Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobów wapienno-weglowych.Znany jest sposób wytwarzania wyrobów wapiennych, glównie smolowo-wapiennych niewypalanych i wapiennych wypalanych impregnowanych smola, w którym przygotowana ze spieczonego tlenku wapnia mase wapienna miesza sie z udzialem do 7% wagowych smoly jako substancji wiazacej. Wegiel dodaje sie najczesciej w postaci smoly bezwodnej lub paku. Mase przygotowuje sie na goraco w podgrzewanych mieszadlach. Po wymieszaniu formuje sie z masy wyroby, które po wyformowaniu moga byc poddawane temperowaniu lub wypalaniu.Wyroby tak wytworzone zawierajace spieczony tlenek wapnia w ilosci powyzej 90% i wegiel w ilosci do 7% w postaci smoly lub paku.Wada wyrobów jest ich szybkie zuzywanie sie poprzez utlenianie sie wegla w wyrobie co powoduje roz¬ luznienie tekstury wyrobu i penetracji czynników korodujacych do wyrobu, a nastepnie reakcje CaO z tlenkiem zelazowym Fe203 tworzacym niskotopliwy ferryt wapnia. Mala ilosc wegla, a glównie szybkie jego utlenianie sie w znanych wyrobach jest powodem ich szybkiego zuzywania sie przez korozje chemiczna i zniszczenie mechaniczne.Sposób wedlug wynalazku polega na wymieszaniu w mieszadle dodawanych kolejno: klinkieru wapiennego, zywicy lub mieszaniny zywic w dowolnym stosunku, wstepnie przygotowanej substancji wegionosnej i na koncu klinkieru wapiennego i/lub magnezytowego we frakcji drobnej, przy czym calkowity czas mieszania wynosi minimum 15 minut.Klinkier wapienny dodaje sie w ilosci od 45 do 80% o uziarnieniu od 0 do 4 mm, lub od 0 do 6 mm, lub od 0 do 8jnm lub od 0 do 10 mm, od 5 do 25% klinkieru wapiennego iAub magnezytowego o uziarnieniu od 0 do 0,5 ma od 5 do 40% substancji wegionosnej o uziarnieniu od 0 do 0,5 mm lub od 0 do 1 mm lub od 0 do 2 mm i od 1,5 doJ0% zywicy.Substancje weglonosna przygotowuje sie na drodze wspólnego przemialu wegla z dodatkiem do 15% zelaza Fe i/lub jego stopów lub glinu metalicznego oraz soli kwasu borowego iAub fosforowego w postaci suchej masy w ilosci do 9%.2 131890 Korzystne jest stosowanie klinkieru wapiennego o porowatosci ponizej 10%, zawartosci tlenku wapnia powyzej 96%, zawartosci Si02 ponizej 1,0%, tlenków zelaza ponizej 0,5% i ciezarze objetosciowym powyzej 2,75 g/cm3 oraz klinkieru magnezytowego o porowatosci ponizej 6%, zawartosci Si02 ponizej 0,8%, tlenków zelaza ponizej 0,8%, ciezarze objetosciowym powyzej 3,20 g/cm3, oraz wegla w substancji weglonosnej w postaci grafitu, elektrografitu, koksu naftowego lub innych substancji weglonosnych zawierajacych wegiel w ilosci po¬ wyzej 80% wagowych.Klinkier wapienny, klinkier magnezytowy i substancja weglonosna wiazane sa zywicami stanowiacymi bez¬ postaciowe, szkliste, pólciekle substancje organiczne o róznym skladzie chemicznym nierozpuszczalne lub roz¬ puszczalne w wodzie, rozpuszczalne w rozpuszczalnikach lub calkowicie nierozpuszczalne i nietopliwe zywice naturalne lub sztuczne, korzystnie zywice fenolowe typu rezolowego.Z masy formuje sie wyroby poprzez stosowanie jednego lub wielokrotnego odpowietrzania i koncowego wytrzymania maksymalnego nacisku powyzej 70,0 MPa w okresie minimum 2 sekund. Korzystnym jest zbrojenie wyrobów zewnetrzne i/lub wewnetrzne za pomoca otulin stalowych, oraz nasycanie wyrobów po wyformowaniu smola lub pakiem.Sposób przygotowania masy wedlug niniejszego wynalazku daje tworzywu wysoka stabilnosc w bardzo wysokich temperaturach i atmosferze redukcyjnej. CaO w odróznieniu od MgO w atmosferze redukcyjnej to jest w sasiedztwie wegla jest bardziej odporny na redukcje to jest na rozklad wedlug reakcji: CaO + C = Ca + CO w odróznieniu od MgO, który latwiej wchodzi w