PL134872B1 - Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives - Google Patents

Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives Download PDF

Info

Publication number
PL134872B1
PL134872B1 PL23668782A PL23668782A PL134872B1 PL 134872 B1 PL134872 B1 PL 134872B1 PL 23668782 A PL23668782 A PL 23668782A PL 23668782 A PL23668782 A PL 23668782A PL 134872 B1 PL134872 B1 PL 134872B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acrylamide
weight
product
acrylic acid
polymers
Prior art date
Application number
PL23668782A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL236687A1 (en
Inventor
Janusz Beres
Zdzislaw Maciejewski
Mieczyslaw Zawadzki
Daniel Maksymiec
Roman Supel
Malgorzata Przybyla
Emil Zawislak
Wanda Powierza
Genowefa Chmura
Original Assignee
Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ciezkiej Syntezy Orga filed Critical Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority to PL23668782A priority Critical patent/PL134872B1/en
Publication of PL236687A1 publication Critical patent/PL236687A1/en
Publication of PL134872B1 publication Critical patent/PL134872B1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania rozpuszczalnych w wodzie polimerów akryloamidu i kopolimerów akryloamidu z kwasem akrylowym i jego pochodnymi, przeznaczo¬ nych ezczególnie do wyrobu srodków zageszczajacych i retencyjnych.Znany sposób wytwarzania polimerów i kopolimerów akryloamidu polega na polimeryzacji okreslonych monomerów w obecnosci inicjatorów, glównie redoksowych, w temperaturach oto¬ czenia lub podwyzszonych prowadzonej w srodowisku rozpuszczalnikowym wodnym lub przy stosowaniu rozpuszczalników organicznych, bedz tez w srodowisku emulsyjnym. Uzyskane produkty polimeryzacji poddaje sie suszeniu i rozdrobnieniu. Te ostatnie operacje na¬ streczaj e w procesach przemyslowych duze trudnosci, poniewaz produkty polimeryzacji wy- kazuje duze hydrofilnosc, jak i tendencje do sklejania sie w duze aglomeraty.W czasie suszenia polimerów i kopolimerów akryloamidowych na powierzchni duzych aglomeratów tworzy sie warstwa suchego polimeru, utrudniajeca dyfuzje pary wodnej z wne¬ trza aglomeratu, prowadzi to do dlugotrwalego prowadzenia procesu suszenia i konieczno¬ sci etosowania wysokich temperatur. Wyzsze temperatury i dluzsze czaey suszenia powoduje z kolei czesciowe usleciowanie produktu co pogarsza wlasnosci uzytkowe polimerów, od których wymagana jest miedzy Innymi dobra rozpuszczalnosc w wodzie, która ulega zmniej¬ szeniu w miare sieciowania polimerów. Dalsze pogarszanie wlasnosci polimerów 1 kopoli¬ merów akryloamidu nastepuje w procesie rozdrobnienia 1 mielenie. Suezone dlugo 1 w wy¬ sokich temperaturach polimery charakteryzuje sie wysoka, twardoscie i przy ich mechani¬ cznym rozdrabnianiu nastepuje zjawisko czesciowej depolimeryzacji co jest równiez nie¬ korzystne.Istota wynalazku polega na zastosowaniu w procesie polimeryzacji akryloamidu i ko- pollmeryzacjl akryloamidu z kwasem akrylowym i ich pochodnymi dodatku 5 do 500 % wago¬ wych w stosunku do masy polimeryzujecego roztworu, cieklego polieteru rozpuszczalnego2 134872 i \ w wodzie, najkorzystniej typu X-/C2H40/n-Y lub X-/C3H60/nY gdzie f i Y stanowie wodór, grupe hydroksylowe, alkilowe lub akryloalkilowe, zas n wynosi 2 c\ 15, przy czym pro¬ ces polimeryzacji lub kopolimeryzacji prowadzi eie w srodowisku widnym, w obecnosci inicjatorów nadt.lenkowych, najkorzystniej ukladu redoksowego nadsiarczan amonu-trój- etanoloamina, ewentualnie srodków sieciujecych w temperaturze otoizenia lub podwyzszo¬ nej, w srodowisku obojetnym lub alkalicznym, a polieter wprowadza'jedno- lub wielosto¬ pniowo przy czym, po zakonczonej polimeryzacji wprowadza ewentualnie ostatnie porcje polieteru, miesza, po czym odpedza wode, najkorzystniej pod obnizbnym cisnieniem, ewen¬ tualnie z dodatkiem czynników azeotropujecych przemywa produkt najkorzystniej metano¬ lem i suszy w znany sposób.Sposobem