molowym roztworze NaCl, z dodatkami substancji pasywujacych takich jak NaaS04 lub H3BO3 o pH 2,8, w temperaturze 102 ± 2°C. Uzyskane parametry sa przedstawione w tablicy Nr 1.Przyklad II. Folie aluminiowa o grubosci 85 pm i czystosci 99,99% Al, miekka, szczotkowana trawi sie elektrochemicznie pradem stalym 8000 A/m2 w lacznym czasie trwania 100 sekund w 4 molowym roztworze NaCl zawierajacym do¬ datki substancji pasywujacych takich jak Na2S04 lub H3BO3 o pH 2,8, w temperaturze 102 ± 2°C. Pro¬ ces prowadzi sie wedlug nastepujacego schematu: trawienie I stopnia 30 sekund, mycie w wodzie, trawienie II stopnia 70 sekund. Uzyskane wyniki przedstawione sa w tablicy Nr 1.Przyklady porównawcze: Przyklad III. Folie aluminiowa o grubosci 85 ^m i o czystosci 99,99% Al, miekka, szczotko¬ wana trawi sie pradem stalym 8000 A/m2 w czasie 100 sekund w 4 molowym roztworze NaCl zawiera¬ jacym dodatki substancji pasywujacych takich jak Na2S04 lub H3BO3, o pH 2,8 w temperaturze 102 ± 2°C. Uzyskane wyniki podane sa w tablicy Nr 1.Przyklad IV. Folie aluminiowa o grubosci 85 pm i o czystosci 99,99% Al, miekka, szczotko¬ wana trawi sie pradem stalym 8000 A/m2 w czasie 100 sekund w 4 molowym roztworze NaCl o pH 2,8 w temperaturze 90°. Uzyskane wyniki przedstawione sa w tabeli 1. 1 Parametry elektryczne i mechaniczne folii trawionej dwustopniowo i jednostopniowo Nr przy¬ kladu] 1 I Gestosc pradu A/m* 2 8000 Sposób trawienia 3 dwustop¬ niowy I-stopien 15 sekund mycie Il-stopien 85 sekund Elektrolit 4 4 molowy roztwór NaCl 4 molowy roztwór NaCl+pasy- watory Pojem¬ nosc wlas¬ ciwa po uformo¬ waniu na 30 V F/m* 5 0,155 Wytrzymalosc 1 przy grubosci 85 pm na zry¬ wanie N/m 6 1860 na zgi¬ nanie (ilosc zgiec) 7 8135 532 1 II III IV 2 8000 8000 8000 3 dwustop¬ niowy I-Ftopien 30 sekund mycie II stopien 70 sekund jednostop- niowy 100 sekund jednostop- niowy 100 sekund 4 4 molowy roztwór NaCl+pasy- watory jak w I stopniu 4 molowy roztwór NaCl+pasy- watory 4 molowy roztwór NaCl 5 0,155 0,159 0,084 c.d 6 1860 1270 1860 . tabeli 1 7 9 6 12 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób trawienia folii aluminiowych do kon¬ densatorów elektrolitycznych niskonapieciowych w procesie dwustopniowym, w roztworach na bazie jonów chlorkowych w pierwszym stopniu trawie¬ nia, znamienny tym, ze drugi stopien trawienia pro¬ wadzi sie w roztworach zawierajacych jony chlor¬ kowe w ilosci 2,5—5 moli na litr i jony pasywu- jace w ilosci 0,2—1 w stosunku do jonów chlorko¬ wych oraz tym, ze pomiedzy pierwszym i drugim stopniem trawienia folie myje sie w wodzie. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czas trwania drugiego stopnia trawienia nie jest krótszy niz polowa calkowitego czasu, a czas mycia jest krótszy od czasu trawienia w poszczególnych stopniach. PLThe present invention relates to a method of etching aluminum foil for non-voltage electrolytic capacitors. The development of production and miniaturization of electrolytic capacitors entails the necessity to use newer and new technologies of etching aluminum foil, which allow for obtaining a large surface development and good mechanical strength. The high degree of surface development guarantees large electrical capacities. on the unit surface of the covers, and good mechanical strength leads to a reduction in the labor-consumption of production, as it allows the use of automatic devices for winding coils. It is a known fact that the optimal selection of the proper capacity and mechanical strength of the etched foil is appropriate digestive configuration of the foil. Known methods of etching foil (according to U.S. Pat. Nos. 3,284,326, 3,316,164, 3,728,237, 3,755,115, Great Britain Patent Nos. 907,264, 902 827, 1181556, 1305). 171, French patent description No. 1,441,928 and Polish patent description No. 108,364), in order to obtain the appropriate surface configuration, the film is electrochemically treated in concentrated sodium chloride solutions with the addition of appropriate substances or the use of electricity One of the known methods of obtaining the appropriate surface configuration is the two-stage etching method (U.S. Patent No. 3,779,877, Polish Patent No. 110,767) consisting in the initial embryoation of a large number of the number of patterns in the first stage of etching in solutions containing chloride ions, and then the extension of the patterns initiated in the first stage by their anodic polarization in solutions containing ion nitrate or chemical treatment in nitric acid. This etching method is suitable for high-voltage film (F125. V), since it leads to a tunnel configuration with a pattern diameter in the order of 1-2 µm. There is no known two-stage etching method for low-voltage foils. The object of the invention is to develop a method of etching aluminum foil to obtain a configuration that guarantees high capacities at low forming stresses, and therefore with a large volume and small diameter, and This aim has been achieved by the use of two-stage etching in solutions containing chloride ions in both the etching stages and the depolarization (washing) pause. As a result, etchant