reakcje z weglem zgodnie z równaniem: MgO + C = Mg + CO.Róznica stabilnosci tlenków MgO + CaO w temperaturze 1500°C AG° = 40.000 cal. Reakcja redukcji MgO przez wegiel jest procesem prowadzacym do szybkiego zuzycia i calkowitego zniszczenia wyrobu. Wprowadzenie duzej ilosci fazy weglowej obniza zwilzalnosc wyrobu eliminujac poprzez redukcje Fe203 z kapieli metalowej do Fe mozliwosc tworzenia sie niskotopliwego ferrytu wapnia, co bylo glówna przyczyna zuzywania sie wyrobów zawierajacych wolne JCaO.Dodatek fazy metalicznej oraz zbrojenie wyrobu zwieksza równiez przewodnosc cieplna wyrobu co pole¬ psza warunki jego chlodzenia w obmurzu.Sposób wytwarzania jest prosty, nie wymaga wstepnego podgrzewania masy, jest w pelni nietoksyczny oraz eliminujeJconiecznosc instalacji urzadzen do nasycania wyrobów weglem. Wyroby charakteryzuja sie dobry¬ mi wlasnosciami termomechanicznymi i chemicznymi dzieki wprowadzeniu do masy przed formowaniem substa¬ ncji weglonosnej z faza metaliczna oraz zywica. Odpornosc bowiem tego typu wyrobów zwiazana jest z zawarto¬ scia fazy weglowej i szybkoscia jej utleniania. Wprowadzenie fazy metalicznej opóznia utlenianie wegla w wyro¬ bie, a jednoczesnie wzmacnia jego strukture poprzez utworzenie spoiwa zespalajacego wyrób w monolityczna calosc w strefie roboczej ksztaltki kontaktujacej sie ze wsadem stalym, gazowym lub cieklym pieca. Dodatek soli kwasu fosforowego i/lub borowego równiez przeciwdziala utlenianiu sie wegla a w strefie najwyzszej tempe¬ ratury ulatwia tworzenie sie gazoszczelnej glazury.Wyroby wapniowo-weglowe wytwarzane wedlug niniejszego sposobu charakteryzuja sie: — bardzo wysoka odpornoscia chemiczna w temperaturze do 2500°C, — bardzo duza odpornoscia na zwilzanie przez wszystkie zuzle i wszystkie metale, a szczególnie przez zuzle zelaziste, — bardzo dobrymi wlasnosciami termomechanicznymi, — wysoka odpornoscia wegla, skladnika tego wyrobu na utlenianie.Przyklad.Przygotowano 400 kg klinkieru wapiennego o uziarnieniu od 0 do 4 mm w którym zawartosc ziaren poni¬ zej 1 mm wynosila 25% oraz 220 kg klinkieru wapiennego o uziarnieniu od 4 do 8 mm. Klinkier wapienny posiadal nastepujacy sklad chemiczny: CaO - 96,5%, Si02 - 0,9%, MgO - 2,0%, Fe203 - 0,4%, A1203 - 0,1%, i ciezar objetosciowy 2,78 g/cm3.Klinkier mieszano przez 5 minut w mieszadle kraznikowym z 60 kg zywicy rezolowej.Nastepnie dodano 150 kg substancji weglonosnej o uziarnieniu od 0 do 1 mm i zawartosci frakcji ponizej 0,5 mm w ilosci 70% przygotowanej na drodze wspólnego przemialu i mieszania nastepujacych skladników: 123 kg grafitu naturalnego o zawartosci C - 87,8%, 18 kg opilek zeliwnych i 9 kg trójpolifosforanu sodu. Po 5 minutach mieszania dodano 200 kg klinkieru wapiennego o uziarnieniu od 0 do 0,5 mm o skladzie chemicznym jak wyzej we frakcji grubej. Mase mieszano 8 minut. Po wymieszaniu formowano wyroby na prasie hydrauliczna z dwukrotnym odpowietrzaniem przy nacisku 950 kg/cm 2 z wytrzymaniem maksymalnego nacisku w czasie 2 sek.Uzyskano wyroby o nastepujacych wlasnosciach fizycznych: — wytrzymalosc na sciskanie 43,5 MPa, — porowatosc otwarta 3,5%,131 890 3 - gestosc pozorna 2,75 g/cm3, — ogniotrwalosc pod obciazeniem powyzej 1750°C.Wyroby wapienno-weglowe stosuje sie w piecach i urzadzeniach metalurgicznych, chemicznych i innych urzadze¬ niach o szczególnie ciezkich warunkach termicznych.