wedlug wynalazku przy wytwarzaniu polimerów akryloamidu i kopolimerów akryloaraidu z kwasem akrylowym i jego pochodnymi najkorzystniej Jest stosowac poligli- kol etylenowy o sredniej masie czasteczkowej 400. Sposobem wedlug wynalazku, korzystnie jest prowadzic reakcja przy stosunku roztworu monomerów do polieteru równym 1:1 do 1:4 1 stezeniu wodnego roztworu monomerów 5 - 60 % wagowych. Stezenie roztworu monomerów zalezy od rodzaju monomerów poddawanych poli- lub kopolimeryzacji 1 od zamierzonego stopnia rozdrobnienia uzyskiwanego produktu. Odzyskany w sposobie wedlug wynalazku nad¬ miar polieteru moze byc stosowany w nastepnych partiach.Uzyskany w sposobie wedlug wynalazku produkt jest drobnoziarnisty lub nawet prosz¬ kowy. Ziarnistosc produktu zalezy od ilosci wprowadzonego polieteru, od rodzaju mono¬ merów poddawanych reakcji, stezenia monomerów. Przy duzych nadmiarach polieteru rzedu 500 % wagowych w stosunku do polimeryzujacego roztworu, polimer zostaje silnie zdysper- gowany i przy odparowaniu wody wypada w postaci drobnego proszku. Mniejsze ilosci poli- erenu rzedu 5-100 % wagowych, prowadze do uzyskania polimeru w postaci wiekszych zia¬ ren, jakie wymagane sa np. przy zapobieganiu ucieczkom pluczek w wiertnictwie naftowym.Podobny wplyw wywiera stezenie monomerów w pollmeryzujecym wodnym roztworze. Przy sto¬ sowaniu wysokich stezen, rzedu 40-60 % konieczne jest uzycie wiekszego nadmiaru poli¬ eteru, poniewaz roztwory o wyzszym stezeniu monomerów wykazuje tendencje do zbrylania sie w wieksze aglomeraty. Uzyskany sposobem wedlug wynalazku produkt w zaleznosci od jego ziarnistosci nadaje sie do wyrobu srodków zageszczajecych, retencyjnych lub jako wypelnienie pluczek wiertniczych.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze wprowadzenie do procesu polimeryzacji okreslonych ilosci pewnych polieterów prowadzi do uzyskania produktu o innych wlasnosciach fizycz¬ nych niz prowadzenie polimeryzacji w sposób dotychczas znany. Operujec iloscie poli¬ eteru sposobem wedlug wynalazku mozna uzyskac produkt o zalozonym z góry rozdrobnieniu, takie prowadzenie procesu upraszcza zdecydowanie proces oprózniania reaktorów syntezy, a proces suszenia polimeru sprowadza sie do prostej operacji zatezania wodnego roztworu poreakcyjnego, eliminujec operacje rozdrabniania. Mozliwosc zastosowania w operacji su¬ szenia obnizonego cisnienia, lub czynników azeotropujecych wode, zapobiega praktycznie niekorzystnym reakcjom wtórnym, prowadzecym do sieciowania polimeru.Przyklad I. Do kolby szklanej o pojemnosci 2 dra wprowadzono 500 g wod¬ nego roztworu akryloamidu o stezeniu 8 % wag., 24 g kwasu akrylowego, 0,5 g N,N*-mety- lenodwuakryloamidu, 30 g wodorotlenku sodowego w postaci 40 % roztworu. Calosc zmiesza¬ no z 500 g pollglikolu etylenowego o sredniej masie czesteczkowej 400 /o nazwie handlo¬ wej Polikol 400/ i ogrzano do temperatury 70°C. W tej temperaturze, przy energicznym mieszaniu wprowadzono 8 ml nadsiarczanu amonu 1 8 ml trójetanoloaminy, w postaci roz¬ tworów o stezeniu 25 % wag., i wygrzewano 2 godziny dla zakonczenia polimeryzacji. Na¬ stepnie podwyzszono temperature powyzej 100°C i odparowano zawarte w ukladzie wode w czasie 4 godzin. Uzyskano 80 g drobnoziarnistego proszku o granulacji 1 mm i liczbie zelowej 215 g/g.W analogiczny sposób przeprowadzono doswiadczenie bez dodatku pollglikolu. Uzyskano zel, który suszono w temperaturze 120°C do stalej wagi, co wymagalo 24 godzin i prowa¬ dzilo do otrzymania produktu w postaci bardzo twardych, trudnych do rozdrobnienia bryl.134872 3 Liczba zelowa produktu otrzymanego tym sposobem wynosila tylko 80 g/g. Aby uzyskac po¬ stac rozdrobnione nalezalo przeprowadzic dlugotrwale mielenie* Przyklad II. Do kolby szklanej o pojemnosci 2 dm3 wprowadzono 1000 g 8 % wodnego roztworu akryloamidu, 48 g kwasu akrylowego, 1 g N,N*-metylenodmjakryloamidu /jako srodka sieciujacego/ 61,5 g 40 % roztworu NaOH i 500 g