foils with high specific capacity and mechanical strength are obtained. strength 25 135 5323 135 532 4 4 iii 10 15 of the film etched at the same time and the same "current strength without depolarization pause." * 1 in the first i ^^ and £ 9 "** yellows *** \ j in the later stages of the process grow locally Ti Not leading to large volumes. Digestion in solutions containing, apart from chloride ions, passivators proceeds according to a model: in the first stages of the process, a small number of patterns are nucleated, and then both the growth of the originally formed patterns and the initiation of new ones take place. Although this method gives high specific capacities, it often leads to re-digestion, due to the too deep development of patterns formed in the first stages of the process. The essence of the invention consists in etching the aluminum foil in baths containing chloride ions in the process of two-stage with depolarization pause for washing. The second stage of etching is carried out in solutions containing chloride ions in the amount of 2.5-5 moles per liter and passivating ions in the amount of 0.2-1 in relation to the chloride ions. 'Between the first and second stages of etching, the foil is washed in water. The duration of the second stage of etching is not less than half the total time, and the washing time is less than that of the individual stages. Due to the inter-stage washing of the foil, the patterns formed in the first stages of the process, according to the model characteristic for solutions containing passivators, are repaired and blocked by washing in water, and in the second stage of etching, their in-depth growth does not take place, but only the formation of new embryos. Thanks to this, a high surface density of patterns is obtained and there is no penetration of the film. As a result, etched foils with a high electrical capacity and mechanical strength are obtained. Table 25 30 35 The method according to the invention is explained in more detail by the following examples: Example 1 Aluminum foil with a thickness of 85 µm and a purity of 99.99% Al, the soft, brushed, is electrochemically etched in two-stage dynamically with a constant current of 8,000 A / m 2 and a total time of 100 seconds. The first step is carried out for 15 seconds in a 4 molar NaCl solution at 90 ° C, followed by washing, and the second step in a 4 molar NaCl solution with the addition of passivating substances such as NaaSO4 or H3BO3 at pH 2.8 at a temperature of 102 ± 2 ° C. The obtained parameters are presented in the table No. 1. Example II. Aluminum foil 85 μm thick and 99.99% pure Al, soft, brushed, is electrochemically etched with a direct current of 8000 A / m2 for a total duration of 100 seconds in a 4 molar NaCl solution containing addition of passivating substances such as Na2SO4 or H3BO3 at pH 2.8, at a temperature of 102 ± 2 ° C. The process is carried out according to the following scheme: first degree digestion 30 seconds, washing in water, second degree digestion 70 seconds. The obtained results are presented in Table No. 1. Comparative examples: Example III. Aluminum foil 85% thick with a purity of 99.99% Al, soft, brushed, is etched with a direct current of 8000 A / m2 for 100 seconds in a 4 molar NaCl solution containing additives such as passivating substances such as Na2SO4 or H3BO3, pH 2.8 at 102 ± 2 ° C. The obtained results are given in Table 1. Example IV. Aluminum foil 85 µm thick and 99.99% pure Al, soft, brushed, is etched with a direct current of 8000 A / m2 for 100 seconds in a 4 molar NaCl solution with pH 2.8 at 90 °. The obtained results are presented in Table 1. 1 Electrical and mechanical parameters of the two-stage and single-stage etched film Example No.] 1 I Current density A / m * 2 8000 Etching method 3 two-stage I-stage 15 seconds cleaning Il-degree 85 seconds Electrolyte 4 4 molar NaCl solution 4 molar NaCl solution + passivators Specific capacity after forming at 30 VF / m * 5 0.155 Strength 1 at 85 μm breaking strength N / m 6 1860 for bending application (number of bends) 7 8135 532 1 II III IV 2 8000 8000 8000 3 two-stage I-Ftopien 30 seconds cleaning II stage 70 seconds one-stage 100 seconds one-stage 100 seconds 4 4 molar NaCl solution + strips as in the first stage, 4 molar NaCl solution + passivators 4 molar NaCl solution 5 0.155 0.159 0.084 cd 6 1860 1270 1860. Table 1 7 9 6 12 Claims 1. Method of etching aluminum foils for low voltage electrolytic capacitors in a two-stage process, in solutions based on chloride ions in the first etching stage, characterized in that the second etching stage is carried out in solutions containing chloride ions in the amount of 2.5-5 moles per liter and passivating ions in the amount of 0.2-1 in relation to the chloride ions, and that the films are washed in water between the first and second stages of etching. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the duration of the second stage of etching is not less than half the total time, and the washing time is less than the time of etching in the individual stages. PL