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wyrobów wapienno-weglowych, w którym z masy zawierajacej tlenek wapnia i wegiel formowane sa wyroby, nastepnie suszone, znamienny tym, ze mase wytwarza sie mieszajac kolejno klinkier wapienny w ilosci od 45 do 80% o uziarnieniu od 0 do 4 mm, lub od 0 do 6 mm, lub od 0 do 8 mm, lub od 0 do 10 mm, nastepnie zywice naturalne lub sztuczne lub mieszanine tych zywic w dowolnym stosunku w ilosci od 1,5 do 10%, dalej wstepnie przygotowana substancje weglonosna w ilosci od 5 do 40% o uziarnieniu od 0 do 0,5 mm lub od 0 do 1 mm lub od 0 do 2 mm, przygotowana na drodze wspólnego przemialu wegla z dodatkiem zelaza i/lub jego stopów lub glinu metalicznego w ilosci do 15% oraz soli kwasu borowego i/lub fosforowego w postaci suchej, w ilosci do 9% i na koncu do masy wprowadza sie klinkier wapie¬ nny lub magnezytowy w ilosci od 5 do 25% i o uziarnieniu od 0 do 0,5 mm, przy czym calkowity czas mieszania wynosi minimum 15 minut, a wyroby formuje sie poprzez stosowanie jednego lub wielokrotnego odpowietrzania i koncowego wytrzymania maksymalnego nacisku powyzej 70,0 MPa w okresie minimum 2 sekund. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze wegiel stosuje sie w postaci grafitu, elektrografitu, koksu naftowego lub innych substancji weglonosnych zawierajacych wegiel w ilosci powyzej 80% wagowych. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie klinkier wapienny o porowatosci ponizej 10%, zawierajacy tlenku wapnia CaO powyzej 96%, Si02 ponizej 1,0%, tlenków zelaza ponizej 0,5% i posiadajacy ciezar objetosciowy powyzej 2,75 g/cm3, i klinkier magnezytowy posiadajacy porowatosc ponizej 6%, zawierajacy Si02 ponizej 0,8%, tlenku zelaza ponizej 0,8%, i posiadajacy ciezar objetosciowy powyzej 3,20 g/cm3. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zywice stosuje sie zywice fenolowe typu rezolowego. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wyroby zbroi sie zewnetrznie i/lub wewnetrznie za pomoca otulin stalowych. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e,n n y tym, ze wyroby po wyformowaniu nasyca sie smola lub pakiem. PLThe subject of the invention is a method of producing lime-carbon products. There is a known method of producing lime-based products, mainly unburnt tar-lime and calcareous fired tar impregnated with lime, in which the lime mass prepared from sintered calcium oxide is mixed with up to 7% by weight of tar as a binding substance. Coal is usually added in the form of anhydrous tar or pitch. The mass is prepared hot in heated mixers. After mixing, the mass is formed into products which, after shaping, can be tempered or fired. Products thus produced containing more than 90% sintered calcium oxide and up to 7% carbon in the form of tar or pitch. The disadvantage of the products is their fast wear and tear. by oxidation of the carbon in the product, which loosens the texture of the product and penetrates the corrosive agents into the product, and then reacts CaO with ferric oxide Fe2O3 forming low-melting calcium ferrite. A small amount of carbon, and mainly its rapid oxidation in known products, is the reason for their rapid wear due to chemical corrosion and mechanical damage. The method according to the invention consists in mixing in a mixer successively added: lime clinker, resin or resin mixture in any ratio, pre-prepared a dry substance and at the end of the fine fraction of lime and / or magnesite clinker, with a total mixing time of at least 15 minutes. Limestone clinker is added in an amount of 45 to 80% with a grain size of 0 to 4 mm or 0 to 6 mm , or from 0 to 8 µm or from 0 to 10 mm, from 5 to 25% of limestone or magnesite clinker with a grain size of 0 to 0.5 m and from 5 to 40% of a vegetal substance with a grain size of 0 to 0.5 mm or 0 up to 1 mm or from 0 to 2 mm and from 1.5 to J0% of the resin. Carboniferous substances are prepared by grinding coal together with the