Polikolu-4C0. Calosc ogrzano do temperatury 30°C i w strumieniu azotu, przy energ5„cznym mieszaniu wprowa¬ dzono po 8 cm 25 % roztworów nadsiarczanu amonu i trójetanoloaminy. Polimeryzacja roz¬ poczyna sie po okolo 10 minutach i w przeciegu godziny zostaje praktycznie zakonczona.Produkt w postaci cieczy o duzej lepkosci ogrzewano przez 4 godziny w temperaturze 65-70°C pod próznie okolo 100 • 133,322 Pa do calkowitego odparowania zawartej w ukla¬ dzie wody. Otrzymany osad odseczono, przemyto metanolem i wysuszono, otrzymujac 135 g drobnoziarnistego proszku o liczbie zelowej 166 g/g* Analogicznie przeprowadzone doswiadczenie, bez uzycia polikolu, prowadzi do otrzy¬ mania stalego zelu, trudnego do usuniecia z kolby. Jesli jednak polimeryzacje taka prowadzi sie w obecnosci niewielkiej nawet ilosci polikolu, na przyklad 50 g, produkt ma postac pastowatej masy, latwo ulegajacej rozcienczeniu pod wplywem dodatkowej ilosci polikolu, co umozliwia juz opróznienie reaktora.Przyklad III. Do reaktora szklanego o pojemnosci 30 dm wprowadzono 15000 g wodnego roztworu akryloamidu o stezeniu 8 % wag., 877,5 g kwasu akrylowego, 52,5 g tlenku magnezowego, 750 g Polikolu 400, 900 g wodorotlenku sodowego w postaci 40 % roztworu, 60 ml trójetanoloaminy 1 60 ml nadsiarczanu amonu w postaci roztworów o stezeniu 25 % wag. Calosc po dokladnym wymieszaniu i przedmuchaniu azotem polimery* zowano w temperaturze 20-30°C w czasie 24 godzin. Produkt w postaci lepkiej cieczy wprowadzono drobnymi porcjami do 20 kg Polikolu 400 pozostalego po odsaczeniu osadu z poprzednich prób, umieszczonego w reaktorze o pojemnosci 100 dm • Wode odparowano w 60-70°C, stosujec próznie 100 • 133,322 Pa. Po oziebieniu produkt w postaci drobnego osadu odseczono, przemyto 2-krotnie metanolem 1 wysuszono. Uzyskano 27C0 g produktu w postaci drobnego proszku o granulacji ponizej 1 mm. Lepkosc 0,5 % wodnego roztworu otrzymanego produktu wynosi 25 raPa-3. Produkt stosowany jest jako selektywny flokulant dla oczyszczania pluczek wiertniczych z nieuzytecznej fazy stalej.Przyklad IV. W warunkach Jak podano w przykladzie I prowadzono polimery¬ zacje 400 g 8 % wodnego roztworu akryloamidu w obecnosci 20 g Pollkolu-400, oraz 4 cm 25 % roztworów nadsiarczanu amonu i trójetanoloaminy. Produkt wprowadzono do kol¬ by szklanej o pojemnosci 2 dm , zaopatrzonej w nasadke estryfikacyjne, zawierajecej 800 g Polikolu 400 1 800 g benzenu, w temperaturze wrzenia /69,3°C/. Po odparowaniu zawartej w ukladzie wody i benzenu produkt w postaci drobnego osadu odseczono, prze¬ myto 2-krotnie metanolem i wysuszono. Uzyskano 35 g produktu w postaci proszku dosko¬ nale rozpuszczalnego w zimnej wodzie. 0,5 % wodny roztwór produktu posiada lepkosc 5,5 mPa*s i charakteryzuje sie zdolnoscie flokulacji równe 1,5 m/godz. przy dawce 2 g/m testowej zawiesiny bentonitu. Analogiczny wynik uzyskano stosujec n-butanol, toluen i ksylen jako czynniki odwadniajece.Przyklad V. Do kolby szklanej o pojemnosci 2 dm , zaopatrzonej w nasadke eetryfikacyjne, zawierajecej 800 g Polikolu 400, 800 g benzenu, wprowadzono 400 g roz¬ tworu otrzymanego analogicznie jak w przykladzie poprzednim, ale przy dwukrotnie niz¬ szej ilosci inicjatorów. Po odparowaniu zawartej w ukladzie wody i benzenu, produkt w postaci drobnego osadu odseczono, przemyto 2-krotnie metanolem i wysuszono. Uzyskano 29 g produktu w postaci drobnego osadu, doskonale rozpuszczalnego w zimnej wodzie. 0,5 % wodny roztwór produktu posiada lepkosc 20,3 mPe*s i charakteryzuje sie zdolnoscie flokulacji równe 6 m/godz. przy dawce 2 g/m testowej zawiesiny bentonitu. Analogiczne wyniki uzyskano stosujec poliglikole propylenowe i etylenowe o n » 200 do 1000. Suszenie4 134 872 produktu bez dodatku Polikolu prowadzi do uzyskania twardej, zweitej masy, trudno roz¬ puszczalnej w wodzie. Lepkosc 0,5 % roztworu takiego produktu wyrosi 12,5 mPa*s, a zdol¬ nosc flokulacyjna w stosunku do produktu otrzymanego w obecnosci/Polikolu Jest dwukrot¬ nie nizsza.Przyklad VI. Do kolby szklanej o pojemnosci 2 dm ,^zawierajecej 800 g eteru etylowego mieszaniny glikoli trój i czteroetylenowych, wprcwadzono 800 g roztworu wodnego, zawierajecego 8 % wag. akryloamidu, 5 % wagowych akrylaru sodu i 0,1 % wagowych N,N#-metyleno-dwuakryloamidu i prowadzono polimeryzacje w temperaturze 30-60°C w obec¬ nosci ukladu nadsiarczan amonu-trójetanoloamina, uzytych w ilosci 0,1 % wag. w stosunku do masy polimeryzujecego roztworu. Nastepnie odparowano zawarte w ukladzie wode, sto* sujec próznie 300*133,322 Pa i temperature 50-85°C. Produkt w postaci drobnego proszku odseczono, przemyto 2-krotnie metanolem i wysuszono. Otrzymano 140 g produktu, charak¬ teryzuj ecego sie liczbe zelowe 170 g/g.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polimerów akryloamidu i kopolimerów akryloamidu z kwasem akrylowym 1 ich pochodnymi w srodowisku wodnym w obecnosci inicjatorów nadtlenkowych, najkorzystniej ukladu redoksowego nadsiarczanamonu-trójetanoloamina ewentualnie srodków sieciujecych w temperaturze otoczenia lub podwyzszonej w srodowisku obojetnym lub al¬ kalicznym, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie z dodatkiem 5 do 500 % wagowych w stosunku do masy polimeryzujecego roztworu, cieklego polleteru rozpuszczal¬ nego w wodzie, najkorzystniej typu X-/C2H.O/ -Y lub X-/C,H60/ Y, gdzie X i Y stanowie: wodór, grupe hydroksylowe, alkilowe lub akryloalkilowe, zas n wynosi 2 do 15. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie dodatek 5 do 500 % poliglikolu etylenowego o sredniej masie czesteczkowej 400. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku roztworu monomerów do polieteru równym 1:1 do 1:4 i stezeniu wodnego roztworu monomerów 5-60 % wagowych.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a method of producing water-soluble polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and its derivatives, intended especially for the production of thickeners and retention agents. The known method of producing acrylamide polymers and copolymers consists in the polymerization of certain monomers, mostly at ambient or elevated temperatures conducted in an aqueous solvent environment or when using organic solvents, it will also be in an emulsion environment. The obtained polymerization products are dried and ground. The latter operations cause great difficulties in industrial processes, because the polymerization products show high hydrophilicity and tend to stick together into large agglomerates. During the drying of acrylamide polymers and copolymers, a layer of dry polymer is formed on the surface of large agglomerates, preventing diffusion steam from inside the agglomerate, this leads to a long-lasting drying process and the necessity to use high temperatures. Higher temperatures and longer drying times in turn cause the product to become partially structured, which deteriorates the performance properties of the polymers, which require, among others, good water solubility, which is reduced as the polymers crosslinked. Further deterioration of the properties of acrylamide polymers and copolymers takes place in the process of comminution and grinding. At high temperatures, the polymers are characterized by high hardness, and their mechanical disintegration causes the phenomenon of partial depolymerization, which is also disadvantageous. The essence of the invention consists in the use of acrylamide in the polymerization process and co-polymerization of acrylamide with acrylic acid and by their derivatives of the addition of 5 to 500% by weight with respect to the weight of the polymerizable solution, a water-soluble liquid polyether 2 134872, most preferably of the X- / C2H40 / nY or X- / C3H60 / nY type, where f and Y are hydrogen, hydroxyl groups, alkyl or acrylalkyl, and n is 2 c \ 15, the polymerization or copolymerization process is carried