addition of up to 15% iron Fe and / or its alloys or metallic aluminum and salts of boric acid and Aub phosphorus in the dry matter of up to 9% .2 131890 It is preferable to use lime clinker with porosity less than 10%, calcium oxide content greater than 96%, SiO2 content less than 1.0%, iron oxides less than 0.5% and a volumetric weight greater than 2.75 g / cm3 and magnesite clinker with porosity below 6%, Si02 content below 0.8%, iron oxides below 0.8%, volumetric weight above 3.20 g / cm3, and carbon in the carbonaceous substance in the form of graphite, of electrographite, petroleum coke or other carbonaceous substances containing more than 80% by weight of carbon. Lime clinker, magnesite clinker and carbonaceous substance are bound with resins consisting of amorphous, glassy, semi-liquid organic substances of various chemical composition, insoluble or soluble in water, solvent-soluble or completely insoluble and infusible natural or artificial resins, preferably resole-type phenolic resins. the products are made by applying one or multiple venting and finally withstanding the maximum pressure above 70.0 MPa for a minimum period of 2 seconds. It is advantageous to reinforce the external and / or internal products with steel covers, and impregnate the products after shaping the tar or pitch. The method of preparing the mass according to the present invention gives the material a high stability at very high temperatures and reducing atmosphere. CaO, unlike MgO in a reducing atmosphere, i.e. in the vicinity of carbon, is more resistant to reduction, i.e. decomposition according to the reaction: CaO + C = Ca + CO, unlike MgO, which reacts more easily with carbon according to the equation: MgO + C = Mg + CO. The difference in the stability of MgO + CaO oxides at 1500 ° C AG ° = 40,000 cal. The reaction of MgO reduction by carbon is a process leading to quick wear and complete destruction of the product. The introduction of a large amount of the carbon phase reduces the wettability of the product by eliminating the possibility of the formation of low-melting calcium ferrite through the reduction of Fe2O3 from the metal bath to Fe, which was the main reason for the wear of products containing free JCaO. The addition of the metallic phase and reinforcement of the product also increases the thermal conductivity of the product as conditions for its cooling in the brickwork. The method of production is simple, does not require pre-heating of the mass, is completely non-toxic and eliminates the need to install equipment for saturating the products with carbon. The products are characterized by good thermomechanical and chemical properties due to incorporation into the mass of a carbohydrate with a metallic phase and a resin prior to formation. The resistance of this type of product is related to the content of the carbon phase and its oxidation rate. The introduction of the metallic phase delays the oxidation of the carbon in the product, and at the same time strengthens its structure by creating a binder that binds the product into a monolithic whole in the working zone of the shape in contact with the solid, gas or liquid charge of the furnace. The addition of phosphoric and / or boric acid salts also counteracts the oxidation of the carbon and in the area of the highest temperature facilitates the formation of a gas-tight glaze. Calcium-carbon products produced according to this method are characterized by: - very high chemical resistance at temperatures up to 2500 ° C, - very high resistance to wetting by all bad metals and all metals, especially by ferrous metals, - very good