out in a visible environment, in the presence of peroxide initiators, most preferably in the redox system, ammonium persulfate-triethanolamine, optionally crosslinking agents at ambient temperature or in an inert or alkaline environment, and the polyether introduces in one or more stages whereby, after the polymerization is completed, the last portions of the polyether are optionally added, mixed and then stripped of the water, most preferably under low pressure, possibly with the addition of azeotroping agents, washing the product, most preferably with methanol, and drying in a known manner. and copolymers of acrylate with acrylic acid and its derivatives, it is most preferred to use polyethylene glycol with an average molecular weight of 400. In the process of the invention, it is preferable to carry out the reaction with a monomer to polyether ratio of 1: 1 to 1: 4 and the concentration of the aqueous monomer solution 5 - 60% by weight. The concentration of the monomer solution depends on the type of monomers to be poly- or copolymerized and on the intended degree of grinding of the obtained product. The excess polyether recovered in the process according to the invention can be used in the following batches. The product obtained in the process according to the invention is fine-grained or even powdery. The grain size of the product depends on the amount of polyether introduced, on the type of monomers to be reacted, on the concentration of monomers. In the case of large excesses of polyether, in the order of 500% by weight, in relation to the polymerizable solution, the polymer is highly dispersed and, on evaporation of the water, it falls into a fine powder. Smaller amounts of polystyrene, in the order of 5-100% by weight, lead to the polymer being in the form of larger grains, such as are required for the prevention of leakage of muds in oil drilling. A similar effect is exerted by the concentration of monomers in the polymerizing aqueous solution. When using high concentrations, in the order of 40-60%, it is necessary to use a greater excess of polyether since solutions with higher monomer concentrations tend to agglomerate into larger agglomerates. The product obtained by the method according to the invention, depending on its granularity, is suitable for the production of thickeners, retention agents or as filling in drilling mud. It has surprisingly turned out that the introduction of certain amounts of certain polyethers into the polymerization process leads to a product with different physical properties than polymerization. in a manner known so far. By using the amount of polyether according to the invention, it is possible to obtain a product of predetermined disintegration, such conduct of the process considerably simplifies the process of emptying the synthesis reactors, and the polymer drying process is reduced to a simple operation of concentrating the aqueous post-reaction solution, eliminating grinding operations. The possibility of using reduced pressure or water azeotroping agents in the drying operation prevents practically unfavorable secondary reactions leading to cross-linking of the polymer. Example 1. 500 g of an aqueous solution of acrylamide with a concentration of 8% by weight were introduced into a 2-liter glass flask. , 24 g of acrylic acid, 0.5 g of N, N * -methylene diacrylamide, 30 g of sodium hydroxide in the form of a 40% solution. The total was mixed with 500 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 400 (known as Polikol 400) and heated to 70 ° C. At this temperature, 8 ml of ammonium persulfate and 8 ml of triethanolamine, in the form of 25% by weight solutions, were introduced with vigorous stirring and annealing for 2 hours to complete the polymerization. The temperature was then raised above 100 ° C, and the water contained in the system was evaporated for 4 hours. 80 g of fine-grained powder with a granulation of 1 mm and a gel number of 215 g / g were obtained. The experiment was carried out in an analogous manner without the addition of polglycol. A gel was obtained, which was dried at 120 ° C. to a constant weight, which took 24 hours, and resulted in a product in the form of very hard, difficult to break up bricks. 134872 3 The gel number of the product thus obtained was only 80 g / g. In order to obtain a comminuted form, a long-term grinding had to be carried out. Example II. 1000 g of 8% aqueous acrylamide solution, 48 g of acrylic acid, 1 g of N, N * -methylene dimacrylamide / as a cross-linking agent / 61.5 g of 40% NaOH solution and 500 g of Polycol-4CO were introduced into a glass flask with a capacity of 2 dm3. The mixture was heated to 30 ° C. and, under a stream of nitrogen, 8 cm3 of 25% strength ammonium persulfate and triethanolamine solutions were introduced each with vigorous stirring. The polymerization begins after about 10 minutes and is practically completed within an hour. The viscous liquid product is heated for 4 hours at 65-70 ° C under a vacuum of about 100 · 133.322 Pa until the water contained in the system has completely evaporated. . The obtained precipitate was filtered off, washed with methanol and dried, yielding 135 g of a fine powder with a gel number of 166 g / g. An analogous experiment carried out without the use of polycol resulted in a solid gel which was difficult to remove from the flask. However, if such polymerization is carried out in the presence of even a small amount of polycol, for example 50 g, the product is in the form of a pasty mass, easily diluted by additional polycol, which allows the reactor to be emptied. Example III. 15,000 g of an aqueous solution of acrylamide with a concentration of 8% by weight, 877.5 g of acrylic acid, 52.5 g of magnesium oxide, 750 g of Polikol 400, 900 g of sodium hydroxide in the form of a 40% solution were introduced into a glass reactor with a capacity of 30 dm. ml of triethanolamine and 60 ml of ammonium persulfate in the form of solutions with a concentration of 25% by weight. After thorough mixing and purging with nitrogen, the polymers were all mixed at 20-30 ° C for 24 hours. The product, in the form of a viscous liquid, was introduced in small portions into 20 kg of Polikol 400 remaining after the filtration of the sludge from previous tests, placed in a reactor with a capacity of 100 dm3. Water was evaporated at 60-70 ° C, using a vacuum of 100 · 133.322 Pa. After cooling, the product in the form of a fine precipitate was filtered off, washed twice with methanol and dried. 27C0 g of the product was obtained in the form of a fine powder with a granulation below 1 mm. The viscosity of a 0.5% aqueous solution of the obtained product is 25 raPa-3. The product is used as a selective flocculant for the purification of unserviceable solids of drilling mud. Example IV. Under the conditions described in Example 1, 400 g of an 8% strength aqueous acrylamide solution were polymerized in the presence of 20 g of Pollkol-400 and 4 cm of 25% solutions of ammonium persulfate and triethanolamine. The product was introduced into a glass flask with a capacity of 2 dm3, equipped with an esterification head, containing 800 g of Polikol 400 and 1,800 g of benzene at boiling point (69.3 ° C). After the water and benzene contained in the system had been evaporated, the product, in the form of a fine precipitate, was filtered off, washed twice with methanol and dried. 35 g of product were obtained in the form of a powder which was perfectly soluble in cold water. A 0.5% aqueous solution of the product has a viscosity of 5.5 mPa * s and has a flocculation capacity of 1.5 m / h. at a dose of 2 g / m of test bentonite suspension. A similar result was obtained with the use of n-butanol, toluene and xylene as dehydrating agents. Example 5 Into a glass flask with a capacity of 2 liters, equipped with an eeterification cap, containing 800 g of Polikol 400, 800 g of benzene, 400 g of the solution obtained analogously to in the previous example, but with twice the number of initiators. After evaporation of the water and benzene contained in the system, the product in the form of a fine precipitate was filtered off, washed twice with methanol and dried. 