thermomechanical properties, - high resistance to oxidation of carbon, a component of this product. Example: 400 kg of limestone clinker with a grain size of 0 to 4 mm was prepared in which the content of grains below 1 mm was 25% and 220 kg of lime clinker with a grain size of 4 to 8 mm. The limestone clinker had the following chemical composition: CaO - 96.5%, SiO2 - 0.9%, MgO - 2.0%, Fe203 - 0.4%, A1203 - 0.1%, and a volumetric weight of 2.78 g / cm3. Clinker was mixed for 5 minutes in a rotary mixer with 60 kg of resole resin. Then 150 kg of carbonaceous substance with particle size from 0 to 1 mm and fraction content below 0.5 mm in the amount of 70% prepared by co-grinding and mixing the following ingredients were added : 123 kg of natural graphite with the content of C - 87.8%, 18 kg of cast iron dust and 9 kg of sodium tripolyphosphate. After 5 minutes of mixing, 200 kg of lime clinker with grain size from 0 to 0.5 mm with the chemical composition as above in the coarse fraction were added. The mass was mixed for 8 minutes. After mixing, the products were formed on a hydraulic press with double venting at a pressure of 950 kg / cm 2 with a maximum pressure resistance for 2 seconds. Products with the following physical properties were obtained: - compressive strength 43.5 MPa, - open porosity 3.5%, 131 890 3 - apparent density 2.75 g / cm3, - fire resistance under the load above 1750 ° C. Lime-carbon products are used in furnaces and metallurgical, chemical and other devices with particularly harsh thermal conditions. Patent claims 1. A method for the production of lime-carbon products, in which products are formed from the mass containing calcium oxide and carbon, and then dried, characterized in that the mass is produced by successively mixing lime clinker in an amount from 45 to 80% with a grain size of 0 to 4 mm, or from 0 to 6 mm, or from 0 to 8 mm, or from 0 to 10 mm, then natural or artificial resins or a mixture of these resins in any ratio in the amount from 1.5 to 10%, then initially prepared carbon-bearing substances in an amount of 5 to 40% with a grain size of 0 to 0.5 mm or 0 to 1 mm or 0 to 2 mm, prepared by co-grinding coal with the addition of iron and / or its alloys or metallic aluminum in up to 15% and boric and / or phosphoric acid salts in dry form, up to 9%, and finally lime or magnesite clinker in the amount of 5 to 25% and grain size from 0 to 0.5 mm are added to the mass , the total mixing time is minimum 15 minutes, and the products are formed by applying one or multiple venting and finally withstanding the maximum pressure above 70.0 MPa for a minimum period of 2 seconds. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the carbon is used in the form of graphite, electrographite, petroleum coke or other carbonaceous substances containing more than 80% by weight of carbon. 3. The method according to p. A method as claimed in claim 1, characterized in that lime clinker with a porosity of less than 10%, calcium oxide CaO greater than 96%, SiO2 less than 1.0%, iron oxides less than 0.5% and a volume weight greater than 2.75 g / cm3 is used, and magnesia clinker having a porosity less than 6%, containing SiO 2 less than 0.8%, iron oxide less than 0.8%, and having a volume weight greater than 3.20 g / cm3. 4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the resins are phenolic resins of the resole type. 5. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the products are reinforced externally and / or internally with steel jackets. 6. The method according to p. 1, with the fact that the products, after shaping, are saturated with tar or pitch. PL