29 g of the product were obtained in the form of a fine precipitate, perfectly soluble in cold water. A 0.5% aqueous solution of the product has a viscosity of 20.3 mPe * s and has a flocculation capacity of 6 m / h. at a dose of 2 g / m of test bentonite suspension. Analogous results were obtained with the use of polypropylene and ethylene glycols with n? 200 to 1000. Drying the product without the addition of Polycol leads to a hard, cohesive mass that is difficult to dissolve in water. The viscosity of a 0.5% solution of such a product will be 12.5 mPa * s, and the flocculating capacity with respect to the product obtained in the presence of Polycol is twice as low. Into a 2 liter glass flask containing 800 g of diethyl ether of a mixture of tri and tetraethylene glycols, 800 g of an aqueous solution containing 8 wt. of acrylamide, 5% by weight of sodium acrylate and 0.1% by weight of N, N'-methylene diacrylamide, and polymerization was carried out at 30-60 ° C. in the presence of ammonium persulfate-triethanolamine, used in an amount of 0.1% by weight. based on the weight of the solution to be polymerized. Then, the water contained in the system was evaporated, using a vacuum of 300 × 133.322 Pa and a temperature of 50-85 ° C. The fine powder product was suctioned off, washed twice with methanol and dried. 140 g of the product was obtained, characterized by a gel number of 170 g / g. Patent claims 1. Method for the production of acrylamide polymers and acrylamide copolymers with acrylic acid and their derivatives in an aqueous environment in the presence of peroxide initiators, most preferably of the redox persulfate system crosslinking at ambient or elevated temperature in an inert or alkaline environment, characterized in that the reactions are carried out with the addition of 5 to 500% by weight, based on the weight of the polymerizable solution, of a water-soluble liquid polleter, most preferably of the X- / C2H type. O / -Y or X- / C, H60 / Y, wherein X and Y are: hydrogen, hydroxyl, alkyl or acrylalkyl groups, and n is 2 to 15. 2. The method according to claim 1 A method according to claim 1, characterized in that the addition of 5 to 500% polyethylene glycol with an average molecular weight of 400 is used. The method of claim 1, characterized in that the reactions are carried out at a ratio of monomer solution to polyether equal to 1: 1 to 1: 4 and a concentration of the aqueous monomer solution of 5-60% by weight. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 100 cgz Price PLN 100 PL

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polimerów akryloamidu i kopolimerów akryloamidu z kwasem akrylowym 1 ich pochodnymi w srodowisku wodnym w obecnosci inicjatorów nadtlenkowych, najkorzystniej ukladu redoksowego nadsiarczanamonu-trójetanoloamina ewentualnie srodków sieciujecych w temperaturze otoczenia lub podwyzszonej w srodowisku obojetnym lub al¬ kalicznym, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie z dodatkiem 5 do 500 % wagowych w stosunku do masy polimeryzujecego roztworu, cieklego polleteru rozpuszczal¬ nego w wodzie, najkorzystniej typu X-/C2H.O/ -Y lub X-/C,H60/ Y, gdzie X i Y stanowie: wodór, grupe hydroksylowe, alkilowe lub akryloalkilowe, zas n wynosi 2 do 15.Claims 1. Method for the production of acrylamide polymers and acrylamide copolymers with acrylic acid and their derivatives in an aqueous environment in the presence of peroxide initiators, most preferably of the ammonium persulfate-triethanolamine redox system, optionally cross-linking agents at ambient or elevated temperatures in this environment that the reactions are carried out with the addition of 5 to 500% by weight, based on the weight of the polymerizable solution, of a water-soluble liquid polleter, most preferably of the X- (C2H.O) -Y or X- / C, H60 / Y type, where X and Y are: hydrogen, hydroxyl, alkyl or acrylalkyl groups, and n is 2 to 15. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie dodatek 5 do 500 % poliglikolu etylenowego o sredniej masie czesteczkowej 400.2. The method according to claim The process of claim 1, characterized in that the addition of 5 to 500% polyethylene glycol with an average molecular weight of 400 is used. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku roztworu monomerów do polieteru równym 1:1 do 1:4 i stezeniu wodnego roztworu monomerów 5-60 % wagowych. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 100 zl PL3. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the reactions are carried out with a monomer solution to polyether ratio of 1: 1 to 1: 4 and an aqueous monomer solution concentration of 5-60% by weight. Printing workshop of the UP PRL. Mintage 100 cg. Price PLN 100 PL
PL23668782A 1982-05-31 1982-05-31 Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives PL134872B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23668782A PL134872B1 (en) 1982-05-31 1982-05-31 Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23668782A PL134872B1 (en) 1982-05-31 1982-05-31 Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL236687A1 PL236687A1 (en) 1983-12-05
PL134872B1 true PL134872B1 (en) 1985-09-30

Family

ID=20012811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL23668782A PL134872B1 (en) 1982-05-31 1982-05-31 Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL134872B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL236687A1 (en) 1983-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4800220A (en) Crosslinked carboxylic copolymers usable as thickeners in aqueous media and preparation thereof
EP0584771B2 (en) Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners
CA1267483A (en) Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
CN100439425C (en) Process for production of water-absorbing resin particles
US3215680A (en) Polymeric composition and process for preparing the same
US4524186A (en) Process for producing water-absorbing resins
NO833562L (en) The polymerization process
JP4126931B2 (en) Polymer flocculant and sludge dewatering method
JPS61211305A (en) Production of highly water-absorptive polymer
US3032538A (en) Cross-linked carboxylic polymers
JPH07507350A (en) Surface treated absorbent polymer
US4900809A (en) Process of rendering copolymers of maleic anhydride and alkyl vinyl ethers prepared in benzene solvent substantially benzene-free
PL134872B1 (en) Method of manufacture of polymers of acrylamide and copolymers of acrylamide with acrylic acid and their derivatives
JP4018473B2 (en) Crosslinkable ionic water-soluble polymer composed of powder
WO1991004991A1 (en) Process for treating maleic anhydride-alkyl vinyl ether copolymer
Gramain et al. Polyacrylate graft polymers prepared by grafting of monomethoxypoly (ethylene oxide) homopolymers onto acrylic acid: Self‐gelling polymers
JP3892839B2 (en) Polymer flocculant
JP4793158B2 (en) Method for producing acrylic acid polymer
CA1241497A (en) Preparation of pulverulent polymers and their use
CA2999159C (en) Treatment of mature fine tailings in produced water by flocculation and dewatering
JP2003073570A (en) Water-soluble polymer dispersion and method for producing the same
JP3940216B2 (en) Crosslinked polymer powder and method for producing the same
JP4058621B2 (en) Composition, polymer flocculant, and method of dewatering sludge
JP4677110B2 (en) Method for producing acrylamide polymer composition
JP2801141B2 (en) Method for producing water absorbent resin